CN108219263A - 一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，采用TMB‑5作为等规聚丙烯的单一成核剂，将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后，升温至160‑240℃保温，再降温至135‑170℃后向其施加剪切力，待剪切结束后于130‑140℃下等温结晶10‑14h，所述TMB‑5的添加量为等规聚丙烯和TMB‑5质量之和的0.05‑0.2％。利用WAXS对结晶结构进行表征，结果显示相同剪切条件下，iPP/TMB‑5(0.05wt％)比iPP/TMB‑5(0.1wt％)更利于制备较高含量的β型等规聚丙烯。本发明所述方法在降低成核剂用量的条件下实现了高含量β型等规聚丙烯的制备，对改善制品韧性、抗冲击等性能具有重要意义。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料物理技术领域，涉及一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法及其应用。
背景技术
等规聚丙烯(iPP)是一种同质多晶型结晶高分子，在不同结晶条件下可形成α型、β型、γ型以及近晶型。其中以α晶型和β晶型最为常见，虽然前者热力学稳定性好、有较高的弯曲强度、弯曲模量、硬度等性能，但是与后者相比，韧性、延展性以及低温抗冲击性等性能明显不足。通过提高聚丙烯制品中β晶的含量可以有效地弥补传统聚丙烯制品脆性大、缺口冲击强度差等缺点。
等规聚丙烯熔体中添加β成核剂可以有效地诱导形成β晶，然而β成核剂种类有限。芳香酰胺类成核剂是第一类实现商品化的β聚丙烯成核剂。目前市场上主要是日本新理化公司的产品，如NJS NU-100。虽然这种成核剂结构稳定，β晶型转化率高，但存在价格不菲、制品色相不稳、与聚丙烯相容性差等问题。图1所示的化学结构是近年来我国山西化工研究院开发的商品牌号为TMB-5的β聚丙烯成核剂。它是一类取代芳香酰胺类化合物，能够有效地将聚丙烯α晶型转变为β晶型。高分子材料通常是在熔体状态下进行成型加工的，聚合物熔体在冷却固化之前不可避免地会受到剪切流场的作用。大量的研究表明剪切对β成核剂诱导β等规聚丙烯具有抑制作用。
发明内容
本发明克服了现有技术中的不足，提供了一种一种简单有效的方法实现剪切条件下β成核剂诱导形成较高含量的β聚丙烯，削弱剪切对β成核剂诱的抑制作用，弥补制品因α晶型过高导致的韧性及抗冲击强度等力学性能上的不足。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，采用TMB-5作为等规聚丙烯的单一成核剂，将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后，升温至160-240℃保温，再降温至135-170℃后向其施加剪切力，待剪切结束后于130-140℃下等温结晶10-14h，所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05-0.2％。
所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05％或者0.1％。
所述剪切速率为大于零小于等于10/s，优选5/s，剪切时间为4-6s，优选5s。
TMB-5与等规聚丙烯熔融共混温度为170-200℃。
升温速率为20-40℃/min，优选30℃/min，升温至190-210℃，降温速率为20-40℃/min，优选30℃/min，降温至135-170℃。
剪切结束后于135℃下等温结晶11-13h，优选12h。
一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型方法的应用，TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05％、剪切温度为167.5℃-170℃，结晶温度为135℃时，制备得到的β型等规聚丙烯的含量最高。
如上述的方法制备iPP/TMB-5(0.05wt％)与iPP/TMB-5(0.1wt％)剪切结晶的样品，作为对比，用同样的方法制备纯iPP的剪切结晶样品。利用WAXS对样品的结晶结构进行表征，得到一维WAXS衍射曲线，按照图2所示方法对一维WAXS衍射曲线进行分峰处理，并根据Turner-Jones公式计算样品中β晶的相对含量Kβ，其中Aβ(300)，Aα(110)，Aα(040)，Aα(130)分别对应WAXS衍射曲线分峰处理后β(300)，α(110)，α(040)，α(130)衍射峰的面积。
