CN105431486B - 具有低烟雾和低热释放的列车内部部件及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

由热塑性聚合物组合物模塑或形成的用于铁路的座椅部件和包层,包含基于所述组合物的总重量,50至93wt.%的特定聚碳酸酯;4至30wt.%的聚(碳酸酯‑硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和硅氧烷单元;3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性聚合物组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;其中模塑自所述组合物厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659‑2测量的≤300的Ds‑4烟雾密度,和按照ISO5660‑1测量的≤90kW/m2的MAHRE,≥100J的多轴冲击能,以及按照ISO6603在+23℃下80至100%的多轴冲击延展性。

Description

具有低烟雾和低热释放的列车内部部件及其制造方法
背景技术
本公开涉及用于列车内部的部件,尤其是具有低烟雾密度和低热释放的座椅部件和包层。
对于在公共交通如列车中使用的制品的阻燃性能如在燃烧以后的火焰蔓延、热释放、和烟雾产生的标准已经变得越来越严格。欧盟已批准引入用于铁路应用的新的统一消防标准,即EN-45545,用来替换在每个成员国中所有当前执行的不同标准。此标准对允许用于这些应用的材料的热释放、烟雾密度、和毒性以及火焰蔓延性能规定了严格要求。在EN-45545中的烟雾密度(Ds-4)是按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度,在EN-45545中的热释放是依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(maximum average rate of heatemission)(MAHRE)以及在EN-45545中的火焰蔓延是按照ISO5658-2测量的熄灭临界热通量(critical heat flux at extinguishment)(CFE)。
已指定“危险等级”(HL1至HL3),其反映了由于火灾造成的人身伤害的可能性程度。所述等级是基于滞留时间并与操作和设计类别相关。HL1是最低危险等级并且通常适用于在相对安全的条件下运行的车辆(车辆容易疏散)。HL3是最高危险等级并且表示最危险的操作/设计类别(车辆疏散困难和/或耗时,例如在地下轨道车中)。对于每种应用类型,定义了对于危险等级的不同的测试要求。
对于R6应用,涵盖座椅部件,对按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度(Ds-4)的要求是Ds-4值等于或低于300(在50kW/m2下对于HL2测量的)以及等于或低于150(在50kW/m2下对于HL3测量的)。对依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(MAHRE)的要求是等于或低于90kW/m2(在50kW/m2下对于HL2确定的)以及等于或低于60kW/m2(在50kW/m2下对于HL3确定的)。对于R6应用,不存在对按照ISO5658-2测量的火焰蔓延的要求。
属于R1应用的典型应用包括内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁(partition)、房间隔板(room divider)、翻板(flap)、车厢(box)、盖罩(hood)和遮光罩(louvre);内部门和用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料(window insulation)、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板(ceiling paneling)、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板(paneling)和表面;过道(gangway)的内部表面,如过道膜状物(gangway membrane)(波纹管(bellow))的内侧和内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内外表面、和用于乘客信息的装置(如信息显示屏)。对于R1应用,对按照ISO5659-2测量的4分钟后的烟雾密度(Ds-4)的要求是Ds-4值等于或低于300(在50kW/m2下对于HL2测量的)以及等于或低于150(在50kW/m2下对于HL3测量的)。对依照ISO5660-1测量的热发射的最大平均速率(MAHRE)的要求是等于或低于90kW/m2(在50kW/m2下对于HL2确定的)以及等于或低于60kW/m2(在50kW/m2下对于HL3确定的)。对按照ISO5658-2测量的熄灭临界热通量(CFE)的要求是等于或高于20kW/m2(对于HL2和HL3)。
极具挑战性的是,制造用于列车的内部制品,除其它材料要求之外,其还满足严格的烟雾密度标准、热释放标准和/或火焰蔓延标准。特别具有挑战性的是,制造这样的制品,其符合这些标准并且其具有良好的机械性能(尤其是抗冲击性/抗划伤性)和可加工性。因此,仍然需要用于列车的内部制品,以及尤其是座椅部件和包层,其具有低烟雾、低热释放、和低的火焰蔓延性能的组合。如果制品可以呈现低烟雾和低热释放而没有对材料成本、制造方便性、和机械性能中的一种或多种的显著不利影响,这将是进一步的优点。如果材料可以容易热成型或注射模塑,这将是更进一步的优点。如果这样的材料可以制成无色和透明的,这将是进一步的优点。如果这样的材料符合例如欧洲铁路标准EN-45545而没有对材料成本、制造方便性、和机械性能的不利影响,这将是更进一步的优点。
发明内容
本文公开了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,其包含50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元,和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量以及80至100%的多轴冲击延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10mol%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过利用聚(碳酸酯-硅氧烷)(其包含源自双酚A的碳酸酯单元、和重复硅氧烷单元)来实现这些透明度,其中硅氧烷单元具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明聚(碳酸酯-硅氧烷),或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
本文还公开了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含50至93wt.%的聚碳酸酯共聚物,其包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元,和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,和按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10mol%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元、和重复硅氧烷单元)来实现这些透明度,其中硅氧烷单元具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
本文中还描述了铁路部件,其中部件是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧和内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件是模塑或形成自热塑性聚合物组合物,其包含50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10mol%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元、和重复硅氧烷单元)来实现这些透明度,其中硅氧烷单元具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
本文中还描述了铁路部件,其中部件是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧和内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件是模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,其包含50-93wt.%的聚碳酸酯共聚物,其包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10mol%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元、和重复硅氧烷单元)来实现这些透明度,其中硅氧烷单元具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
进一步描述了铁路部件,其是包含热塑性组合物的模塑或挤出的列车座椅部件或包层,基于组合物的总重量,上述热塑性组合物包含:50至93wt.%的组合,其包含(i)5至50wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)50至95wt.%的以下化学式的聚(双酚芳基化物)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基(基于组合的重量);以及以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中部件具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10mol%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元、和重复硅氧烷单元)来实现这些透明度,其中硅氧烷单元具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
在又一种实施方式中,用于制造铁路部件的方法包括模塑或挤出上述组合物以形成部件。
通过以下附图、具体实施方式、和实施例来举例说明上述和其它特征。
附图说明
提供了附图的描述,其旨在是示例性而不是限制性的,其中:
图1示出在PPP-BP/BPA中SiPC2含量对烟雾密度(Ds-4)的影响;
图2示出在PPP-BP/BPA中硅含量对烟雾密度(Ds-4)的影响;
图3示出在PC-酯1中SiPC2含量对烟雾密度(Ds-4)的影响;
图4示出在PC-酯1中来自各种聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的硅含量对烟雾密度(Ds-4)的影响;以及
图5示出在PC-酯1中来自各种聚硅氧烷的硅含量对烟雾密度(Ds-4)的影响。
具体实施方式
本发明人已经开发了用于列车内部的制品,包括座椅部件和包层。上述制品具有低烟雾密度特性,尤其是依照ISO5659-2测量的Ds-4,和低热释放特性,尤其是依照ISO5660-1测量的改善的MAHRE,并且通过使用具体的热塑性聚碳酸酯组合物可以意外地获得。因此,已发现,将少量的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、或包含前述至少一种的组合加入聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)或聚碳酸酯共聚物,其包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;导致按照ISO5659-2测量的聚碳酸酯聚合物的烟雾密度(Ds-4)的显著降低。
结果是特别令人惊奇的,因为单独的聚碳酸酯聚合物或单独的聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物在ISO5659烟雾密度测试中都不具有良好的性能。例如,大多数聚碳酸酯聚合物具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的远超过480的DS-4值,以及聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物和聚二烷基硅氧烷可以具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的大于1,000的DS-4值。然而,聚碳酸酯聚合物和聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、或包含前述至少一种的组合,以及有机磷化合物(用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷,基于热塑性聚合物组合物的总重量)的组合导致一种组合物,其具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的低于300的DS-4值。上述组合物还具有按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的MAHRE值低于90kW/m2的低热释放。
