CN105440079A - 一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 - Google Patents
一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105440079A CN105440079A CN201510809028.4A CN201510809028A CN105440079A CN 105440079 A CN105440079 A CN 105440079A CN 201510809028 A CN201510809028 A CN 201510809028A CN 105440079 A CN105440079 A CN 105440079A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- raw material
- fire retardant
- preparation
- reactions
- raw materials
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 cyclic phosphonate compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000009941 weaving Methods 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QBNJPSHRAWSBDW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;hydrobromide Chemical compound Br.CC(C)C QBNJPSHRAWSBDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QASKCGNZJHBTDJ-UHFFFAOYSA-N [SiH4].BrCCCCC Chemical compound [SiH4].BrCCCCC QASKCGNZJHBTDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 3
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 206010000369 Accident Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657181—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonic acid derivative
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/288—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纺织用混合阻燃剂的制备方法。目前通过物理混合来制备混合阻燃剂,由于环状膦酸酯类化合物普遍粘度较大,温度越低流动性越差,物理复配时不仅操作不便,而且还存在混合均匀性及过滤难的问题。本发明反应所用的原料为:原料A,三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双季戊四醇中的两种或多种;原料B,亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯中的一种;原料C,甲基膦酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的一种;所述的三种原料经反应直接得到至少两种环状膦酸酯类化合物组成的混合物。本发明通过控制反应物原料配比直接制备得到不同组分及配比的混合阻燃剂,具有工艺简单、产品的混合均匀性好而且化学组成易于控制等优点。
Description
技术领域
本发明涉及混合阻燃剂的制备,特别是一种纺织用膦酸酯类混合阻燃剂的制备方法。
背景技术
随着现代化科学技术的发展、纺织工业的进步,纺织品种类不断增多,其应用范围不断扩展延伸到人们生产、生活的各个方面。但纺织品材料一般都是易燃或可燃的,容易引发火灾事故。据统计,世界上20%以上的火灾事故都是由于纺织品燃烧而引起或扩大的,尤其是住宅失火。因此,纺织品的阻燃整理已成为刻不容缓的课题。
近年来世界各国在纺织品阻燃研究领域投入了大量技术力量,并开发了一系列可用于纺织品的阻燃剂。其中有机磷系阻燃剂作为一种无卤阻燃剂,有效地克服了含卤阻燃剂的缺点,具有阻燃、隔热、隔氧功能,且生烟量少,也不易形成有毒气体和腐蚀性气体等优点,符合环保的要求。由于纺织品领域品种繁多,单一的磷系阻燃剂在阻燃效果上存在一定的不足,复配型阻燃剂有效地解决了这一问题。
已有专利报道的是通过物理混合来制备混合阻燃剂,申请号201210127809.1的“磷系混合阻燃剂及其制备方法”中公开的制备方法:(1)为将蒙脱土用球磨法研磨至粒径为20-50nm,得纳米蒙脱土;(2)将2-羟乙基苯基次磷酸、石墨烯聚膦腈纳米复合材料和纳米蒙脱土加入到环己醇六磷酸酯中,在30-40℃下进行超声处理2-4h;(3)超声处理后的混合物中加入剩余的原料,混合均匀,即得磷系混合阻燃剂。这种方法只限于阻燃剂组分间的简单复配,而将非阻燃性原料通过有机合成反应直接制备出混合阻燃剂的技术尚未见报道。
由于环状膦酸酯类化合物普遍粘度较大,温度越低流动性越差,物理复配时不仅操作不便,而且还存在混合均匀性及过滤难的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种纺织用混合阻燃剂的制备方法,其将非阻燃性原料通过化学合成方法得到混合阻燃剂,同步完成化学合成和物理混合,以解决现有混合阻燃剂采用物理复配时存在的问题。
