CN105458284B - 一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，制备工艺为：(1)熔盐混合物真空脱水处理；(2)加热混合物熔盐至反应温度形成液体反应体系；(3)在熔盐反应体系中加入还原剂进行热还原合成反应；(4)还原产物经水洗、过滤及真空干燥处理，实现介质盐与产品粉末分离及收集。本发明工艺与目前制备纳米硬质合金粉末工艺相比，具有流程短、设备简单能耗低、无三废危害环境，能获得巨大的经济和社会效益。此技术也可以制备其他难熔金属合金及其金属间化合物高温结构材料、单质金属材料、硬质合金材料以及高比重合金材料等纳米粉末。

Description

一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法
技术领域
本发明属于冶金工程技术领域，具体涉及一种熔盐中金属热还原合成硬质纳米硬质合金粉末的方法。
背景技术
硬质合金是一种以难熔金属化合物与粘结过渡金属为原料，采用粉末冶金方法制备的一种具有高硬度、高耐磨性和高韧性的金属陶瓷材料。而纳米碳化钨粉末是制备超细纳米硬质合金的重要原料，可生产出硬质合金材料，其性能比常规硬质合金有明显提高，能满足航天、电子工业、精密加工等行业的迅速发展。
制备超细硬质合金的关键技术是超细WC/WC-xCo等粉末制备和烧结工艺致密化，硬质合金性能好坏以及烧结工艺确定取决于硬质合金粉料的初始特征。因此，制备超细或纳米粉体硬质合金材料是目前所关注的热点之一，当前主要制备工艺有喷雾转化合成法、机械合金化法、氧化物直接碳化法、原位渗碳还原法和化学气相沉积法等。
喷雾转化合成法最早由美国Rurgers大学于1989年率先研制成功，并且由美国Nanodyne公司在其技术基础上工业规模生产出纳米WC-Co硬质合金复合粉末，此法是一项能适应规模化工业生产的方法，也是目前一项大批量制备纳米WC粉末最成功的技术，但此工艺过程比较复杂，操作繁琐，仅有少数国家掌握此技术[1-2]。机械合金化法是在低温下通过高能机械合金作用合成材料的一种方法，虽然此法设备简单，但是此工艺耗费周时很长，影响其广泛应用[3]。氧化物直接碳化法是直接碳化还原钨钴氧化物制取WC/WC-Co粉末的一种有效原位还原碳化方法，该法虽然工艺简单，粉末颗粒均匀，具有很好的工业化生产应用前景，但是该法制备周期长，容易出现CO/CO2排放气体造成环境污染等问题[4]。原位渗碳还原法是由1994年美国 Texas大学的Y.T.Zhu[5]发明，此法关键是将溶解在聚丙稀晴溶液中的钨酸和钴盐经低温干燥后，进行氢还原获得WC-Co纳米粉末，过程中无需碳化步骤。化学气相沉积法也是一种制备纳米WC粉末的广泛采用方法，是将原料W/WO3与甲烷(CH4)或乙炔(C2H2)经等离子发生器加热进行化学气相合成的一种方法，此法存在设备投资大，生产效率低等问题[6]。
熔盐金属热还原法是近些年发展起来的制备金属单质或合金化合物的一种化学方法，在熔盐介质中通过金属热还原反应，制备合成金属单质或合金化合物粉末材料。该方法因流程短、能耗低、设备简单、环境友好等特点备受世人关注。熔盐金属热还原法是Okabe等人[7]在镁热还原Nb2O5制备工艺基础上加入CaCl2试剂制备铌金属粉开始首次研究探索，接着 Ryosuke和Okabe等人[8-9]分别研究了CaCl2熔盐介质中钙热还原制备铌金属粉工艺和还原机理，成功获得单质铌金属粉末。后来Shekhter等人[10]研究探讨了由气相介入的金属热还原方法，即采用Ca或Mg蒸气作为还原剂，在CaCl2熔盐介质中金属热还原制备粉体材料，随后Baba等人[11]对熔盐钙金属热还原反应时间进行了详细的研究。从此钙金属热还原法完成了由钙蒸汽直接还原Nb2O5粉末(或胚体)向钙原子直接还原熔盐稀释剂中的Nb2O5制备单一金属铌粉末的转变，成功制取高纯的纳米级金属铌粉体颗粒。近年来，H.M.Zhu等人[12-14]在NaCl-CaCl2熔盐介质中，对熔盐钠热还原制备铌及铌铝金属金属间化合物粉末行了一系列的研究，成功制备获得了纳米级铌及Nb3Al/NbAl3/Nb2Al-NbAl3金属间化合物粉体颗粒。熔盐金属热还原法具有设备简单，生产规模易调节的特点备受世人关注。
参考文献：
[1]Seegopaul P,McCandlish L E and Shinneman F M.Productioncapabillity and powder processing methods for nanostructured WC-Co powder[J].Int J of Refractory Metals&Hard Materials,1997,15:133-138.
