CN105461499A - 一种全氢苊的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化学领域,全氢苊的制备方法,该制备方法的步骤为:1)将工业苊加入95%乙醇中,加热回流溶解后,冷却结晶离心得精制苊,滤液蒸馏回收。2)高压釜中加入精制苊和催化剂Raney?Ni后,用氢气置换釜内气体后,充氢气让釜内压力升至0.8MPA,升温到180℃左右开始反应5小时,在反应过程中不断补充氢气,并使釜内压力缓慢上升,反应最后压力在4.0MPA。3)反应结束后冷却降温,过滤催化剂得到全氢苊。该方法操作简单、清洁、环保、收率高、设备投入少。
Description
技术领域
本发明涉及全氢苊的制备方法。
背景技术
全氢苊是制备1,3-二甲基金刚烷的主要原料,是制备金刚烷类药物的重要中间体。金刚烷类药物是一种优良痴呆症治疗药,临床研究证实其对血管型痴呆症有良好疗效。由苊为原料合成全氢苊,重排后生成1,3-二甲基金刚烷,再合成金刚烷类药物,是一种经济可行,适宜工业化生产的有效方法。文献报道中全氢苊制备方法主要有以下几种:方法一:美国专利US4783565采用铑、钌作催化剂,在160℃,15MPa下反应4h。方法二:催化剂为Pd/C,石油醚做为溶剂,在170℃,1.5-2.0MPa下反应5h。上述合成全氢苊路线中,主要存在反应压力要求高,或催化剂价格昂贵,溶剂回收损耗等问题。
发明内容
针对现有技术中存在的缺点,本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供一种能得到高收率、具有广泛工业前景的全氢苊的制备工艺。
本发明的合成过程和方案如下:
将工业苊加入95%乙醇中,加热回流溶解后,冷却结晶离心得精制苊,滤液蒸馏回收。
高压釜中加入精制苊和催化剂RaneyNi后,用氢气置换釜内气体后,充氢气让釜内压力升至0.8MPA,升温到180℃左右开始反应5小时,在反应过程中不断补充氢气,并使釜内压力缓慢上升,反应最后压力在4.0MPA。
反应结束后冷却降温,过滤催化剂得到全氢苊。
制备全氢苊的反应式如下:
本发明的有益效果在于:本发明方法在制备过程中,采用RaneyNi作为催化剂,价格便宜,更适用于工业生产;由于对原料进行了提纯处理,因此可以将反应初始温度从220℃降低到180℃,反应压力从8.0MPA降低到4.0MPA,在加氢反应过程中不使用溶剂,增加了单次产量且不存在回收溶剂,使反应效率、收率、产品纯度得到极大提高,反应条件更温和;并且整个工艺过程中不产生废水废气,仅有少量原料提纯后废渣,更符合环保需要。本方法适合工业生产。
具体实施方式
以下实施例子有助于理解本发明。
实施例1
在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%),加热回流溶解后,倒入烧杯中冷却结晶,过滤得产品940g(含量约99%)。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊,加入10g催化剂RaneyNi(催化剂可回用),用氮气置换高压釜内气体1次,再用氢气置换高压釜内气体三次,通入氢气到0.8MPA,缓慢升温到180℃,此时釜内压力在1.5-2.0MPA,釜内压力会随着反应进程不断降低,持续补充消耗的氢气,到氢气压力不再下降,需5小时左右,冷却降温泄压。抽滤催化剂,得无色液体315.6g,经气相检测分析,四种异构体的总含量99.3%,反应收率为98.8%,,总收率为92.9%。
实施例2
在2升烧瓶内加入1000ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%),加热回流溶解后,倒入烧杯中冷却结晶,过滤得产品930g(含量约99.5%)。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊,加入10g催化剂RaneyNi(催化剂可回用),用氮气置换高压釜内气体1次,再用氢气置换高压釜内气体三次,通入氢气到0.8MPA,缓慢升温到180℃,此时釜内压力在1.5-2.0MPA,釜内压力会随着反应进程不断降低,持续补充消耗的氢气,到氢气压力不再下降,需5小时左右,冷却降温泄压。抽滤催化剂,得无色液体315.9g,经气相检测分析,四种异构体的总含量99.4%,反应收率为98.9%,总收率为92.0%。
实施例3
在2升烧瓶内加入700ml乙醇和1000g工业苊(含量约95%),加热回流溶解后,倒入烧杯中冷却结晶,过滤得产品920g(含量约99.5%)。然后在1升加氢釜内加入300g精制苊,加入5g新催化剂RaneyNi和10g实施例1中的回收催化剂,用氮气置换高压釜内气体1次,再用氢气置换高压釜内气体三次,通入氢气到0.8MPa,缓慢升温到180℃,此时釜内压力在1.5-2.0MPA,釜内压力会随着反应进程不断降低,持续补充消耗的氢气,到氢气压力不再下降,需5小时左右,冷却降温泄压,抽滤催化剂,得无色液体315.6g,经气相检测分析,四种异构体的总含量99.2%,反应收率为98.8%,总收率为90.9%。
Claims (3)
1.一种全氢苊的制备方法,该制备方法的步骤为:
将工业苊加入95%乙醇中,加热回流溶解后,冷却结晶离心得精制苊,滤液蒸馏回收。
2.高压釜中加入精制苊和催化剂RaneyNi后,用氢气置换釜内气体后,充氢气让釜内压力升至0.8MPA,升温到180℃左右开始反应5小时,在反应过程中不断补充氢气,并使釜内压力缓慢上升,反应最后压力在4.0MPA。
3.反应结束后冷却降温,过滤催化剂得到全氢苊。
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2015
- 2015-11-27 CN CN201510838825.5A patent/CN105461499B/zh active Active
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Non-Patent Citations (1)
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Also Published As
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