CN105439310A - 一种硫酸盐有机污水的处理方法 - Google Patents

一种硫酸盐有机污水的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105439310A
CN105439310A CN201410301866.6A CN201410301866A CN105439310A CN 105439310 A CN105439310 A CN 105439310A CN 201410301866 A CN201410301866 A CN 201410301866A CN 105439310 A CN105439310 A CN 105439310A
Authority
CN
China
Prior art keywords
vitriol
sewage
nanofiltration
treatment process
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410301866.6A
Other languages
English (en)
Inventor
平春霞
栾金义
张新妙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201410301866.6A priority Critical patent/CN105439310A/zh
Publication of CN105439310A publication Critical patent/CN105439310A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明涉及污水的处理方法，具体说是一种硫酸盐有机污水的处理方法。本发明所述方法，包括步骤：在硫酸盐有机污水中加入芬顿试剂进行芬顿氧化反应；在氧化后的污水中加入活性炭粉末进行吸附处理；经吸附处理后的污水进入纳滤系统脱除硫酸盐和有机物，纳滤产水进行回用；纳滤系统浓水中投加石灰进行结晶处理。本发明采用纳滤技术对污水进行处理，使得硫酸盐有机污水可进行回收利用，具有很好的社会效益和经济效益，选取芬顿氧化工艺和粉末活性炭工艺作为纳滤系统的前期预处理，脱除了对纳滤系统造成污染的物质，保证了纳滤系统的稳定运行，采用投加石灰对纳滤浓水进行结晶处理，使得纳滤浓水达标排放，节约了处理成本。

Description

一种硫酸盐有机污水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种污水的处理方法，具体说是一种硫酸盐有机污水的处理方法。
背景技术
随着工业生产的快速发展，排放到环境体系中的工业废水数量明显增加，在所排放的工业废水中大部分都含有硫酸盐，而含硫酸盐的有机废水是难以处理的工业废水,其通常来源于食品加工、制药、化工、石油生产与冶炼等行业的生产过程。高有机物浓度硫酸盐废水不仅具有一般有机废水污染地表水、地下水、土壤等危害，例如影响水生生物生长、破坏农田土壤结构，使作物减产及降低农产品品质等；更为重要的是，其中硫酸盐能被自然界中广泛存在的硫酸盐还原菌(SBR)在厌氧环境中还原成硫化物,在酸性条件下转变成有毒的硫化氢(H2S)气体,它恶臭难闻,能引起处理设备和管道的严重腐蚀,且对人体健康也会产生不良影响。
近年来，人们对于硫酸盐有机污水对环境水体产生的危害有了一定程度的认识，科研人员在含硫酸盐有机废水处理技术的研究与开发上做了很多努力，开发出了各种具有市场竞争力的处理工艺技术。目前对于这种硫酸盐有机废水的处理使用较多的方法是厌氧消化法，但是由于废水中硫酸盐存在，会对厌氧消化产生很大的影响，因为厌氧环境下硫酸盐还原菌与产甲烷菌竞争基质，而且硫酸盐还原之后生成的硫化氢对产甲烷菌有毒害作用。尤其对于高浓度硫酸盐废水的处理采用常规厌氧方法难度大，需开发新的行之有效的硫酸盐有机废水处理工艺。CN102260014A将高浓酸盐有机废水降温结晶，形成固、液两相进行固液分离，固相硫酸盐水合晶体可进行资源化利用，水相重复降温结晶至无晶体析出；将降温结晶处理后的硫酸盐废水进行芬顿氧化；将芬顿氧化处理后的硫酸盐有机污水与低浓度生活污水按照一定比例混合和进入耐硫酸盐SBR活性污泥系统中进行生物处理。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种合适的物理化学方法将污水进行处理，达到循环利用的目的。
为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：硫酸盐有机污水的处理方法，包括如下步骤：
1)，首先将硫酸盐有机污水进行芬顿氧化处理；
2)，氧化处理后的污水中投加活性炭粉末进行吸附处理；
3)，经吸附处理后的污水进入纳滤系统脱除硫酸盐和有机物；
4)，纳滤系统的产水作为新鲜水进行回用，纳滤系统浓水进行结晶处理。
优选地，所述硫酸盐有机污水中COD含量在1000～20000mg/L之间，SO4 2-含量在1000～20000mg/L之间，污水pH为0～10之间。
优选地，在所述步骤1)中所述芬顿氧化处理包括，首先向污水中投加一定量的FeSO4·7H2O，然后加入一定量的30％的H2O2反应作用一段时间。
优选地，所述FeSO4·7H2O,投加量为50～1000mg/L。
优选地，所述FeSO4·7H2O投加量为100～300mg/L。
优选地，所述H2O2的浓度为30％，投加量为30-1500mg/L。
优选地，所述H2O2的浓度为30％，投加量为350～700mg/L
优选地，芬顿氧化处理时，调节污水pH值为2～5。
优选地，所述反应时间为0.5-3h。
优选地，在所述步骤2)中，所述活性炭粉末的投加量为0.1-20g/L。
优选地，在所述步骤3)中，纳滤系统中纳滤膜为耐酸性纳滤膜。
优选地，在所述步骤4)中，纳滤浓水通过投加石灰进行结晶处理。