通过上述步骤分别得出iPP/TMB-5(0.05wt％)、iPP/TMB-5(0.1wt％)以及纯iPP结晶样品中β晶含量随剪切温度的变化趋势，如图6所示。结果表面，iPP在135℃剪切的样品中β晶的含量与iPP/TMB-5(0.05wt％)在静态结晶时相近，随着剪切的引入以及剪切温度的升高，iPP/TMB-5(0.05wt％)中β晶的含量逐渐增大，这一变化近似满足线性关系(1)Kβ≈0.83Ts-57.34(Kβ单位：％，Ts单位：℃)，与之相反，纯iPP中β晶的含量随剪切温度的升高而减小；另一方面，iPP/TMB-5(0.1wt％)在135℃静态结晶时的β晶含量远远高于纯iPP在135℃剪切以及iPP/TMB-5(0.05wt％)在135℃静态结晶的样品，但是前者在135℃引入剪切后，β晶的含量迅速降低到与后两者相近的水平，并且随着剪切温度的升高慢慢增大，直到剪切温度170℃时，基本恢复到与静态结晶相近的水平，这种变化趋势近似满足线性关系(2)Kβ≈1.15Ts-109.04(Kβ单位：％，Ts单位：℃)。
从图6还可以得出线性关系(1)和(2)在Ts*≈157.5℃存在交点，当Tc＝135℃≤Ts≤Ts*≈157.5℃时，相同条件下，iPP/TMB-5(0.05wt％)比iPP/TMB-5(0.1wt％)产生更多的β晶，β晶含量达60％～70％，采用iPP/TMB-5(0.05wt％)在此剪切温度区域内进行结晶，可以满足产品对韧性、延展性等较高的要求；当结晶温度Tc＝135℃<Ts*≈157.5℃≤Ts≤170℃时，相同条件下iPP/TMB-5(0.1wt％)的β晶含量略高于iPP/TMB-5(0.05wt％)，但两者均接近80％，同样可以满足产品对韧性、延展性较高的要求。从节约生产成本和β晶诱导效果的角度综合考虑，采用iPP/TMB-5(0.05wt％)与较高的剪切温度(157.5℃≤Ts≤170℃)是诱导β晶最优化条件。
与现有技术相比，本发明所述低含量TMB-5成核剂在剪切条件下诱导等规聚丙烯结晶是一种简单、有效、节能的方法制备中、高含量β晶型等规聚丙烯，并且可以通过控制剪切温度实现β晶型含量的定量调控。
附图说明
图1为成核剂2,6-苯二甲酸环己酰胺(TMB-5)化学结构式；
图2为一维WAXS分峰处理示意图；
图3为不同剪切温度条件下iPP/TMB-5(0.05wt％)结晶样品的一维WAXS积分曲线；
图4为不同剪切温度条件下iPP/TMB-5(0.1wt％)结晶样品的一维WAXS积分曲线；
图5为不同剪切温度条件下纯iPP结晶样品的一维WAXS积分曲线；
图6为不同剪切温度条件下iPP/TMB-5(0.05wt％)、iPP/TMB-5(0.1wt％)以及纯iPP结晶样品β晶含量随剪切温度的变化。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1
称取49.975g等规聚丙烯粒料(牌号T1701，中石化北京燕山石化公司)和0.025gTMB-5成核剂(山西化工研究院)，在密炼机内于190℃熔融共混10min，得到iPP/TMB-5(0.05wt％)共混样品，取出后自然冷却至室温备用；将iPP/TMB-5(0.05wt％)共混样品在预热温度190℃的平板硫化机上加热熔融并逐级加压后冷却至室温，制得1mm厚的iPP/TMB-5(0.05wt％)片材。
裁取适当大小的iPP/TMB-5(0.05wt％)片材，在Linkam CSS450剪切热台上从室温加热到200℃保温10min消除样品热历史，以30℃/min的速率降温至170℃施加稳态剪切，剪切速率为5s-1，剪切时间为5s，剪切结束后以30℃/min的速率降温至135℃等温结晶12h。按照上述步骤分别制备剪切温度为160℃、150℃、145℃、以及135℃的结晶样品，并制备135℃静态等温结晶样品。
对上述结晶样品分别进行WAXS测试，其一维WAXS结果如图3所示，通过计算，得到静态及135℃，145℃，150℃，160℃，170℃剪切温度下iPP/TMB-5(0.05wt％)中β晶型的含量依次为43.2％，55.1％，62.5％，66.2％，73.2％，84.7％。结果显示iPP/TMB-5(0.05wt％)中β晶含量随剪切的引入以及剪切温度的升高逐渐增大，在高于160℃进行剪切β晶的含量可以达到80％左右。
实施例2
称取49.95g等规聚丙烯粒料(牌号T1701，中石化北京燕山石化公司)和0.05gTMB-5成核剂(山西化工研究院)，在密炼机内于190℃熔融共混10min，得到iPP/TMB-5(0.1wt％)共混样品，取出后自然冷却至室温备用；将iPP/TMB-5(0.1wt％)共混样品在预热温度190℃的平板硫化机上加热熔融并逐级加压后冷却至室温，制得1mm厚的iPP/TMB-5(0.1wt％)片材。
裁取适当大小的iPP/TMB-5(0.1wt％)片材，在Linkam CSS450剪切热台上从室温加热到200℃保温10min消除样品热历史，以30℃/min的速率降温至170℃施加稳态剪切，剪切速率为5s-1，剪切时间为5s，剪切结束后以30℃/min的速率降温至135℃等温结晶12h。按照上述步骤分别制备剪切温度为160℃、150℃、145℃、以及135℃的结晶样品，并制备135℃静态等温结晶样品。