此外,结果是令人惊讶的,因为,发现,仅具有烷基硅氧烷基团的聚硅氧烷,例如,聚二甲基硅氧烷,能够降低聚碳酸酯聚合物的烟雾密度,而包含苯基硅氧烷单元(仅苯基硅氧烷或与烷基硅氧烷组合)的聚硅氧烷对于烟雾密度甚至是有害的。这是非常意外的,对于其它的火焰特性,如符合UL V-0,选择的硅氧烷通常是基于苯基的硅氧烷如八苯基环四硅氧烷或聚苯基甲基硅氧烷而不是聚二烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷。
利用此发现,现在可以制造座椅部件和包层,其具有所需的依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚样品上测量的低烟密度(Ds-4)和按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚样品上测量的低热释放(MAHRE)以及可选地按照ISO5658-2测量的低火焰蔓延。
聚碳酸酯组合物可以进一步具有优异的冲击强度。还可以配制聚碳酸酯组合物以具有低熔体粘度,这使得它们适用于注射模塑。这样的组合物尤其可用于座椅部件和包层的制造。上述组合物可以进一步具有非常高的透射和低浊度,这使得其可以制造透明或漫射座椅部件和包层。尤其是,座椅部件和包层模塑或挤出自聚碳酸酯组合物,该聚碳酸酯组合物包含第一聚碳酸酯,所述第一聚碳酸酯选自聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)或聚碳酸酯共聚物,所述聚碳酸酯共聚物包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;以及不同于第一聚碳酸酯的第二聚合物,上述第二聚合物包含聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物、聚二烷基硅氧烷、或包含前述至少一种的组合,以及有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);其中模塑自第一聚碳酸酯的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的大于600的4分钟后烟雾密度(DS-4);模塑自第二聚合物的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的大于600的4分钟后烟雾密度(DS-4);以及模塑自组合物的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于300的4分钟后烟雾密度(DS-4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的MAHRE值低于90kW/m2的低热释放,以及可选地按照ISO5658-2测量的CFE值高于20kW/m2的低火焰蔓延。
在特别有利的特征中,热塑性组合物可以具有依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的Ds-4值等于或低于300的非常低的烟雾密度,按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或低于90kJ/m2的低最大平均热释放(MAHRE),同时允许用于注射模塑相对较大部件的足够的熔体流动,同时保留足够的实际耐冲击特性。可选地,组合物可以具有按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。此外,这些组合物可以具有80%或更大的透射率或5或更小的浊度,各自按照ASTM D1003在3.2mm的厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)所测量。
如在本文中所使用的,术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”是指化合物,这些化合物具有第一重复第一单元,其是化学式(1)的双酚碳酸酯单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基、或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基。示例性Xa基团包括亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基。每个C6亚芳基的桥连基Xa和碳酸酯氧原子可以在C6亚芳基上彼此位于邻位、间位、或对位(特别是对位)。
在一种具体实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,p和q各自独立地是0至1,以及Xa是单键、-O-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-9烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-8烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-9烃基。在另一种具体实施方式中,Ra和Rb各自独立地是甲基,p和q各自独立地是0至1,以及Xa是单键、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-7烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-6烷基。在一种实施方式中,p和q各自是1,以及Ra和Rb各自是C1-3烷基,尤其是甲基,在每个环上位于氧的间位。双酚碳酸酯单元(1)可以源自双酚A,其中p和q均是0以及Xa是异丙叉基。
在共聚物中的聚碳酸酯单元可以产生自化学式(2)的二羟基化合物
HO-R1-OH (2)
其中R1是桥接部分。因此,双酚碳酸酯单元(1)通常产生自化学式(3)的相应的双酚化合物
其中Ra和Rb、p和q、以及Xa是与在化学式(1)中相同。
可以用来产生单元(1)的特定双酚化合物的一些说明性实例包括4,4'-二羟基联苯、二(4-羟基苯基)甲烷、1,2-二(4-羟基苯基)乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、1,2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)砜、或包含前述双酚化合物的至少一种的组合。
可以用于生产双酚碳酸酯单元(1)的双酚化合物的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”)、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、以及包含前述双酚化合物的至少一种的组合。
聚碳酸酯聚合物可以是进一步包含第二重复单元的共聚物。第二重复单元可以是双酚碳酸酯单元(条件是它们不同于双酚碳酸酯单元(1))、或芳基化物酯单元。尤其是,第二单元可以是化学式(4)的双酚碳酸酯单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4的整数,以及Xb是C2-32桥接烃基,其是不同于在聚碳酸酯共聚物中的Xa。每个C6亚芳基的桥连基Xb和碳酸酯氧原子可以在C6亚芳基上彼此位于邻位、间位、或对位(特别是对位)。
在一种实施方式中,Xb是取代或未取代的C3-18环烷叉基、取代或未取代的C3-18亚环烷基、化学式–C(Rc)(Rd)–的取代或未取代的C12-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-24烷基、C4-12环烷基、C6-12芳基、C7-12芳基亚烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C12-31烃基。示例性Xb基团包括环己基甲叉基、1,1-亚乙基、2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、和金刚烷叉基。
在一种实施方式中,Xb是化学式–C(Rc)(Rd)–的取代或未取代的C5-32烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C4-12环烷基、C6-12芳基、C7-12芳基亚烷基、C1-12杂烷基、化学式–C(=Re)–的取代或未取代的基团,其中Re是二价C12-31烃基、取代或未取代的C5-18环烷叉基、取代或未取代的C5-18亚环烷基、取代或未取代的C3-18杂环烷叉基、或化学式–B1–G–B2–的基团,其中B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基以及G是C3-12环烷叉基或C6-16亚芳基。
例如,Xb可以是化学式(4a)的取代的C3-18杂环烷叉基
其中Rr、Rp、Rq、和Rt各自独立地是氢、氧、或C1-12有机基团;I是直连键、碳、或二价氧、硫、或–N(Z)–,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;h是0至2,j是1或2,i是0或1的整数,以及k是0至3的整数,条件是,Rr、Rp、Rq、和Rt的至少两个一起是稠合的脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是,在稠环是芳族的情况下,如在化学式(3)中所示的环将具有不饱和碳-碳键,其中环是稠合的。当k是1以及i是0时,如在化学式(6)中所示的环含有4个碳原子,当k是2时,环含有5个碳原子,以及当k是3时,环含有6个碳原子。在一种实施方式中,两个相邻基团(例如,Rq和Rt一起)形成芳族基团,以及在另一种实施方式中,Rq和Rt一起形成一个芳族基团以及Rr和Rp一起形成第二芳族基团。当Rq和Rt一起形成芳族基团时,Rp可以是双键氧原子,即,酮。
这种类型的具体的第二双酚碳酸酯重复单元是化学式(4b)的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元
其中Ra、Rb、p、和q是如在化学式(4)中,R3各自独立地是C1-6烷基,j是0至4,以及R4是氢、C1-6烷基、由1至5个C1-6烷基可选取代的苯基。在一种实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基。例如,苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元具有化学式(4c)
其中R5是氢、用最多达5个C1-6烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基。在一种实施方式中,R5是氢、苯基、或甲基。其中R5是苯基的碳酸酯单元(4c)可以源自2-苯基-3,3’-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(还被称为N-苯基酚酞双酚、或“PPP-BP”)(还被称为3,3-二(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)。
这种类型的其它双酚碳酸酯重复单元是化学式(4d)和(4e)的靛红碳酸酯单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及Ri是C1-12烷基、用1至4个C1-10烷基可选取代的苯基、或用1至5个C1-10烷基可选取代的苄基。在一种实施方式中,Ra和Rb各自是甲基,p和q各自独立地是0或1,以及Ri是C1-4烷基或苯基。
其中Xb是取代或未取代的C3-18环烷叉基的双酚碳酸酯单元(4)的实例包括化学式(4f)的环己叉基桥接的、烷基取代的双酚
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及t是0至10。在一种具体实施方式中,每个Ra和Rb的至少一种位于环己叉基桥连基的间位。在一种实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-4烷基,Rg是C1-4烷基,p和q各自是0或1,以及t是0至5。在另一种具体实施方式中,Ra、Rb、和Rg各自是甲基,r和s各自是0或1,以及t是0或3,尤其是0。
其它双酚碳酸酯单元(4)的实例是取代或未取代的C3-18环烷叉基,包括化学式(4g)的金刚烷基单元和化学式(4h)的芴基单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,以及p和q各自独立地是1至4。在一种具体实施方式中,每个Ra和Rb的至少一种位于环烷叉基桥连基的间位。在一种实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,以及p和q各自是0或1;具体地,Ra、Rb各自是甲基,p和q各自是0或1,以及当p和q是1时,甲基位于环烷叉基桥连基的间位。含碳酸酯单元(4a)至(4g)可用于制备具有高玻璃化转变温度(Tg)和高热变形温度的聚碳酸酯。
双酚碳酸酯单元(4)通常产生自化学式(5)的相应双酚化合物
其中Ra、Rb、p、q、和Xb是与在化学式(4)中相同。