优选地，在所述步骤3)中，纳滤系统的系统运行压力为0.5-2.0MPa，纳滤系统回收率为50-80％。
本发明首先采用芬顿氧化工艺对硫酸盐污水进行氧化处理，氧化污水中的部分有机物，然后经活性炭粉末吸附，进一步去除污水中的有机物，最后，活性炭吸附后的硫酸盐有机污水进入纳滤系统，经纳滤去除大部分的硫酸盐及有机物，处理后的纳滤产水进行回用，纳滤系统浓水加入石灰进行处理，使得污水中的硫酸盐结晶析出，污水中的硫酸根降至较低，达标排放。本发明采用活性炭粉末对芬顿氧化工艺处理后的有机物进行吸附，保证了后续纳滤膜系统的稳定运行，不产生污泥和二次污染，采用纳滤系统脱除了污水中的大部分硫酸盐，使得处理后的污水可进行回用，具有很好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
本发明所述的污水处理方法，过程如下：硫酸盐有机污水首先进入芬顿氧化工艺，氧化去除大部分的有机物，氧化后的污水投加一定量的活性炭粉末进行吸附处理，吸附后的污水进入纳滤系统脱除大部分硫酸盐和有机物，产水回用，纳滤系统浓水通过投加石灰进行结晶处理，使得污水中硫酸根降至较低，达标排放。
硫酸盐有机污水中COD和硫酸根含量均很高，COD在1000-20000mg/L之间，SO4 2-在1000-20000mg/L之间，污水pH为0-10之间；芬顿氧化工艺，通过投加氢氧化钠调节污水pH，控制反应pH为2-5，FeSO4·7H2O,的投加量为50～1000mg/L；30％的H2O2的投加量为30-1500mg/L，反应时间为0.5-3h。活性炭粉末的投加量为0.1-20g/L；纳滤系统中的纳滤膜为耐酸性纳滤膜，系统运行压力为0.5-2.0MPa，系统回收率为50-80％。
实施例1
某化工废水，水质情况见表1。向污水中加入100mg/LFeSO4·7H2O，采用氢氧化钠调节污水的pH至2，分批加入350mg/L、浓度30％的H2O2,反应一段时间1h,氧化后的污水进入活性炭粉末处理工艺，向污水中投加2g/L的活性炭粉末，作用一段时间后，污水经过滤进入纳滤系统，所选用纳滤膜为NF270，纳滤系统运行压力为0.5MPa，纳滤系统回收率为70％，纳滤产水回用。各工艺产水见表2。
表1某化工厂实验水质
项目 测定值
pH 0
电导，μs/cm 12057
浊度,NTU 22
Ca2+，mg/L 867
Mg2+，mg/L 426
Na+，mg/L 270
COD，mg/L 1010
SO4 2-，mg/L 3740
Cl-，mg/L 321
TOC，mg/L 302
表2各工艺产水水质
项目 芬顿氧化后 活性炭吸附后 纳滤处理后
浊度,NTU 10 1.0 0.1
Ca2+，mg/L 865 856.3 78.6
Mg2+，mg/L 415 418.4 44.5
Na+，mg/L 270 275.5 265.5
COD，mg/L 201 35.2 10.2
SO4 2-，mg/L 3728 3765 168
Cl-，mg/L 325 330 315
TOC，mg/L 71.0 10.8 4.2
实施例2
另取某化工废水，水质情况见表3。向污水中加入300mg/LFeSO4，采用氢氧化钠调节污水的pH至3，分批加入680mg/L、浓度为30％的H2O2,反应一段时间3h,氧化后的污水进入活性炭粉末处理工艺，向污水中投加20g/L的活性炭粉末，作用一段时间后，污水经过滤进入纳滤系统，所选用纳滤膜为NF8040C34D，纳滤系统运行压力为1.6MPa，系统回收率为50％，纳滤产水回用。各工艺产水见表4。
表3某化工厂实验水质
项目 测定值
pH 1.0
电导，μs/cm 58964
浊度,NTU 20
Ca2+，mg/L 3689
Mg2+，mg/L 1524
Na+，mg/L 1401
COD，mg/L 19120
SO4 2，mg/L 9852
Cl-，mg/L 178
TOC，mg/L 6385
表4各工艺产水水质
项目 芬顿氧化后 活性炭吸附后 纳滤处理后
浊度,NTU 11 0.8 0.1
Ca2+，mg/L 3705 3710 486
Mg2+，mg/L 1530 1521 277
Na+，mg/L 1400 1389 653
COD，mg/L 4204 210 15.8
SO4 2，mg/L 9800 9823 196
Cl-，mg/L 180 176 153
TOC，mg/L 1385 470 4.6
实施例3
另取某化工废水，水质情况见表5。向污水中加入150mg/LFeSO4，采用氢氧化钠调节污水的pH至5，分批加入410mg/L、浓度为30％的H2O2,反应一段时间2h,氧化后的污水进入活性炭粉末处理工艺，向污水中投加10g/L的活性炭粉末，作用一段时间后，污水经过滤进入纳滤系统，所选用纳滤膜为NF8040C34D，纳滤系统运行压力为1.2MPa，系统回收率为60％，纳滤产水回用。各工艺产水见表6。
表5某化工厂实验水质
项目 测定值
pH 3.0
电导，μs/cm 15077
浊度,NTU 30
Ca2+，mg/L 1689
Mg2+，mg/L 924
Na+，mg/L 1501
COD，mg/L 9120
SO4 2，mg/L 8952
Cl-，mg/L 192
TOC，mg/L 3385
表6各工艺产水水质
项目 芬顿氧化后 活性炭吸附后 纳滤处理后
浊度,NTU 20 1.5 0.1
Ca2+，mg/L 1505 1552 286
Mg2+，mg/L 930 950 177
Na+，mg/L 1500 1532 653
COD，mg/L 1884 264 25.8
SO4 2，mg/L 8925 8923 196
Cl-，mg/L 180 190 163
TOC，mg/L 3385 470 8.6
与现有技术相比，本发明采用纳滤技术对污水进行处理，使得硫酸盐有机污水可进行回收利用，具有很好的社会效益和经济效益，选取芬顿氧化工艺和粉末活性炭工艺作为纳滤系统的前期预处理，脱除了对纳滤系统造成污染的物质，保证了纳滤系统的稳定运行，采用投加石灰对纳滤浓水(纳滤系统浓水)进行结晶处理，使得纳滤浓水达标排放，节约了处理成本。