对上述结晶样品分别进行WAXS测试，其一维WAXS结果如图4所示，通过计算，得到静态及135℃，145℃，150℃，160℃，170℃剪切温度下iPP/TMB-5(0.1wt％)中β晶型的含量依次为84.3％，43.2％，65.6％，60.9％，76.0％，86.1％。结果显示iPP/TMB-5(0.1wt％)中β晶含量随剪切的引入显著降低，并且随着剪切温度的升高逐渐回升，在高于160℃进行剪切β晶的含量恢复到80％左右。
实施例3
称取50g等规聚丙烯粒料(牌号T1701，中石化北京燕山石化公司)，在密炼机内于190℃熔融10min，取出后自然冷却至室温，之后在预热温度190℃的平板硫化机上加热熔融并逐级加压后冷却至室温，制得1mm厚的纯iPP片材。
裁取适当大小的纯iPP片材，在Linkam CSS450剪切热台上从室温加热到200℃保温10min消除样品热历史，以30℃/min的速率降温至170℃施加稳态剪切，剪切速率为5s-1，剪切时间为5s，剪切结束后以30℃/min的速率降温至135℃等温结晶12h。按照上述步骤分别制备剪切温度为160℃、150℃、145℃、以及135℃的结晶样品。
对上述结晶样品分别进行WAXS测试，其一维WAXS结果如图5所示，通过计算得到135℃，145℃，150℃，160℃，170℃剪切温度下iPP中β晶型的含量依次为35.9％，37.5％，10.4％，1.0％，0.9％。结合实施例1和2，可以看出相同条件下纯iPP中β晶含量均小于前两者，并且随剪切温度的升高迅速降低。
实施例4
称取49.90g等规聚丙烯粒料(牌号T1701，中石化北京燕山石化公司)和0.10gTMB-5成核剂(山西化工研究院)，在密炼机内于170℃熔融共混10min，得到iPP/TMB-5(0.2wt％)共混样品，取出后自然冷却至室温备用；将iPP/TMB-5(0.05wt％)共混样品在预热温度170℃的平板硫化机上加热熔融并逐级加压后冷却至室温，制得1mm厚的iPP/TMB-5(0.2wt％)片材。
裁取适当大小的iPP/TMB-5(0.05wt％)片材，在Linkam CSS450剪切热台上从室温加热到240℃保温10min消除样品热历史，以20℃/min的速率降温至150℃施加稳态剪切，剪切速率为10s-1，剪切时间为4s，剪切结束后以20℃/min的速率降温至135℃等温结晶10h。按照上述步骤分别制备剪切温度为160℃、150℃、145℃、以及135℃的结晶样品，并制备135℃静态等温结晶样品。
实施例5
称取49.925g等规聚丙烯粒料(牌号T1701，中石化北京燕山石化公司)和0.075gTMB-5成核剂(山西化工研究院)，在密炼机内于200℃熔融共混10min，得到iPP/TMB-5(0.15wt％)共混样品，取出后自然冷却至室温备用；将iPP/TMB-5(0.15wt％)共混样品在预热温度200℃的平板硫化机上加热熔融并逐级加压后冷却至室温，制得1mm厚的iPP/TMB-5(0.05wt％)片材。
裁取适当大小的iPP/TMB-5(0.05wt％)片材，在Linkam CSS450剪切热台上从室温加热到160℃保温10min消除样品热历史，以40℃/min的速率降温至140℃施加稳态剪切，剪切速率为10s-1，剪切时间为6s，剪切结束后以40℃/min的速率降温至135℃等温结晶14h。按照上述步骤分别制备剪切温度为160℃、150℃、145℃、以及135℃的结晶样品，并制备135℃静态等温结晶样品。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：采用2,6-苯二甲酸环己酰胺作为等规聚丙烯的单一成核剂，将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后，升温至160-240℃保温，再降温至135-170℃后向其施加剪切力，待剪切结束后于130-140℃下等温结晶10-14h，所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05-0.2％。
2.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05％或者0.1％。
3.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：所述剪切速率为大于零小于等于10/s，优选5/s，剪切时间为4-6s，优选5s。
4.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：TMB-5与等规聚丙烯熔融共混温度为170-200℃。
5.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：升温速率为20-40℃/min，优选30℃/min，升温至190-210℃，降温速率为20-40℃/min，优选30℃/min，降温至135-170℃。
6.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：剪切结束后于135℃下等温结晶11-13h，优选12h。