[2]Sadangi R K,McCandlish L E,Kear B H,et al.Grain growthinhibilition in liquid phase sintered nanophase WC-Co alloys[J].The Inter Jof Powder Metallurgy,1999,35(1):27-33.
[3]Edtmairer C,Schiesser R,Meissl C,et al.Selective removal of thecobalt binder in WC/Co based hardmetal scraps by acetic acid leaching[J].Hydrometallurgy,2005,76(1):63-71.
[4]Jung W G.Recovery of tungsten carbide from hard material sludge byoxidation and carbothermal reduction process[J].Journal of Industrial andEngineering Chemistry,2013,10: 1-5.
[5]Zhou Y T,Manthifam A.Preparation of WC-Co Composite powder by situreduction carburization[J].Journal of the american ceramic society,1994,77:2777-2778.
[6]Falkovsky V,Blagoveschenski Y,et al.Nanocrystalline WC-Cohardmetals produced by plasmochemical method[J].Proc.15th plansee seminar,2001,2:91-96.
[7]Yuan B Y,Okabe T H.Niobium powder production by reducing electro-chemically dissolved niobium ions in molten salt[J].Journal of Alloys andCompounds,2008,454:185-193.
[8]Josua L,Frank B.Niobium powder and a process for the production ofniobium an d/or tantalum powder[P].US 6136062,2000.
[9]Okabe T H,Park Il,Jacob K T,et al.Production of niobium powder byelectronically mediated reaction(EMR)using calcium as a reductant[J].Journalof Alloys and Compounds, 1999,288:200-210.
[10]Shekhter L,Lanin L,Tripp T.A New process for the production oftantalum and niobium powder from oxide[C].DrewR A L,Pugh M,Brochum eds.41thTIC Symposium,San Francisco:Tantalum-Niobium International Study CenterPress,2000:87-101.
[11]Baba M,Ono Y,Suzuki R O.Tantalum and niobium powder preparationfrom their oxides by calciothermic reduction in the molten CaCl2[J].Journalof Physics and Chemistry of Solids, 2005,66:466-470.
[12]Na W,KaiH,Jungang H,et al.Preparation of niobium powder bysodiothermic reduction of Nb2O5in molten salts.Rare Metals,2012,31(6):621-626.
[13]Na W,Yao Z,Kai H,et al.Preparation of Nb-Al nanoparticles bysodiothermic homogeneous reduction at low temperature in molten salts[J].Intermetallics,2013,43:45-52.
[14]Chao D,Na W,Jungang H,et al.Facile synthesis of Nb-Al alloypowders via sodiothermic reduction in molten salts[J].Journal of Alloys andCompounds,2013.555:405-411.