化学式(5)的双酚化合物的具体实例包括二(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满("螺二茚满双酚")、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻嗯、2,7-二羟基吩噻噁、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、2,7-二羟基咔唑、和2,6-二羟基噻嗯3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPP-BP)、和1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环已烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
第一双酚碳酸酯单元(1)和第二双酚碳酸酯单元(4)的相对摩尔比可以为99:1至1:99,其取决于聚碳酸酯组合物的所期望的特性,包括玻璃化转变温度(“Tg”)、冲击强度、延展性、流动、以及类似考虑因素。例如,单元(1):单元(4)的摩尔比可以为90:10至10:90、80:20至20:80、70:30至30:70、或60:40至40:60。当双酚碳酸酯单元(1)源自双酚A时,基于在聚碳酸酯共聚物中单元的总摩尔数,双酚A单元的通常存在量为50至99摩尔%。例如,当双酚碳酸酯单元(1)源自双酚A、以及双酚单元(4)源自PPP-BP时,单元(1)与单元(4)的摩尔比可以是99:1至50:50、90:10至55:45。
基于在聚碳酸酯共聚物中单元的总摩尔数,其它碳酸酯单元可以相对少量地存在于本文描述的任何聚碳酸酯共聚物中,例如小于20摩尔%、小于10摩尔%、或小于5摩尔%。其它碳酸酯单元可以源自具有1至32个碳原子的脂族或芳族二羟基化合物,例如1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满("螺二茚满双酚")、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻嗯、2,7-二羟基吩噻噁、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、2,7-二羟基咔唑、和2,6-二羟基噻嗯。特定的芳族二羟基化合物包括化学式(6)的单芳基二羟基化合物
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。卤素通常是溴。在一种实施方式中,不存在卤素。具体的单芳基二羟基化合物(6)包括间苯二酚。取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;和取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌。可以使用包含前述芳族二羟基化合物的至少一种的组合。在一种实施方式中,聚碳酸酯共聚物包含化学式(1)和(4)的碳酸酯单元以及小于10摩尔%的源自单芳基二羟基化合物(6)的单元,即,化学式(6a)的单芳基碳酸酯单元
其中每个Rh独立地是卤素或C1-10烃基,以及n是0至4。具体地,每个Rh独立地是C1-3烷基,以及n是0至1,或n是0。在另一种实施方式中,在聚碳酸酯共聚物中不存在不同于化学式(1)和(4)的单元的碳酸酯单元。
可以通过方法如界面聚合和熔融聚合来制备聚碳酸酯。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但示例性方法通常涉及在含水苛性钠或苛性钾中溶解或分散二元酚反应物,将得到的混合物加入水不混溶的溶剂介质,以及在催化剂如,例如,叔胺或相转移催化剂的存在下,在受控pH值条件下,例如,8至10,使反应物接触碳酸酯前体。水不混溶的溶剂可以是,例如,二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
示例性碳酸酯前体包括羰基卤化物如碳酰溴或碳酰氯,或卤代甲酸酯如二元酚的二卤代甲酸酯(例如,双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或二元醇的二卤代甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。还可以使用包含前述类型的碳酸酯前体的至少一种的组合。在一种实施方式中,用来形成碳酸酯键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,并且称为光气化反应。
在可以使用的叔胺中有脂族叔胺如三乙胺和三丁胺,脂环族叔胺如N,N-二乙基-环己胺,和芳族叔胺如N,N-二甲基苯胺。在可以使用的相转移催化剂中有化学式(R3)4Q+X-的催化剂,其中每个R3是相同或不同的,并且是C1-10烷基;Q是氮或磷原子;以及X是卤素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性相转移催化剂包括(CH3(CH2)3)4N+X-、(CH3(CH2)3)4P+X-、(CH3(CH2)5)4N+X-、(CH3(CH2)6)4N+X-、(CH3(CH2)4)4N+X-、CH3(CH3(CH2)3)3N+X-、和CH3(CH3(CH2)2)3N+X-,其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以是0.1至10wt.%、或0.5至2wt.%,各自基于在光气化混合物中双酚的重量。
可替换地,熔融过程可以用来制备聚碳酸酯。可以作为间歇过程或作为连续过程来进行熔融聚合。在任一种情况下,使用的熔融聚合条件可以包括两个或更多不同的反应阶段,例如,第一反应阶段,其中将起始的二羟基芳族化合物和碳酸二芳酯转化成低聚聚碳酸酯,以及第二反应阶段,其中将在第一反应阶段中形成的低聚聚碳酸酯转化成高分子量聚碳酸酯。这样的"分阶段的"聚合反应条件尤其适用于连续聚合系统,其中在第一反应容器中将起始单体低聚并将在其中形成的低聚聚碳酸酯连续转移到一个或多个下游反应器,其中将低聚聚碳酸酯转化成高分子量聚碳酸酯。通常,在低聚合阶段中,产生的低聚聚碳酸酯具有约1,000至约7,500道尔顿的数均分子量。在一个或多个随后的聚合阶段中,聚碳酸酯的数均分子量(Mn)增加到约8,000至约25,000道尔顿(利用聚碳酸酯标准物)。
术语"熔融聚合条件"应理解为意指在酯交换催化剂存在下在二羟基芳族化合物和碳酸二芳酯之间进行反应所必要的那些条件。通常,在上述过程中不使用溶剂,并且反应物二羟基芳族化合物和碳酸二芳酯是处于熔融状态。反应温度可以是约100℃至约350℃,具体地约180℃至约310℃。压力可以是大气压、超大气压,或在反应的初始阶段中从大气压至约15托的压力范围,以及在稍后阶段在减压下,例如约0.2至约15托。反应时间通常是约0.1小时至约10小时。
碳酸二芳酯可以是碳酸二苯酯、或活化的碳酸二苯酯(其具有在芳基上的吸电子取代基),如二(4-硝基苯基)碳酸酯、二(2-氯苯基)碳酸酯、二(4-氯苯基)碳酸酯、二(甲基水杨基)碳酸酯、二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、二(2-乙酰基苯基)羧酸酯、二(4-乙酰基苯基)羧酸酯、或包含前述至少一种的组合。
在聚碳酸酯的熔融聚合中使用的催化剂可以包括α或β催化剂。β催化剂通常是挥发性的并在升高的温度下降解。因此β催化剂优选用于早期低温聚合阶段。α催化剂通常是比β催化剂更加热稳定的和更少挥发性的。
α催化剂可以包含碱或碱土离子的来源。这些离子的来源包括碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、和氢氧化钾,以及碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化钙。碱金属和碱土金属离子的其它可能来源包括羧酸的相应盐(如乙酸钠)以及乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物(如EDTA四钠盐、和EDTA镁二钠盐)。其它α酯交换催化剂包括非挥发性无机酸的碱金属或碱土金属盐如NaH2PO3、NaH2PO4、Na2HPO3、KH2PO4、CsH2PO4、Cs2HPO4,等等,或磷酸的混合盐,如NaKHPO4、CsNaHPO4、CsKHPO4等。可以使用包含任何前述催化剂的至少一种的组合。
可能的β催化剂可以包括季铵化合物、季鏻化合物、或包含前述至少一种的组合。季铵化合物可以是结构(R4)4N+X-的化合物,其中每个R4是相同或不同的,并且是C1-20烷基、C4-20环烷基、或C4-20芳基;以及X-是有机或无机阴离子,例如氢氧化物、卤化物、羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、甲酸盐、碳酸盐、或碳酸氢盐。有机季铵化合物的实例包括氢氧化四甲基铵、氢氧化四丁基铵、乙酸四甲基铵、甲酸四甲基铵、乙酸四丁基铵、以及包含前述至少一种的组合。经常使用氢氧化四甲基铵。季鏻化合物可以是结构(R5)4P+X-的化合物,其中每个R5是相同或不同的,并且是C1-20烷基、C4-20环烷基、或C4-20芳基;以及X-是有机或无机阴离子,例如氢氧化物、卤化物、羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、甲酸盐、碳酸盐、或碳酸氢盐。在X-是多价阴离子如碳酸盐或硫酸盐的情况下,可以理解的是,适当平衡在季铵和鏻结构中的正和负电荷。例如,在R20-R23各自是甲基以及X-是碳酸盐的情况下,可以理解的是,X-表示2(CO3 -2)。有机季鏻化合物的实例包括氢氧化四甲基鏻、乙酸四甲基鏻、甲酸四甲基鏻、氢氧化四丁基鏻、乙酸四丁基鏻(TBPA)、乙酸四苯基鏻、四苯基鏻酚盐、以及包含前述至少一种的组合。经常使用TBPA。
使用的α和β催化剂的量可以基于在聚合反应中使用的二羟基化合物的摩尔的总数。当提到β催化剂,例如鏻盐,与在聚合反应中使用的所有二羟基化合物的比率时,方便地是指鏻盐的摩尔数/二羟基化合物的摩尔数,意为鏻盐的摩尔数除以在反应混合物中存在的每种单独的二羟基化合物的摩尔数的总和。可以使用足够量的α催化剂以提供1x 10-2至1x 10-8摩尔,具体地,1x 10-4至1x 10-7摩尔金属/摩尔的使用的二羟基化合物。β催化剂(例如,有机铵或鏻盐)的量可以是1x 10-2至1x 10-5,具体地1x10-3至1x 10-4摩尔/在反应混合物中二羟基化合物的总摩尔量。
可以通过在聚合过程中添加支化剂来制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括包含至少三个官能团的多官能有机化合物,上述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-二(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。可以以约0.05至约5wt.%的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。
设想所有类型的聚碳酸酯端基可用于聚碳酸酯组合物,条件是这样的端基并不显著不利地影响组合物的所期望的性能。在聚合过程中可以包括链终止剂(还称为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速率,并因而控制聚碳酸酯的分子量。示例性链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯化物、和/或单氯甲酸酯。通过单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的苯酚如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、和对和叔丁基苯酚;以及联苯酚的单醚,如对甲氧基苯酚,来举例说明单酚链终止剂。可以特别提到具有含有8至9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酚。某些单酚UV吸收剂也可以用作封端剂,例如4-取代-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳酯、联苯酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪和它们的衍生物等。单羧酸氯化物也可以用作链终止剂。它们包括单环、单羧酸氯化物如苯甲酰氯、C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯、以及它们的组合;多环、单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物、和萘酰氯;以及单环和多环单羧酸氯化物的组合。具有小于或等于约22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是有用的。脂族单羧酸的官能化氯化物,如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯,也是有用的。还有用的是单氯甲酸酯,其包括单环、单氯甲酸酯,如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、对枯基苯基氯甲酸酯、甲苯氯甲酸酯、以及它们的组合。