为此,本发明采用如下的技术方案:一种纺织用混合阻燃剂的制备方法,其合成反应所用的原料为以下三种:原料A,其为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双季戊四醇中的两种或多种;原料B,其为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯中的一种;原料C,其为甲基膦酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的一种,所述的三种原料采用催化剂A和催化剂B,经合成反应直接得到环状膦酸酯类化合物的混合物,即为纺织用混合阻燃剂;
合成混合阻燃剂中任意单一阻燃剂所使用原料A:原料B:原料C的摩尔比为1:(1.05~1.2)×m:1.0~1.5,m为1或2;其中m=1时对应的原料A为含单三羟烷基结构的物质(如三羟甲基丙烷),m=2时对应的原料A为含双三羟烷基结构的物质(如双季戊四醇)。
所述的催化剂A为磷酸、多聚磷酸、硫酸、磺酸中的一种,所述的催化剂B为卤代烷烃溴乙烷、溴丁烷、溴代异丁烷、溴戊烷中的一种。
进一步,本发明的制备方法优选为:以三羟甲基丙烷、双季戊四醇、亚磷酸三甲酯和甲基膦酸二甲酯为原料,得到阻燃剂单体A和阻燃剂单体B组成的纺织用混合阻燃剂,其采用的原料摩尔比为:1)三羟甲基丙烷:亚磷酸三甲酯:甲基膦酸二甲酯=1:1.09:1.05,为合成阻燃剂单体A的原料配比;2)双季戊四醇:亚磷酸三甲酯:甲基膦酸二甲酯=1:2.2:1.05,为合成阻燃剂单体B的原料配比。
进一步,所述合成反应的具体步骤如下:
1)先按摩尔比分别加入原料A、原料B和催化剂A,在80~100℃反应2~5小时,减压回收过量的原料B及副产物醇;
2)再加热至180~200℃,按摩尔比加入原料C和催化剂B,在180~200℃反应12~20小时,减压回收过量的原料C,冷却后即得纺织用混合阻燃剂。
进一步,所述环状膦酸酯类化合物的结构式为:
进一步,所述的合成反应在氮气保护下进行。
进一步,所述的合成反应采用闭路循环工艺及尾气吸收工艺,有效吸收过量的原料B并除去其气味,实现排放要求。采用闭路循环工艺,可以使副产物醇经简单工艺处理后即可回收利用,回收的过量原料C也可继续重复利用。
本发明具有的有益效果是:本发明通过控制反应物原料配比直接制备得到不同组分及配比的混合阻燃剂,具有工艺简单、产品的混合均匀性好而且化学组成易于控制等优点,本发明的方法在合成生产领域具备广泛的应用前景,本发明得到的混合阻燃剂满足了织物较好的阻燃要求;整个合成路线采用闭路循环工艺,操作简便,回收的原料重复利用,经济环保;此外,对副产物醇的回收处理利用以及尾气吸收,实现了废物的零排放。
附图说明
图1为本发明闭路循环工艺的流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在配有搅拌器,蒸馏装置,温度计,导气管的四颈烧瓶中,加入0.160mol三羟甲基丙烷、0.160mol双季戊四醇、0.528mol亚磷酸三甲酯、0.006mol磷酸,加热并通氮气,慢慢升温至85℃,在此温度下反应5h,得到中间体和甲醇,将甲醇蒸出。再将0.336mol甲基瞵酸二甲酯、0.007mol的溴丁烷加入到中间体中,在185℃反应16h,减压抽去过量的甲基瞵酸二甲酯(套用),得一无色透明粘性液体110.362g,收率95.8%。
实施例2
在配有搅拌器,蒸馏装置,温度计,导气管的四颈烧瓶中,加入0.100mol三羟甲基乙烷、0.200mol双季戊四醇、0.55mol亚磷酸三乙酯,0.002mol多聚磷酸,加热并通氮气,慢慢升温至85℃,在此温度下反应5h,得到中间体和乙醇,将乙醇蒸出。再将0.350mol磷酸三乙酯、0.008mol溴代异丁烷加入到中间体中,在185℃反应16h,减压抽去过量的磷酸三乙酯(套用),得一无色透明粘性液体126.275g,收率96.1%。
实施例3
在配有搅拌器,蒸馏装置,温度计,导气管的四颈烧瓶中,加入0.110mol双季戊四醇、0.230mol三羟甲基丙烷、0.495mol亚磷酸三丁酯,0.011mol硫酸,加热并通氮气,慢慢升温至85℃,在此温度下反应5h,得到中间体和丁醇,将丁醇蒸出。再将0.385mol磷酸三甲酯、0.009mol溴戊烷加入到中间体中,在185℃反应16h,减压抽去过量的磷酸三甲酯(套用),得一无色透明粘性液体113.726g,收率95.6%。
对按照上述方法制备的膦酸酯类混合阻燃剂进行阻燃性能测试,结果见表1。根据标准GB/T5455-1997,国家B1标准为续燃小于5s,阴燃小于5s,毁损长度小于15cm;国家B2标准为续燃小于15s,阴燃小于15s,毁损长度小于20cm。很显然,产品用在织物上的初期阻燃性能达到了国家B1标准,水洗20次也能达到国家B2标准,阻燃和耐水洗性均表现出优异的性能。
表1
Claims (6)
1.一种纺织用混合阻燃剂的制备方法,其合成反应所用的原料为以下三种:原料A,其为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双季戊四醇中的两种或多种;原料B,其为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯中的一种;原料C,其为甲基膦酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的一种,所述的三种原料采用催化剂A和催化剂B,经合成反应直接得到至少两种环状膦酸酯类化合物组成的混合物,即为纺织用混合阻燃剂;