发明内容
针对现有制备技术存在的各种问题，并结合熔盐金属热还原方法的研究成果，本发明提供一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，所述方法利用氧化物在熔盐溶解性，采用金属热还原熔盐中的CoO2 2-、CO3 2-和WO4 2-离子制备合成硬质合金粉末，本发明的技术方案为：
一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，按照以下工艺步骤进行：
(1)将组分化合物A、化合物B和CaCl2混合，真空脱水，其中真空度为0.1～0.2MPa，真空脱水温度为70～300℃，脱水时间为4～6h，混合物中A的摩尔百分比含量为1～30％，B的摩尔百分比含量为0～50％，CaCl2摩尔百分比含量为40～90％；
(2)将混合物加热至共晶点以上，加热温度为300～1000℃，形成熔盐反应体系；
(3)在熔盐反应体系中加入还原剂进行热还原合成反应，反应温度为600～900℃，反应时间为2～6h，反应全程通入保护气体，气体流量为5～50ml/s；
(4)还原产物依次经过水洗、过滤及真空干燥，其中真空干燥的条件为真空度 0.1～0.5MPa，温度为20～50℃，实现熔盐介质与纳米硬质合金粉末的分离及收集。
所述步骤(1)的化合物A为CoO/CoO3、Na2CoO2、K2CoO2、CaCoO2、WO3、Na2WO4、 K2WO4、CaWO4、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、CoCO3中的一种或多种。
所述步骤(1)的化合物B为NaCl、KCl、LiCl中的一种或多种。
所述步骤(3)的还原剂为金属钠或金属钙。
所述步骤(3)的保护气体为氮气、氩气中的一种或两种的混合气体。
因本发明涉及的溶解反应及金属热还原合成反应是在熔盐介质中进行，其主要物质存在状态如下：
步骤(2)的溶解反应：原料反应物经高温溶解后以Co2+/CoO2 2-、CO3 2-和WO4 2-离子形态存在于熔盐体系中。
步骤(3)的金属热还原合成反应：熔盐中的Co2+/CoO2 2-、CO3 2-和WO4 2-离子在还原剂Na 或Ca作用下还原合成W、WC、WC-Co等纳米颗粒。
本发明有益效果在于：
1、采用本发明的技术方案，原料氧化物或盐溶解到熔盐介质中形成均匀的反应体系，在还原剂作用合成纳米级复合粉末颗粒，其粉末粒径范围为20～1000nm，纯度可达到99％以上。此工艺没有碳化步骤，可以直接有氧化物或盐还原合成钨、钴或其硬质合金纳米粉体材料，将应用到民用工业、航空航天、军事工业、交通信息、环境能源等领域。
2、本发明工艺与目前制备纳米硬质合金粉末工艺相比，具有流程短、设备简单能耗低、无三废危害环境，能获得巨大的经济和社会效益。此技术也可以应用到其他难熔金属合金或金属间化合物高温结构材料、单质金属材料、硬质合金材料以及高比重合金材料的制备。
附图说明
图1为本发明方案实施采用的反应池结构示意图。
图2为本发明实施例1还原WO3获得钨金属纳米粉末的XRD物相分析曲线图。
图3为本发明实施例1还原WO3获得钨金属纳米粉末的表面形貌的FESEM照片。
图4为本发明实施例2还原(WO3-Na2CO3)获得WC纳米粉末的XRD物相分析曲线图。
图5为本发明实施例2还原(WO3-Na2CO3)获得WC纳米粉末的表面形貌的FESEM照片。
图6为本发明实施例3还原(WO3-CoCO3-CoO)获得WC-Co复合纳米粉末的XRD物相分析曲线图。
图7为本发明实施例3还原(WO3-CoCO3-CoO)获得WC-Co复合纳米粉末的表面形貌的FESEM照片。
图1中：1.密闭容器，2.排气口，3.反应池，4.加料管，5.进气口，6.存储罐，P代表压力，T代表温度。
具体实施案例
下面通过最佳实施案例来阐述说明本发明。本技术领域人员所应知的是实施案例，只用来说明本发明而不是用来限制本发明的范围。如无特别说明，所用手段均为本领域常规的。
本发明可以采用本专业领域常规制备装置进行熔盐中金属热还原合成操作，以下实施案例中，使用图1所示的装置：反应池3置于一个密闭容器1中，该密闭容器提供气体保护和电加热。密闭容器1上设置有压力检测装置、温度检测装置、进气口5、排气口2。插入熔盐介质中的加料管4和还原剂存储罐6。
实施例1：
一种熔盐中金属热还原合成钨纳米粉末的方法，按照以下工艺步骤进行：
(1)将摩尔百分比组成为55mol％NaCl；52mol％CaCl2；3mol％WO3的混合物真空脱水，其中真空度为0.1～0.2MPa，脱水温度为70～300℃，脱水时间为5h；
(2)将混合物继续加热至750℃，保温3～4h使得混合物形成熔盐反应体系；
(3)在熔盐反应体系中加入金属钠进行热还原反应，反应温度为750℃，反应时间为6h，反应全程通入氮气，气体流量为20ml/s；
(4)还原产物依次经过水洗、过滤及真空干燥，其中真空干燥的条件为真空度0.5MPa，温度为50℃，进行熔盐介质与钨纳米粉末的分离及收集。