在一种实施方式中,聚碳酸酯是支化聚碳酸酯,其包含如上所述的单元;基于聚碳酸酯的总摩尔数,大于或等于3摩尔%的源自支化剂的部分;以及源自封端剂(具有约8.3至约11的pKa)的封端基团。支化剂可以包括偏苯三酰氯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷或偏苯三酰氯和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的组合,以及封端剂是苯酚或包含以下取代基的苯酚:氰基、脂族基团、烯烃基团、芳族基团、卤素、酯基团、醚基团、或包含前述至少一种的组合。在一种具体实施方式中,封端剂是苯酚、对叔丁基苯酚、对甲氧基苯酚、对氰基苯酚、对枯基苯酚、或包含前述至少一种的组合。
包含碳酸酯单元(1)和碳酸酯单元(4)的聚碳酸酯共聚物可以具有如在氯仿中在25℃下确定的约0.3至约1.5分升/克(dl/gm)的特性粘度,具体地约0.45至约1.0dl/gm。聚碳酸酯共聚物可以具有约10,000至约200,000克/摩尔的重均分子量,具体地约20,000至约100,000克/摩尔,如通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测量的,并相对于聚碳酸酯参比物加以校准。以约1mg/ml的浓度来制备GPC样品,并以约1.5ml/分钟的流动速率加以洗脱。
在另一种实施方式中,聚碳酸酯聚合物是聚碳酸酯共聚物,尤其是聚(碳酸酯-芳基化物酯),其包含第一重复双酚碳酸酯单元(1)和化学式(7)的重复芳基化物酯单元
其中Ar1是包含至少一个芳族基团的C6-32烃基,例如,苯基、萘、蒽等。在一种实施方式中,Ar1源自如上文连同单元(1)和(4)一起描述的芳族双酚、单芳基二羟基化合物(6)、或包含不同的双酚或单芳基二羟基化合物的组合。因此,可以通过间苯二酸、对苯二酸、或包含前述至少一种的组合(在本文中称为“苯二酸(phthalic acid)”)与上文描述的任何芳族双酚、单芳基二羟基化合物(6)、或包含前述至少一种的组合的反应来衍生芳基化物酯单元(7)。间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率可以是1:99至99:1、或80:20至20:80、或60:40至40:60。
包含第一双酚碳酸酯单元(1)和芳基化物酯单元(7)的聚(碳酸酯-芳基化物酯)可以是化学式(8)的交替或嵌段共聚物
其中R1和Ar1是如在化学式(1)和(7)中分别定义的。
通常,共聚物是包含碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。在共聚物中总酯单元与总碳酸酯单元的重量比可变化很大,例如99:1至1:99、或95:5至5:95,具体地90:10至10:90,或更具体地90:10至50:50,其取决于聚碳酸酯组合物的所期望的性能。在共聚物的酯单元中间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率也可变化很大,例如0:100至100:0、或92:8至8:92,更具体地98:2至45:55,取决于聚碳酸酯组合物的所期望的性能。例如,总酯单元与总碳酸酯的重量比可以是99:1至40:60、或90:10至50:40,其中间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率是99:1至40:50,更具体地98:2至45:55,其取决于聚碳酸酯组合物的所期望的性能。
源自用来形成芳基化物酯单元(7)的二羟基化合物的另外的碳酸酯单元也可以存在(如上所述),例如,用量为基于在聚碳酸酯共聚物中单元的总摩尔数,小于20摩尔%、小于10摩尔%、或小于5摩尔%。还可以存在另外的芳基化物酯单元,其源自苯二酸与用来形成碳酸酯单元的二羟基化合物的反应,例如,用量为基于在共聚物中单元的总摩尔数,小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%。在一种实施方式中,上述另外的碳酸酯单元和上述另外的芳基化物酯单元的组合,存在量为基于在共聚物中单元的总摩尔数,小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%。
具体的聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(碳酸酯)-共-(双酚芳基化物酯),其包含碳酸酯单元(1),具体地双酚碳酸酯单元,甚至更具体地双酚A碳酸酯单元和重复双酚芳基化物酯单元。双酚芳基化物单元包含苯二酸和双酚的残基,例如双酚(2)。在一种实施方式中,双酚芳基化物酯单元具有化学式(7a)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基。在一种实施方式中,p和q各自是0或1,以及Ra和Rb各自是C1-3烷基,特别是甲基,其在每个环上氧的间位,以及Xa是化学式–C(Rc)(Rd)–的烷叉基,其中Rc和Rd各自是C1-6烷基。双酚可以是双酚A,其中p和q均是0以及Xa是异丙叉基。
在一种具体实施方式中,聚碳酸酯共聚物是化学式(8a)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚A-邻苯二甲酸酯)
其中y和x分别表示芳基化物-双酚A酯单元和双酚A碳酸酯单元的重量百分比。通常,单元存在为嵌段。在一种实施方式中,在共聚物中酯单元y与碳酸酯单元x的重量百分比是50:50至99:1、或55:45至90:10、或75:25至95:5。包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元的化学式(8a)的共聚物,其中酯单元具有45:55至55:45的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率,常被称为聚(碳酸酯)(PCE),以及包含15至25wt.%的碳酸酯单元和75至85wt.%的酯单元(具有98:2至88:12的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率)的共聚物常被称为聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在另一种实施方式中,特定聚碳酸酯共聚物是(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯),其包含碳酸酯单元(1)和化学式(7b)的重复单芳基芳基化物酯单元
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。具体地,每个Rh独立地是C1-4烷基,以及n是0至3、0至1、或0。这些聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯)共聚物具有化学式(8b)
其中R1是如在化学式(1)和Rh中所定义,n是如在化学式(7b)中所定义,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,具体地80:20至20:80、或60:40至40:60。
具体地,单芳基-芳基化物酯单元(7b)源自间苯二酸和对苯二酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应,以提供化学式(7c)的间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元)
其中m是4至100、4至90、5至70,更具体地5至50,或仍然更具体地10至30。在一种实施方式中。基于在共聚物中酯单元的总摩尔数,ITR酯单元在聚碳酸酯共聚物中的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及仍然更具体地大于或等于99.5摩尔%。这样的(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“ITR-PC”)可以具有许多所期望的特征,包括韧性、透明性、和耐候性。ITR-PC共聚物还可以具有所期望的热流动性。此外,可以利用界面聚合技术(其允许在ITR-PC共聚物的合成中的合成灵活性和组成特异性)在商业规模上容易地制备ITR-PC共聚物。
聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯)的具体实例是化学式(8c)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100、4至90、5至70,更具体地5至50,或仍然更具体地10至30,以及x:n的摩尔比是99:1至1:99,具体地90:10至10:90。基于酯单元的总摩尔数,ITR酯单元在聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及仍然更具体地大于或等于99.5摩尔%。可以存在其它碳酸酯单元、其它酯单元、或包含前述至少一种的组合,总量为基于在共聚物中单元的总摩尔数,1至20摩尔%,例如化学式(20)的间苯二酚碳酸酯单元和化学式(7a)的双酚酯单元:
其中,在前述化学式中,Rh各自独立地是C1-10烃基,n是0至4,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4的整数,以及Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-13烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-12烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-12烃基。双酚酯单元可以是以下化学式的双酚A邻苯二甲酸酯单元
在一种实施方式中,聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚酯)(8c)包含1至20摩尔%的双酚A碳酸酯单元、20-98摩尔%的间苯二酸-对苯二酸-间苯二酚酯单元、以及可选的1至60摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二酸-对苯二酸-双酚A邻苯二甲酸酯单元、或包含前述至少一种的组合。
包含芳基化物酯单元的聚碳酸酯共聚物通常制备自聚酯嵌段。还可以通过界面聚合来制备聚酯嵌段。不是采用二羧酸或二醇本身,可以使用酸或二醇的反应性衍生物,如相应的酰基卤,尤其是酰二氯和酰二溴。因此,例如代替使用间苯二酸、对苯二酸、或包含前述酸的至少一种的组合,可以使用间苯二甲酰二氯、对苯二甲酰二氯、或包含前述二氯化物的至少一种的组合。还可以如下获得聚酯,通过熔融过程缩合(如上所述)、通过溶液相缩合、或通过酯交换聚合,其中,例如,利用酸催化,二烷基酯如二甲基对苯二酸酯可以与二羟基反应物酯交换,以生成聚酯嵌段。可以使用支化聚酯嵌段,其中已加入支化剂,例如,具有三个或更多羟基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外,可以期望在聚酯嵌段上具有不同浓度的酸和羟基端基,其取决于组合物的最终用途。
包含芳基化物酯单元的聚碳酸酯共聚物可以具有2,000至100,000克/摩尔的Mw,具体地3,000至75,000克/摩尔,更具体地4,000至50,000克/摩尔,更具体地5,000至35,000克/摩尔,以及仍然更具体地17,000至30,000克/摩尔。利用GPC利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,样品浓度为1毫克/毫升来进行分子量确定,并用聚碳酸酯标准物加以校准。用二氯甲烷作为洗脱液,以约1.0ml/分钟的流动速率,来洗脱样品。
在又一种实施方式中,用于制造列车部件的组合物可以包含,代替或除上述聚碳酸酯共聚物之外,双酚A聚碳酸酯和聚(双酚芳基化物酯)的组合。双酚A聚碳酸酯可以被支化,或制造,以含有端基(如上所述),并可以具有2,000至100,000克/摩尔的Mw,具体地3,000至75,000克/摩尔。利用GPC利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,样品浓度为1毫克/毫升,来进行分子量确定,并用聚碳酸酯标准物加以校准。用二氯甲烷作为洗脱液,以约1.0ml/分钟的流动速率,来洗脱样品。
聚(双酚芳基化物)具有化学式(21)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基,或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基。在一种实施方式中,p和q z各自是0;以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基。具体地,p和q各自是0以及Xa是异丙叉基,以提供聚(双酚A-芳基化物)。
可以改变双酚A聚碳酸酯和聚(双酚芳基化物)的相对比以提供所期望的性能,例如,基于组合的重量,(i)5至50wt.%、或35至45wt.%的双酚A聚碳酸酯以及(ii)50至95wt.%,具体地55至65wt.%的聚(双酚A芳基化物),具体地聚(双酚A芳基化物)。
聚二烷基硅氧烷是低挥发性的硅油,例如在25℃下具有10毫帕斯卡-秒(mPa-s,还被称为厘泊,cps)至100,000,000mPa-s的粘度的硅油是优选的,以及在25℃下具有20mPa-s至10,000,000mPa-s的粘度的硅油。上述硅油的实例包括具有线性、部分支化的线性、环状、或支化分子结构的油,其中特别提到具有线性或环状结构的油。硅油没有、或基本上没有反应性基团,例如没有烯基、没有硅键合的氢原子、没有硅烷醇基团、以及没有硅键合的可水解基团。烷基可以是相同或不同的并且可以具有1至10个碳原子、1至6个碳原子、或1至3个碳原子。在一种实施方式中,硅油是聚二甲基硅氧烷,例如在25℃下具有50至1,000mPa-s的粘度的聚二甲基硅氧烷。
聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,还被称为“PC-硅氧烷”,可以含有双酚碳酸酯单元(1)和重复硅氧烷单元(还被称为“二有机硅氧烷单元”)。硅氧烷单元可以是化学式(9)的聚硅氧烷单元
其中每个R独立地是C1-13单价烃基。例如,每个R可以独立地是C1-13烷基、C1-13烷氧基、C2-13烯基、C2-13烯氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳烷基、C7-13芳烷氧基、C7-13烷芳基、或C7-13烷基芳氧基。前述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或包含前述至少一种的组合完全或部分卤化。在一种实施方式中不存在卤素。在相同共聚物中可以使用前述R基团的组合。在一种实施方式中,聚硅氧烷包含具有最小烃含量的R基团。在一种具体实施方式中,具有最小烃含量的R基团是甲基。
在化学式(9)中E的平均值可以广泛地变化,其取决于在聚碳酸酯组合物中每种组分的类型和相对量,而不管聚合物是线性、支化或接枝共聚物,组合物的所期望的性能,以及类似考虑因素。在一种实施方式中,E具有2至500、2至200、或5至120、10至100、10至80、2至30、或30至80的平均值。在一种实施方式中,E具有16至50的平均值,更具体地20至45,以及甚至更具体地25至45。在另一种实施方式中,E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10。在一种实施方式中,聚硅氧烷单元是化学式(9a)的结构单元
其中E是如以上所定义;每个R可以独立地是相同或不同的,并且是如以上所定义;以及每个Ar可以独立地是相同或不同的,并且是包含芳族基团的取代或未取代的C6-30化合物,其中键直接连接于芳族部分。在化学式(9a)中Ar基团可以源自C6-30二羟基芳族化合物,例如双酚化合物(如上所述)或上述的单芳基二羟基化合物(6)。还可以使用包含前述二羟基芳族化合物的至少一种的组合。示例性二羟基芳族化合物是间苯二酚(即,1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)环已烷、二(4-羟基苯基硫醚)、和1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。在一种实施方式中,二羟基芳族化合物是未取代的,或并不含有非芳族烃基取代基如烷基、烷氧基、或亚烷基取代基。
在一种具体实施方式中,其中Ar源自间苯二酚,聚硅氧烷单元具有化学式(9a-1)
或,其中Ar源自双酚A,聚硅氧烷具有化学式(9a-2)
或可以使用包含前述至少一种的组合,其中E具有如上所述的平均值,具体地2至200的平均值。
在另一种实施方式中,聚二有机硅氧烷单元是化学式(9b)的单元
其中R和E是如针对化学式(9)所描述的,以及每个R2独立地是二价C1-30亚烷基或C7-30亚芳基-亚烷基。在一种具体实施方式中,其中R2是C7-30亚芳基-亚烷基,聚二有机硅氧烷单元具有化学式(9b-1)
其中R和E是如针对化学式(9)所定义的,以及每个R3独立地是二价C2-8脂族基团。在化学式(25)中每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳基烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷基芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3、或4。在一种实施方式中,M是溴或氯,烷基如甲基、乙基、或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基、或甲苯基;R3是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基,以及R是C1-8烷基,卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方式中,R是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合。在又一种实施方式中,M是甲氧基,n是0或1,R3是二价C1-3脂族基团,以及R是甲基。例如,可以通过在授权给Hoover的U.S.6,072,011中描述的方法来制备前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
在一种具体实施方式中,聚硅氧烷单元是化学式(9b-2)的丁香酚封端的聚硅氧烷单元
其中E具有如上所述的平均值,具体地2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80。在另一种具体实施方式中,聚硅氧烷单元具有化学式(9b-3)或(9b-4)
其中E具有如上文所定义的平均值,具体地2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80的平均值。
在PC-硅氧烷共聚物中碳酸酯单元(1)和聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于聚碳酸酯组合物的所期望的性能,如冲击、烟雾密度、热释放、和熔体粘度。尤其是,选择聚碳酸酯共聚物以具有E的平均值,其提供良好的冲击性能和/或透明性,以及在聚碳酸酯组合物中提供硅氧烷单元的所期望的重量百分比。例如,基于在聚碳酸酯组合物中聚合物的总重量,聚碳酸酯共聚物可以包含0.1至60重量百分比(wt.%)的量的硅氧烷单元,具体地0.5至55wt.%、或0.5至45wt.%。条件是由共价键合在聚碳酸酯共聚物的聚合物主链中的聚硅氧烷单元来提供硅氧烷单元。
具体PC-硅氧烷合包含源自双酚A的碳酸酯单元(1)、和第二重复硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合,具体地(9b-2)。基于聚碳酸酯共聚物的总重量,这种聚碳酸酯共聚物可以包含0.1至60重量百分比(wt.%)、0.5至55wt.%、0.5至45wt.%、0.5至30wt.%、或0.5至20wt.%的量的硅氧烷单元,条件是硅氧烷单元共价结合于聚碳酸酯共聚物的聚合物主链。在一种实施方式中,剩余单元是双酚单元(1)。在本实施方式中,当E具有4至50、4至15,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10,的平均值时,可以实现透明性。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
用于PC-硅氧烷共聚物制备的这些和其它方法是已知的。PC-硅氧烷共聚物可以具有如在氯仿中在下25℃确定的0.3至1.5分升/克(dl/g)的特性粘度,具体地0.45至1.0dl/g。PC-硅氧烷共聚物可以具有如通过凝胶渗透色谱法(GPC)利用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,样品浓度为1毫克/毫升测量的10,000至100,000克/摩尔的重均分子量(Mw),并用聚碳酸酯标准物加以校准。
将相对少量的PC-硅氧烷加入上述聚碳酸酯聚合物会显著降低烟雾密度DS-4值。在相同硅含量下可以实现DS-4值的类似的改善,而不论PC-硅氧烷的结构。另外,当在聚碳酸酯组合物中相同硅含量下比较时,硅氧烷嵌段的长度对烟雾密度并不具有显著影响。在一种实施方式中,基于组合物的总重量,PC-硅氧烷存在量为有效提供0.1至1.00wt.%的硅。
在一种实施方式中,低烟雾聚碳酸酯组合物并不含有或基本上不含任何溴化聚碳酸酯。如在本文中所使用的,“基本上不含”是指组合物含有小于5wt.%的溴化聚碳酸酯,具体地小于1wt.%,更具体地小于0.1wt.%。
聚碳酸酯组合物可以包括各种其它聚合物以调节聚碳酸酯组合物的性能,条件是选择其它聚合物以并不不利地显著影响聚碳酸酯组合物的所期望的性能,尤其是低烟雾密度和低热释放。例如,聚碳酸酯共聚物(如上所述)和均聚碳酸酯(其具有重复单元(1)如双酚A均聚碳酸酯)的组合仍然可以提供具有所需要的低烟雾密度的聚碳酸酯组合物。其它聚合物包括冲击改性剂如天然橡胶、含氟弹性体、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶(HNBR)硅酮弹性体,并且可以存在弹性体改性的接枝共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接枝物(HRG)等。通常,上述其它聚合物提供总组合物的小于50wt.%、小于40wt.%、小于30wt.%、小于20wt.%、或小于10wt.%。在一种实施方式中,不存在其它聚合物。在一种具体实施方式中,在聚碳酸酯组合物中不存在含卤素聚合物。
聚碳酸酯组合物可以包括通常并入具有低烟雾密度和低热释放的阻燃剂组合物的各种添加剂,条件是选择添加剂以并不不利地显著影响聚碳酸酯组合物的所期望的性能,尤其是低烟雾密度和低热释放。可以在混合用于形成组合物的组分期间在适当的时间,混合这样的添加剂。示例性添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂如二氧化钛、炭黑、和有机染料、表面效应添加剂、光漫射(光扩散,light diffuser)添加剂、辐射稳定剂、另外的阻燃剂、和防滴剂。可以使用添加剂的组合。通常,以通常已知有效的量来使用添加剂。按在组合物(PHR)中聚合物的总重量计,添加剂(除任何填料或增强剂之外)的总量通常是0.01至25份/百份。
无机颜料的实例是白色颜料如二氧化钛(以它的金红石、锐钛矿或板钛矿的三种变型)、铅白、锌白、硫化锌或锌钡白;黑色颜料如炭黑、黑色氧化铁、铁锰黑或尖晶石黑;彩色颜料如氧化铬、氧化铬水合物绿、钴绿或群青绿、钴蓝、铁蓝、密罗里蓝(Milori blue)、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴和锰紫、红色氧化铁、硫硒化镉、钼铬红或群青红;棕色氧化铁、混合棕、尖晶石相和刚玉相或铬橙;黄色氧化铁、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄、锌黄、碱土金属铬酸盐、拿浦黄(Naples yellow);钒酸铋、和效应颜料(effect pigment)如干涉颜料和光泽颜料。其它具体无机颜料包括颜料白6、颜料白7、颜料黑7、颜料黑11、颜料黑22、颜料黑27/30、颜料黄34、颜料黄35/37、颜料黄42、颜料黄53、颜料棕24、颜料黄119、颜料黄184、颜料橙20、颜料橙75、颜料棕6、颜料棕29、颜料棕31、颜料黄164、颜料红101、颜料红104、颜料红108、颜料红265、颜料紫15、颜料蓝28/36、颜料蓝29、颜料绿17、和颜料绿26/50。可以使用包含前述颜料的至少一种的组合。
示例性染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系络合物;烃和取代的烃染料;多环芳族烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基-或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料;硫靛染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料、紫环酮染料;二苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如反斯托克斯位移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长、等等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基茋;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚噁唑鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘、红荧烯、晕苯等;或包含前述染料的至少一种的组合。染料的使用量可以为0.001至5PHR。
颜料如二氧化钛的使用产生白色组合物,其是商业上所期望的。已经令人惊奇地发现,二氧化钛的使用可以进一步改善烟雾密度和/或热释放性能。颜料如二氧化钛(或其它矿物填料)可以存在于聚碳酸酯组合物中,存在量为0至12wt.%、0.1至12wt.%、0.1至9wt.%、0.5至5wt.%、或0.5至3wt.%,各自基于组合物的总重量。