合成混合阻燃剂中任意单一阻燃剂所使用原料A:原料B:原料C的摩尔比为1:(1.05~1.2)×m:1.0~1.5,m为1或2;其中m=1时对应的原料A为含单三羟烷基结构的物质,m=2时对应的原料A为含双三羟烷基结构的物质。
所述的催化剂A为磷酸、多聚磷酸、硫酸、磺酸中的一种,所述的催化剂B为卤代烷烃溴乙烷、溴丁烷、溴代异丁烷、溴戊烷中的一种。
2.根据权利要求1所述的纺织用混合阻燃剂的制备方法,其特征在于,以三羟甲基丙烷、双季戊四醇、亚磷酸三甲酯和甲基膦酸二甲酯为原料,得到阻燃剂单体A和阻燃剂单体B组成的纺织用混合阻燃剂,其采用的原料摩尔比为:1)三羟甲基丙烷:亚磷酸三甲酯:甲基膦酸二甲酯=1:1.09:1.05,为合成阻燃剂单体A的原料配比;2)双季戊四醇:亚磷酸三甲酯:甲基膦酸二甲酯=1:2.2:1.05,为合成阻燃剂单体B的原料配比。
3.根据权利要求1或2所述的纺织用混合阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述合成反应的具体步骤如下:
1)先按摩尔比分别加入原料A、原料B和催化剂A,在80~100℃反应2~5小时,减压回收过量的原料B及副产物醇;
2)再加热至180~200℃,按摩尔比加入原料C和催化剂B,在180~200℃反应12~20小时,减压回收过量的原料C,冷却后即得纺织用混合阻燃剂。
4.根据权利要求1或2所述的纺织用混合阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述环状膦酸酯类化合物的结构式为:
的一种,式Ⅰ中n为0或1,式Ⅱ中n、m为0、1或2。
5.根据权利要求1或2所述的纺织用混合阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述的合成反应在氮气保护下进行。
6.根据权利要求1或2所述的纺织用混合阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述合成反应的生产流程采用闭路循环工艺及尾气吸收工艺,有效吸收过量的原料B并除去其气味。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510809028.4A CN105440079A (zh) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | 一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510809028.4A CN105440079A (zh) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | 一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105440079A true CN105440079A (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=55550770
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510809028.4A Pending CN105440079A (zh) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | 一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105440079A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705165A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 东北林业大学 | 一种高纯度双环膦酸酯的合成及纯化方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1833015A (zh) * | 2003-08-01 | 2006-09-13 | 罗迪亚公司 | 用于热塑性材料的阻燃性膦酸酯添加剂 |
CN101230274A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-30 | 南京师范大学 | 环状膦酸酯或环状磷酸酯阻燃剂的制备方法 |
CN101608401A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-23 | 江苏利思德化工有限公司 | 涤纶耐久性阻燃剂制备方法 |
CN101914116A (zh) * | 2010-09-21 | 2010-12-15 | 东北林业大学 | 离子液体催化一步法合成环状膦酸酯的方法 |
CN103467520A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-25 | 苏州志向纺织科研股份有限公司 | 一种涤纶织物浸轧用阻燃剂环状磷酸酯的合成方法 |
-
2015
- 2015-11-20 CN CN201510809028.4A patent/CN105440079A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1833015A (zh) * | 2003-08-01 | 2006-09-13 | 罗迪亚公司 | 用于热塑性材料的阻燃性膦酸酯添加剂 |
CN101230274A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-30 | 南京师范大学 | 环状膦酸酯或环状磷酸酯阻燃剂的制备方法 |