制备得到的钨金属粉末纯度达到98.3wt％，球形团聚颗粒粒径分布范围为50～400nm。钨金属纳米粉末的XRD物相分析曲线图和FESEM照片见图2和图3。
实施例2:
一种熔盐中金属热还原合成WC纳米粉末的方法，按照以下工艺步骤进行：
(1)将摩尔百分比组成为46mol％NaCl；52mol％CaCl2；1mol％WO3；1mol％Na2CO3的混合物真空脱水，其中真空度为0.1～0.2MPa，脱水温度为70～300℃，脱水时间为4h；
(2)将混合物加热至700℃，保温3～4h使得混合物形成熔盐反应体系；
(3)在熔盐反应体系中加入金属钠进行热还原反应，反应温度为700℃，反应时间为4h，反应全程通入氩气，气体流量为20～40ml/s；
(4)还原产物依次经过水洗、过滤及真空干燥，其中真空干燥的条件为真空度0.5MPa，温度为50℃，进行熔盐介质与WC纳米粉末的分离及收集。
制备得到的WC纳米粉末纯度达到99.6wt％，球形团聚颗粒粒径分布范围为20～450nm。 WC纳米粉末的XRD物相分析曲线图和FESEM照片见图4和图5。
实施例3
一种熔盐中金属热还原合成WC-3Co纳米粉末的方法，按照以下工艺步骤进行：
(1)将摩尔百分比组成为44mol％NaCl；52mol％CaCl2；1mol％WO3；1mol％CoCO3；2mol％CoO的混合物真空脱水，其中真空度为0.1～0.2MPa，脱水温度为70～300℃，脱水时间为5h；
(2)将混合物加热至800℃，保温3～4h使得混合物形成熔盐反应体系；
(3)在熔盐反应体系中加入金属钠进行热还原反应，反应温度为800℃，反应时间为5h，反应全程通入氮气，气体流量为50ml/s；
(4)还原产物依次经过水洗、过滤及真空干燥，其中真空干燥的条件为真空度0.5MPa，温度为50℃，进行熔盐介质与WC-Co纳米粉末的分离及收集。
还原合成的WC-Co复合纳米粉末颗粒纯度达到99.1％。
复合纳米粉末的XRD物相分析曲线图和FESEM照片见图6和图7。
以上实施案例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案做出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (5)

1.一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，其特征在于：按照以下工艺步骤进行：
(1)将摩尔百分比组成为：46mol％NaCl；52mol％CaCl2；1mol％WO3；1mol％Na2CO3的混合物真空脱水，其中真空度为0.1～0.2MPa，脱水温度为70～300℃，脱水时间为4h；
(2)将混合物加热至700℃，保温3～4h使得混合物形成熔盐反应体系；
(3)在熔盐反应体系中加入金属钠进行热还原反应，反应温度为700℃，反应时间为4h，反应全程通入氩气，气体流量为20～40ml/s；
(4)还原产物依次经过水洗、过滤及真空干燥，其中真空干燥的条件为真空度0.5MPa，温度为50℃，进行熔盐介质与WC纳米粉末的分离及收集。
2.根据权利要求1所述的一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，其特征在于：所述步骤(2)的溶解反应：原料反应物经高温溶解后以CO3 2-和WO4 2-离子形态存在于熔盐体系中。
3.根据权利要求1所述的一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，其特征在于：所述步骤(3)的金属热还原合成反应：熔盐中的CO3 2-和WO4 2-离子在还原剂Na作用下还原合成WC纳米颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，其特征在于：制备得到的WC纳米粉末纯度为99.6wt％。
5.根据权利要求1所述的一种熔盐中金属热还原合成纳米硬质合金粉末的方法，其特征在于：获得的纳米硬质合金粉末的球形团聚颗粒粒径分布范围为20～450nm。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106077694B (zh) * 2016-08-08 2017-11-28 南昌大学 一种球形钴粉的制备方法
CN107350482B (zh) * 2017-06-19 2019-08-02 西安建筑科技大学 一种V-Ti-Fe储氢合金粉的液相反应制备方法
CN108609652B (zh) * 2018-06-13 2020-02-07 李春月 一种利用熔盐制备二氧化锆纳米粉体的方法