用来形成光漫射制品,例如光漫射列车部件,的组合物可以进一步包含光漫射添加剂,即,多种光漫射颗粒,以提供光漫射效应。这样的颗粒通常不溶于热塑性组合物的聚合物。光漫射添加剂包括硅酮颗粒,例如,聚甲基倍半硅氧烷(其可获自GE Silicones,以Tospearl*的商品名),交联聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和其它有机聚合物颗粒,例如,甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(其可获自Sekisui Plastics Co.,以TECHPOLYMER MBS*的商品名),以及低水平的TiO2。可以使用包含前述类型的光漫射添加剂的至少一种的组合。可以将上述漫射颗粒加入高清晰度或中等清晰度组合物以提供光漫射组合物,例如,加入量为基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,0.05至10.0wt.%、0.2至8.0wt.%、0.5至6.0wt.%、或0.5至5.00wt.%的光漫射添加剂。通常,在更薄制品的制造中使用更大量的光漫射添加剂以获得相同程度的光漫射。在一种实施方式中,光漫射添加剂是硅酮颗粒。光漫射添加剂还可以是PMMA。同样,光漫射添加剂可以是硅酮颗粒和PMMA颗粒的组合。
示例性抗氧化剂添加剂包括有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;烷硫基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺,或包含前述抗氧化剂的至少一种的组合。抗氧化剂的用量为0.01至0.1PHR。
示例性热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、和三(混合的单和二壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯如二甲苯膦酸酯,磷酸酯如磷酸三甲酯;或包含前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂的用量为0.01至0.1PHR。
还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。示例性光稳定剂添加剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。光稳定剂的用量为0.01至5PHR。
示例性UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(531);2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(1164);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷(3030);2,2'-(1,4-亚苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,均具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸;或包含前述UV吸收剂的至少一种的组合。UV吸收剂的用量为0.01至5PHR。
还可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。在这些类型的材料之间存在相当大的重叠,其包括苯二酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;聚α烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯和亲水性和疏水性非离子表面活性剂(其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物、或包含前述二醇聚合物的至少一种的组合)的组合,例如,在溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡、褐煤蜡、和石蜡。上述材料的用量为0.1至1PHR。
不需要阻燃剂盐来获得所期望的低烟雾和低热释放性能。阻燃剂盐的实例包括C1-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵、和二苯基砜磺酸钾(KSS);盐如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3、磷酸盐,或氟-阴离子复合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6。在一种实施方式中,不存在阻燃剂盐。当存在时,阻燃剂盐的存在量为0.01至10PHR,更具体地0.02至1PHR。
可以存在有机阻燃剂,例如包括磷、氮、溴、和/或氯的有机化合物。然而,通常避免卤化阻燃剂,使得聚碳酸酯组合物可以基本上不含氯和溴。如在本文中所使用的,“基本上不含氯和溴”是指,基于组合物(不包括任何填料)的总重量份数,具有按重量计小于或等于100份/百万份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。
聚碳酸酯组合物进一步包含有效量的有机磷阻燃剂以提供0.1至2.0wt.%磷(基于组合物的重量)。例如,有机磷化合物,具体地BPADP或RDP,的存在量可以为2至20wt.%,其可有效地提供0.1至2.0wt.%的磷(基于组合物的总重量)。发明人已发现,某些有机磷阻燃剂例如BPADP,的存在对烟雾密度具有正面影响,因为它进一步降低包含聚碳酸酯聚合物和第二聚合物但不包含阻燃剂的组合物的DS值。另外,发现,这些阻燃剂对MAHRE具有正面影响,因为它们降低包含聚碳酸酯聚合物和第二聚合物但不包含有机磷组分的组合物的MAHRE。另外,某些有机磷阻燃剂改善熔体流动,同时保持延展性(甚至在相对较高负载水平下)。
有机磷化合物包括具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,以及具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
在具有至少一个有机芳族基团的芳族有机磷化合物中,芳族基团可以是取代或未取代的C3-30基团,其包含一个或多个单环或多环芳族部分(其可以可选地含有最多达三个杂原子(N、O、P、S、或Si))并且可选地进一步包含一个或多个非芳族部分,例如烷基、烯基、炔基、或环烷基。芳族基团的芳族部分可以直接键合于含磷基团,或通过另一部分加以键合,例如亚烷基。芳族基团的芳族部分可以直接键合于含磷基团,或通过另一部分加以键合,例如亚烷基。在一种实施方式中,芳族基团与聚碳酸酯骨架的芳族基团相同,如双酚基团(例如,双酚A)、单亚芳基(例如,1,3-亚苯基或1,4-亚苯基)、或包含前述至少一种的组合。
含磷基团可以是磷酸酯(P(=O)(OR)3)、亚磷酸酯(P(OR)3)、膦酸酯(RP(=O)(OR)2)、次膦酸酯(R2P(=O)(OR))、氧化膦(R3P(=O))、或膦(R3P),其中在前述含磷基团中的每个R可以是相同或不同的,条件是至少一个R是芳族基团。可以使用不同含磷基团的组合。芳族基团可以直接或间接键合于磷、或键合于含磷基团(即,酯)的氧。
在一种实施方式中,芳族有机磷化合物是单体磷酸酯。代表性的单体芳族磷酸酯具有化学式(GO)3P=O,其中每个G独立地是烷基、环烷基、芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基(具有最多达30个碳原子),条件是至少一个G是芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团。在一些实施方式中,G对应于用来形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。示例性磷酸酯包括苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、二(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基二(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特定的芳族磷酸酯是一种芳族磷酸酯,其中每个G是芳族的,例如,磷酸三苯脂、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯等。
二或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,化学式(14)的化合物
其中每个G2独立地是具有1至30个碳原子的烃或烃氧基。在一些实施方式中,G对应于用于形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。
具体的芳族有机磷化合物具有两个或更多含磷基团,并且包括化学式(15)的酸酯(acid ester)
其中R16、R17、R18、和R19各自独立地是C1-8烷基、C5-6环烷基、C6-20芳基、或C7-12芳基亚烷基,各自由C1-12烷基,具体地C1-4烷基可选地取代,以及X是单或多核芳族C6-30部分或线性或支化C2-30脂族基团,其可以是OH取代的并且可以含有最多达8个醚键,条件是R16、R17、R18、R19、和X的至少一种是芳族基团。在一些实施方式中,R16、R17、R18、和R19各自独立地是C1-4烷基、萘基、苯基(C1-4)亚烷基、或芳基,其由C1-4烷基可选地取代。具体的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或丁基苯基。在一些实施方式中,在化学式(15)中的X是单或多核芳族C6-30部分,其源自联苯酚。另外在化学式(15)中,n各自独立地是0或1。在一些实施方式中,n等于1。另外在化学式(15)中,q是0.5至30、0.8至15、1至5、或1至2。具体地,X可以由以下二价基团(16)、或包含这些二价基团的一种或多种的组合来表示。
在这些实施方式中,每个R16、R17、R18、和R19可以是芳族的,即,苯基,n是1,以及p是1-5,具体地1-2。在一些实施方式中,R16、R17、R18、R19、和X的至少一种对应于用来形成聚碳酸酯的单体,例如,双酚A或间苯二酚。在另一种实施方式中,X尤其衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A、或二苯基苯酚,以及R16、R17、R18、R19是芳族的,具体地苯基。这种类型的具体的芳族有机磷化合物是间苯二酚双(磷酸二苯酯),还被称为RDP。具有两个或更多含磷基团的另一特定种类的芳族有机磷化合物是化学式(17)的化合物
其中R16、R17、R18、R19、n、和q是如针对化学式(19)所定义的以及其中Z是C1-7烷叉基、C1-7亚烷基、C5-12环烷叉基、-O-、-S-、-SO2-、或-CO-,具体地异丙叉基。这种类型的具体的芳族有机磷化合物是双酚A双(磷酸二苯酯),还被称为BPADP,其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,每个n是1,以及q是1至5、1至2、或1。
含有至少一个磷-氮键的有机磷化合物包括磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(吖丙啶基)氧化膦。尤其可以使用磷腈(18)和环状磷腈(19)
其中w1是3至10,000以及w2是3至25,具体地3至7,并且每个Rw独立地是C1-12烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、或聚氧亚烷基。在前述基团中,这些基团的至少一个氢原子可以由具有N、S、O、或F原子的基团、或氨基取代。例如,每个Rw可以是取代或未取代的苯氧基、氨基、或聚氧亚烷基。任何给定的Rw可以进一步交联于另一个磷腈基团。示例性交联包括双酚基团,例如双酚A基团。实例包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈十苯氧基环五磷腈等。可以使用不同磷腈的组合。许多磷腈和它们的合成描述于H.R.Allcook,“Phosphorus-Nitrogen Compounds”Academic Press(1972),and J.E.Mark et al.,“InorganicPolymers”Prentice-Hall International,Inc.(1992)。
因此,取决于使用的特定有机磷化合物,聚碳酸酯组合物可以包含0.3至20wt.%、或0.5至15wt.%、或3.5至12wt.%的有机磷阻燃剂,各自基于组合物的总重量。具体地,有机磷化合物可以是双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、或包含前述至少一种的组合。
在大多数实施方式中,在聚碳酸酯组合物中不使用防滴剂。防滴剂包括原纤维形成或非原纤维形成含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。可以用刚性共聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),来包封防滴剂。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。在一些实施方式中,在聚碳酸酯组合物中基本上不存在或完全不存在防滴剂。
用于形成聚碳酸酯组合物的方法可以变化。在一种实施方式中,如在螺杆型挤出机中,聚合物与任何添加剂(例如,脱模剂)结合(例如,掺合)。可以以任何顺序,并以例如,粉末、颗粒、丝状的形式,来结合聚合物和任何添加剂,作为母料,等等。聚碳酸酯组合物可以被发泡,挤出成片材,或可选地粒化。利用起泡或物理或化学发泡剂来发泡聚碳酸酯组合物的方法是已知的并且可以使用。粒料可以用于模塑成制品,发泡,或它们可以用于形成阻燃性聚碳酸酯组合物的片材。在一些实施方式中,组合物可以被挤出(或与涂层或其它层共挤出)成片材的形式和/或可以通过压延辊加以处理以形成所期望的片材。