CN101608401A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-23 | 江苏利思德化工有限公司 | 涤纶耐久性阻燃剂制备方法 |
CN101914116A (zh) * | 2010-09-21 | 2010-12-15 | 东北林业大学 | 离子液体催化一步法合成环状膦酸酯的方法 |
CN103467520A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-25 | 苏州志向纺织科研股份有限公司 | 一种涤纶织物浸轧用阻燃剂环状磷酸酯的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
严慧 等: ""环状磷酸酯阻燃剂Antiblaze的合成"", 《南京师范大学学报 (工程技术版)》 * |
朱春华 等: ""涤纶织物浸轧用阻燃剂环状磷酸酯的合成"", 《合成纤维工业》 * |
王胜鹏 等: ""涤纶用耐久阻燃剂的合成及应用"", 《印染助剂》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109705165A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 东北林业大学 | 一种高纯度双环膦酸酯的合成及纯化方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2448579T3 (es) | Procedimiento para la preparación de ácidos dialquil-fosfínicos mono-funcionalizados con carboxi y de sus ésteres y sales mediante unos óxidos de alquileno y su utilización | |
CN102604568A (zh) | 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法 | |
CN102924521B (zh) | 一种含硅膨胀型阻燃剂及其制备方法和用途 | |
CN103172668A (zh) | 一种单烷基/二烷基次膦酸盐及其制备方法 | |
CN103772740B (zh) | 含磷阻燃剂及其制备方法 | |
CN103289124B (zh) | 磷系阻燃剂1,2-二羧基乙基二苯基氧化膦及其制备方法和无卤阻燃聚酯组合物 | |
CN106397778A (zh) | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 | |
CN103374033B (zh) | 一种有机膦功能化的季磷盐类离子液体及其制备方法 | |
CN104693770B (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN103804412B (zh) | 一种高品位超细颗粒二乙基次膦酸铝的制备方法 | |
CN103665248A (zh) | 一种磷-硅型阻燃树脂及其制备方法 | |
CN102030905A (zh) | 制备无溶剂高含氢硅油的方法 | |
CN105646938B (zh) | 一种用于聚合物的添加剂组合物和其制备方法及由其组成的阻燃热塑性聚合物模塑材料 | |
CN105541917A (zh) | 一种磷氮协同聚酯阻燃剂及其制备方法 | |
CN101659833A (zh) | 一种钢结构用防火涂料及其制备方法 | |
CN104497051A (zh) | 一种涂料用反应型无卤阻燃剂的制备方法 | |
CN105440079A (zh) | 一种纺织用混合阻燃剂的制备方法 | |
CN105237674A (zh) | 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法 | |
CN102786717A (zh) | 含酰胺基的二烷基次膦酸类阻燃剂及其制备方法 | |
CN107298734B (zh) | 一种本征型无卤阻燃乙烯基酯树脂及其制备方法 | |
CN101565431A (zh) | 磷酸酯齐聚物bdp的合成工艺 | |
CN105133295A (zh) | 一种无机高分子改性的不溶性无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN105218812A (zh) | 一种交联型不溶性无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN105037287A (zh) | 三聚氰胺聚磷酸稀土金属盐、合成方法与应用 | |
CN106380485A (zh) | 一种dopo改性的环磷腈阻燃剂及其制备和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 311215 Xiaoshan economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou Applicant after: The mass of Limited by Share Ltd Address before: 311215 Xiaoshan economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Zhejiang, Hangzhou Applicant before: Chuanhua Co., Ltd., Zhejiang |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160330 |