CN109628731B (zh) * 2019-01-31 2020-09-04 河钢股份有限公司承德分公司 一种短流程处理含钒原料提取制备钒及合金粉末的方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1558417B2 (de) * 1967-01-04 1974-07-04 Monte Amiata Societa Mineraria Per Azioni, Rom Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Wolfram und ihrer Legierungen über die Amalgame
IT1152985B (it) * 1982-06-22 1987-01-14 Samim Soieta Azionaria Minero Procedimento per la produzione di metalli ad elevata purezza
CN1169643C (zh) * 2001-09-29 2004-10-06 宁夏东方钽业股份有限公司 高比表面积钽粉和/或铌粉的制备方法
CN1562533A (zh) * 2004-04-08 2005-01-12 桂林市华纳光电材料有限责任公司 一种制备纳米金属粉体的方法
CN102230194A (zh) * 2011-07-26 2011-11-02 武汉大学 一种由钨酸钙制备纳米钨粉的方法
CN102534218A (zh) * 2012-01-17 2012-07-04 武汉大学 活泼金属还原金属硫化物生产金属和合金的方法
CN102864468A (zh) * 2012-10-17 2013-01-09 武汉大学 一种超细金属粉末的生产方法
RO125599B1 (ro) * 2008-10-28 2014-06-30 Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Metale Neferoase Şi Rare - Imnr Procedeu de obținere prin reducere electrochimică a unui metal greu fuzibil
CN104018190A (zh) * 2014-06-17 2014-09-03 北京工业大学 一种回收废硬质合金的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1558417B2 (de) * 1967-01-04 1974-07-04 Monte Amiata Societa Mineraria Per Azioni, Rom Verfahren zur Gewinnung von Molybdän und Wolfram und ihrer Legierungen über die Amalgame
IT1152985B (it) * 1982-06-22 1987-01-14 Samim Soieta Azionaria Minero Procedimento per la produzione di metalli ad elevata purezza
CN1169643C (zh) * 2001-09-29 2004-10-06 宁夏东方钽业股份有限公司 高比表面积钽粉和/或铌粉的制备方法
CN1562533A (zh) * 2004-04-08 2005-01-12 桂林市华纳光电材料有限责任公司 一种制备纳米金属粉体的方法
RO125599B1 (ro) * 2008-10-28 2014-06-30 Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Metale Neferoase Şi Rare - Imnr Procedeu de obținere prin reducere electrochimică a unui metal greu fuzibil
CN102230194A (zh) * 2011-07-26 2011-11-02 武汉大学 一种由钨酸钙制备纳米钨粉的方法
CN102534218A (zh) * 2012-01-17 2012-07-04 武汉大学 活泼金属还原金属硫化物生产金属和合金的方法
CN102864468A (zh) * 2012-10-17 2013-01-09 武汉大学 一种超细金属粉末的生产方法
CN104018190A (zh) * 2014-06-17 2014-09-03 北京工业大学 一种回收废硬质合金的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
熔盐钠热还原NbCl5制备金属铌粉;王娜，朱鸿民;《有色金属（冶炼部分）》;20120712;全文 *
钠热还原法制备金属铌粉;王娜，黄凯，曹战民，苏峰，朱鸿民;《中国稀土学报》;20100430;第28卷;338-340页 *

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