本发明选取的纳滤膜具有离子选择性，在膜上或膜中带有荷电基团，在较低运行压力下，仍然对硫酸盐和有机物具有很好的脱除效果，膜本身的抗污染能力强，不易形成吸附，污染发生后容易清洗；具有较强的耐酸性，并且处理效率高，操作简单，工艺成熟，无相变转变。选取的粉末活性炭工艺，投资成本低，处理效果好，对短期突发性水质变化有较强的适应能力，可以保证后续纳滤系统的稳定运行，且无污泥产生。通过本工艺的处理，使得硫酸盐有机污水在较低处理成本下处理后进行回用，具有很好的经济效益和社会效益。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)，首先将硫酸盐有机污水进行芬顿氧化处理；
2)，氧化处理后的污水中投加活性炭粉末进行吸附处理；
3)，经吸附处理后的污水进入纳滤系统脱除硫酸盐和有机物；
4)，纳滤系统的产水作为新鲜水进行回用，纳滤系统浓水进行结晶处理。
2.如权利要求1所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述硫酸盐有机污水中COD含量在1000～20000mg/L之间，SO4 2-含量在1000～20000mg/L之间，污水pH为0～10之间。
3.如权利要求1所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：在所述步骤1)中所述芬顿氧化处理包括，首先向污水中投加一定量的FeSO4·7H2O,然后加入一定量的30％的H2O2反应作用一段时间。
4.如权利要求3所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述FeSO4·7H2O,投加量为50～1000mg/L。
5.如权利要求4所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述FeSO4·7H2O,投加量为100～300mg/L。
6.如权利要求3所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述H2O2的浓度为30％，投加量为30-1500mg/L。
7.如权利要求6所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述H2O2的浓度为30％，投加量为350～700mg/L。
8.如权利要求3所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：芬顿氧化处理时，调节污水pH值为2～5。
9.如权利要求3所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：所述反应时间为0.5-3h。
10.如权利要求1所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：在所述步骤2)中，所述活性炭粉末的投加量为0.1-20g/L。
11.如权利要求1所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：在所述步骤3)中，纳滤系统中纳滤膜为耐酸性纳滤膜。
12.如权利要求1所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：在所述步骤4)中，纳滤浓水通过投加石灰进行结晶处理。
13.如权利要求1或13所述的硫酸盐有机污水的处理方法，其特征在于：在所述步骤3)中，纳滤系统的系统运行压力为0.5-2.0MPa，纳滤系统回收率为50-80％。
CN201410301866.6A 2014-06-27 2014-06-27 一种硫酸盐有机污水的处理方法 Pending CN105439310A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410301866.6A CN105439310A (zh) 2014-06-27 2014-06-27 一种硫酸盐有机污水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410301866.6A CN105439310A (zh) 2014-06-27 2014-06-27 一种硫酸盐有机污水的处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105439310A true CN105439310A (zh) 2016-03-30

Family

ID=55550028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410301866.6A Pending CN105439310A (zh) 2014-06-27 2014-06-27 一种硫酸盐有机污水的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105439310A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108083513A (zh) * 2018-01-31 2018-05-29 山东泰禾环保科技股份有限公司 氧化耦合陶瓷膜过滤污染水的方法及其装置
CN113548751A (zh) * 2021-08-04 2021-10-26 浙江欧德利科技有限公司 一种高盐废水中cod的去除工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101066813A (zh) * 2007-05-21 2007-11-07 东华大学 一种组合式纳滤膜去除地下水污染物的方法