7.根据权利要求1所述的一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法，其特征在于：TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05％、剪切温度为157.5℃-170℃，结晶温度为135℃时，制备得到的β型等规聚丙烯的含量最高。
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| CN (1) | CN108219263B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111560136A (zh) * | 2020-04-09 | 2020-08-21 | 天津大学 | 一种聚丙烯基高压直流电缆料及改性、结晶温度调控方法 |
| CN114957854A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种基于结晶形态调控的等规聚丙烯基电缆料改性方法 |
| CN115011034A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-09-06 | 郑州大学 | 一种提高剪切条件下β成核剂成核效率的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102408627A (zh) * | 2011-09-08 | 2012-04-11 | 复旦大学 | 一种调控聚丙烯结晶行为及结晶结构的方法 |
| CN102516656A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 天津大学 | 一种改进聚丙烯及其提高聚丙烯屈服韧性的方法 |
| CN104610647A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 天津大学 | 一种经退火处理调控聚丙烯晶型组成及屈服应变的方法 |
| CN105479781A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-13 | 成都慧成科技有限责任公司 | 一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法 |
-
2016
- 2016-12-13 CN CN201611143785.3A patent/CN108219263B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102408627A (zh) * | 2011-09-08 | 2012-04-11 | 复旦大学 | 一种调控聚丙烯结晶行为及结晶结构的方法 |
| CN102516656A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 天津大学 | 一种改进聚丙烯及其提高聚丙烯屈服韧性的方法 |
| CN104610647A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 天津大学 | 一种经退火处理调控聚丙烯晶型组成及屈服应变的方法 |
| CN105479781A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-13 | 成都慧成科技有限责任公司 | 一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BAOJING LUO ET AL: "Wall Slip Effect on Shear-Induced Crystallization Behavior of Isotactic Polypropylene Containing β-Nucleating Agent", 《IND.ENG.CHEM.RES》 * |
| 霍红等: "剪切条件下等规聚丙烯的结晶行为", 《高分子通报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111560136A (zh) * | 2020-04-09 | 2020-08-21 | 天津大学 | 一种聚丙烯基高压直流电缆料及改性、结晶温度调控方法 |
| CN115011034A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-09-06 | 郑州大学 | 一种提高剪切条件下β成核剂成核效率的方法 |
| CN114957854A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种基于结晶形态调控的等规聚丙烯基电缆料改性方法 |
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