如上面讨论的,配制聚碳酸酯组合物以满足严格的低烟雾密度要求。在聚碳酸酯组合物中聚碳酸酯聚合物和第二聚合物的相对量取决于使用的特定的聚碳酸酯聚合物和第二聚合物、烟雾密度和热释放的目标水平、以及聚碳酸酯组合物的其它所期望的性能,如透明性、浊度、冲击强度和流动。在一种实施方式中,存在有效量的第二聚合物以提供0.10至1.00wt.%硅(基于组合物的总重量),以及在此范围内,选择具体量以有效地提供按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于300、或小于250、或小于200的烟雾密度(Ds-4)。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得这些值。
聚碳酸酯组合物可以进一步具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小、或80kW/m2或更小、或70kW/m2或更小的热发射的最大平均速率(MAHRE)。
使用PC-硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、或PC-硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的组合、以及有机磷化合物(用量为有效提供基于热塑性聚合物组合物的总重量,0.1至2.0wt.%的磷)可以将聚碳酸酯聚合物的烟雾密度(Ds-4)降低至所期望的水平。例如,聚碳酸酯聚合物如PPP-BP/BPA或PPC,具有有限的固有烟雾和热释放性能,这些聚碳酸酯聚合物与PC-硅氧烷如(双酚A碳酸酯)-共-(聚二甲基硅氧烷)的组合对依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的烟雾密度(Ds-4)具有正面影响,使得这些组合物适用于EN-45545类型的应用(R6应用,有资格符合HL2,在50kW/m2下需要等于或低于300的烟雾密度(Ds-4)),条件是其它要求的性能(例如热释放)也满足选择标准。
因此,在一些实施方式中,组合物可以具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小的MAHRE,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的300或更小的Ds-4烟雾密度,按照测量导致符合EN45545(2013)标准的危险等级2等级的R6应用。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得这些值。
组合物还可以具有按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或高于20kW/m2、等于或高于22kW/m2、或等于或高于24kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。
因此,在一些实施方式中,组合物可以具有如按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的90kW/m2或更小的MAHRE,如按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的300或更小的Ds-4烟雾密度,以及按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或高于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),从而导致符合EN45545(2013)标准的危险等级2等级的R1应用。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得这些值。
可以配制聚碳酸酯组合物以具有较低密度,尤其是1.35g/cc或更小、1.34g/cc或更小、1.33g/cc或更小、1.32g/cc或更小、1.31g/cc或更小、1.30g/cc或更小、或1.29g/cc或更小的密度。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的部件中可以获得相同或类似值。
聚碳酸酯组合物可以进一步具有良好的熔体粘度,其有助于处理。聚碳酸酯组合物可以具有按照ISO 1133在300℃/1.2Kg和360秒停留时间下测量的4至约30、大于或等于5、大于或等于6、大于或等于7、大于或等于8、大于或等于9、大于或等于10、大于或等于12、或大于或等于14cc/分钟的熔体体积流动速率(MVR,立方厘米/10分钟(cc/10分钟)。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得相同或类似值。
聚碳酸酯组合物可以进一步具有优异的冲击性能,尤其是多轴冲击(MAI)和延展性。组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上测量的等于或高于100J的MAI。组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上测量的80%和更高的多轴冲击延展性,具体地100%。在具有宽范围厚度,例如0.1至10mm、或0.5至5mm,的制品中可以获得这些值。在一些实施方式中,组合物可以具有在较低温度(如10℃、0℃、-10℃、-20℃和-30℃)下等于或高于100J的MAI和高延展性(80%或更大,例如100%)。
如上所述,本发现允许制备这样的组合物,其具有依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的非常低烟密度(Ds-4),和按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的低热释放(MAHRE),同时保持聚碳酸酯的有利的性能。因此,可以制备聚碳酸酯组合物,其具有没有PC-硅氧烷或聚二烷基硅氧烷的相同组合物的20%内、10%内、5%内、或1%内的实际冲击性能。例如,聚碳酸酯组合物可以具有相同组合物的MAI的20%内、10%内、5%内、或1%内的MA,各自按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上所测量。在一些实施方式中,可以进一步保持聚碳酸酯聚合物的透射性能。
还提供了运输部件,尤其是模塑或挤出自热塑性组合物的用于列车内部的座椅部件和包层。模塑可以通过各种方式如注射模塑、滚塑、吹塑等。在一种实施方式中,模塑是通过注射模塑。说明性包层包括,例如内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门以及用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面。如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;通风管道的内部和外部表面、和用于乘客信息的装置(如信息显示屏)等。
在一种实施方式中,座椅部件和包层满足在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中阐述的某些标准。欧盟已批准引入用于铁路行业的一组耐火测试标准,其对用于铁路车辆的材料规定一定的可燃性、火焰蔓延速率、热释放、烟雾排放、和烟雾毒性要求,称为欧洲铁路标准EN-45545(2013)。基于车辆材料、最终用途、和火灾风险,已经建立了对于材料的26种不同的“要求”类别(R1-R26)。座椅部件如背部或底座壳体属于R6应用类型。照明条带属于R3应用类型。R1应用类型涵盖(除其它外)内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门以及用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;通风管道的内部和外部表面、和用于乘客信息的装置(如信息显示屏)等。
已指定“危险等级”(HL1至HL3),其反映由于火灾造成的人身伤害的可能性程度。上述等级是基于滞留时间并涉及操作和设计类别。HL1是最低危险等级并通常适用于在相对安全的条件下运行的车辆(车辆容易疏散)。HL3是最高危险等级并表示最危险的操作/设计类别(车辆的疏散困难和/或费时,例如在地下轨道车中)。对于每种应用类型,限定了对于危险等级的不同的测试要求。在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中对于各种危险等级的测试方法、以及烟雾密度和最大热释放速率值示于表1A(对于R6应用)。
表1A
在欧洲铁路标准EN-45545(2013)中,对于各种危险等级的测试方法、和烟雾密度、最大热释放速率值以及熄灭临界热通量示于表1B(对于R1应用)。
表1B
在实施例中的数据表明,本文的组合物可以满足对于R1和R6应用对于HL2的要求。
虽然本文描述的组合物被设计专门用于铁路内部,但是应当理解的是,组合物也可用于其它内部部件,其需要满足对于R1和R6应用对于HL2的测试标准。特别提到公交车内部部件。涉及增加公交车安全性的目前的讨论包括将HL2标准应用于公交车内部部件的建议。因此本发明包括公交车内部部件,包括座椅部件和包层(如上所述)并且包含本文(尤其是下文)描述的具体组成,其满足在上文描述的HL2标准中规定的测试。
在一种实施方式中,本文提供了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,其包含50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)(例如,包含75至85wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的98:2至88:12的摩尔比率,或包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的45:55至55:45的摩尔比率);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元,以及以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(或2至60、或2至30),其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,可选地热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有80%或更大的透射率或5或更小的浊度,各自按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)所测量,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或座椅部件是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的Vicat B120。
在一种具体实施方式中,前述组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10摩尔%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元(1)、和重复硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2)),来实现这些透明度,其中E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
在前述座椅部件的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是芳族有机磷化合物,其可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
本文还提供了铁路部件,其中部件是座椅部件,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,该组合物包含50至93wt.%的聚碳酸酯共聚物,其包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基(具体地未取代的苯基);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元,和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(具体地12至100、2至60、或3至30),其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,可选地按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,可选地,按照ISO6603在0℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的100%的多轴冲击延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或座椅部件是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的Vicat B120。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10摩尔%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元(1)、和重复硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2))来实现这些透明度,其中E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或多种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