CN102372376A (zh) * 2010-08-27 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN102976511A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 开滦（集团）有限责任公司 焦化废水膜滤浓缩液的回收利用方法
CN103347823A (zh) * 2011-02-11 2013-10-09 西门子私人有限公司 具有再循环的自废含水流中的硫酸盐去除
CN103755064A (zh) * 2013-12-25 2014-04-30 天津生态城环保有限公司 一种高含盐、难降解石油开采废水的处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101066813A (zh) * 2007-05-21 2007-11-07 东华大学 一种组合式纳滤膜去除地下水污染物的方法
CN102372376A (zh) * 2010-08-27 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN103347823A (zh) * 2011-02-11 2013-10-09 西门子私人有限公司 具有再循环的自废含水流中的硫酸盐去除
CN102976511A (zh) * 2012-11-05 2013-03-20 开滦（集团）有限责任公司 焦化废水膜滤浓缩液的回收利用方法
CN103755064A (zh) * 2013-12-25 2014-04-30 天津生态城环保有限公司 一种高含盐、难降解石油开采废水的处理方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108083513A (zh) * 2018-01-31 2018-05-29 山东泰禾环保科技股份有限公司 氧化耦合陶瓷膜过滤污染水的方法及其装置
CN113548751A (zh) * 2021-08-04 2021-10-26 浙江欧德利科技有限公司 一种高盐废水中cod的去除工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Karri et al. Critical review of abatement of ammonia from wastewater
De Paepe et al. Refinery and concentration of nutrients from urine with electrodialysis enabled by upstream precipitation and nitrification
CN103771650B (zh) 一种煤气化废水的处理方法
Wang et al. Zero discharge performance of an industrial pilot-scale plant treating palm oil mill effluent
US11254598B2 (en) Method for promoting denitrification to remove nitrate nitrogen in water by magnetic resins
US20140263043A1 (en) S/m for biological treatment of wastewater with selenium removal
WO2012040943A1 (zh) 一种同步去除饮用水中重金属和硝酸盐的方法及其装置
CN106977013B (zh) 一种高氯含铊废水的净化处理方法及其应用
CN207130086U (zh) 一种含盐废水处理装置
CN103172218B (zh) 从高浓度硫酸盐废水中回收和纯化单质硫的方法及装置
US20170073259A1 (en) Reduction of the amount of sulphur compounds in a sulphur compounds contaminated wastewater stream using a granular sludge treatment system
CN104529085A (zh) 一种油脂水解废水的处理方法
CN107162298A (zh) 一种高盐有机废水的近零排放处理方法
Fang et al. Highly efficient removal of Cu (II), Zn (II), Ni (II) and Fe (II) from electroplating wastewater using sulphide from sulphidogenic bioreactor effluent
CN103819024B (zh) 一种芴酮生产废水的预处理方法
CN104003581A (zh) 一种高浓度难降解有机废水的处理工艺
CN105417888B (zh) 一种盐酸克林霉素废水处理工艺
CN104787933B (zh) 黄金冶炼含氰废水的处理方法
CN105481202A (zh) 一种不锈钢酸洗废水处理系统及处理方法
Rodriguez-Freire et al. Technologies for fractionation of wastewater and resource recovery
CN105439310A (zh) 一种硫酸盐有机污水的处理方法
CN104860481A (zh) 一种处理食品企业污水的方法
CN202449962U (zh) 一种高含盐化工废水处理系统
CN105712570A (zh) 一种高浓度含硒废水的处理方法
CN103896457A (zh) 一种精细化工废水处理工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160330