在前述座椅部件的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
本文还提供了铁路部件,其中部件是包层,尤其是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)(例如,包含75至85wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的98:2至88:12的摩尔比率,或包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的45:55至55:45的摩尔比率);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(具体地,2至100、2至60、或2至30),其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合,其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,以及可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。可选地,包层是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或包层是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的Vicat B120。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10摩尔%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元(1)、和重复硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2))来实现这些透明度,其中E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
在前述包层的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
具体地,包层可以是侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。包层还可以是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置,其中包层具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。在另一种实施方式中,包层是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置,其中组合物包含光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
本文还提供了铁路部件,其中部件是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、或用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含50至93wt.%的聚碳酸酯共聚物,其包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基(具体地未取代的苯基);4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(具体地2至100、2至60或2至30),其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中模塑自组合物的厚度为0.5至10mm的制品具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于300的Ds-4烟雾密度,按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),以及按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于或等于90kW/m2的MAHRE,按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的等于或高于100J的多轴冲击能量和80至100%的延展性,可选地,按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率。可选地,包层是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃的1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率;或包层是挤出的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于160℃的Vicat B120。
在一种具体实施方式中,组合物包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其具有1至10摩尔%的硅氧烷单元,以及热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTMD1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。可以通过使用PC-硅氧烷(其包含源自双酚A的碳酸酯单元(1)、和重复硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2))来实现这些透明度,其中E具有4至50、4至15的平均值,具体地5至15,更具体地6至15,以及仍然更具体地7至10。可以利用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器方法的一种或两种来制备透明PC-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
在前述包层的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
具体地,包层可以是侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。包层还可以是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置,其中包层具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。在另一种实施方式中,包层是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置,其中组合物包含光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
在座椅部件或包层的任何前述实施方式中,模塑自这些组合物的样品可以具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于300、小于250、或小于200的4分钟后烟雾密度(DS-4)。模塑自这些组合物的样品还可以具有按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的小于90kW/m2、小于80kW/m2、小于70kW/m2的热释放(MAHRE)。此外,聚碳酸酯组合物可以具有按照ISO 1133在300℃/1.2Kg和360秒停留时间下测量的4至约15的熔体体积流动速率(MVR,立方厘米/10分钟(cc/10分钟)。聚碳酸酯组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上测量的等于或高于100J的MAI。聚碳酸酯组合物可以具有按照ISO6603在23℃和4.4m/秒的冲击速度下在厚度为3.2mm的圆盘上测量的80%和更高的多轴冲击延展性,例如100%。聚碳酸酯组合物可以具有按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量(CFE)。
在一些实施方式中,双酚A聚碳酸酯和芳基化物酯的组合可以用来代替聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)。在这些实施方式中,模塑或挤出的列车座椅部件包含热塑性组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含:50至93wt.%的组合,其包含i)5至50wt.%、或35至45wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)50至95wt.%,具体地55至65wt.%的聚(双酚A芳基化物),具体地聚(双酚A芳基化物)(基于组合的重量);以及4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元、和化学式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)的硅氧烷单元,或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(具体地,2至100、2至60、或2至30);以及3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地。最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中部件具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率,或座椅部件是挤出的和形成的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
可选地,热塑性组合物可以包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含1至10wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量),其中热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
在前述座椅部件的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
本文还提供了铁路部件,其中部件是包层,尤其是内部垂直表面,如侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料、厨房内部表面、内部水平表面,如天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩;行李存放区,如顶置和垂直行李架、行李箱和行李间;驾驶台应用,如驾驶台的镶板和表面;过道的内表面,如过道膜状物(波纹管)的内侧以及内衬;窗框(包括密封剂和垫圈);具有面向下表面的(折叠)桌;空气管道的内部或外部表面、用于乘客信息的装置,如信息显示屏,以及其中铁路部件模塑或形成自热塑性聚合物组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含:50至93wt.%的组合,其包含i)5至50wt.%、或35至45wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)50至95wt.%,具体地55至65wt.%的聚(双酚A芳基化物),具体地聚(双酚A芳基化物)(基于组合的重量);和4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含双酚A碳酸酯单元,和化学式(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)的硅氧烷单元,或包含前述至少一种的组合(具体地具有化学式9b-2),其中E具有2至200的平均值(具体地,2至100、2至60、或2至30);以及3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中部件具有按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。可选地,包层是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率,或座椅部件是挤出的和形成的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
可选地,热塑性组合物可以包含4至20wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含1至10wt.%的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量),其中热塑性聚合物组合物的模塑或形成的样品具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
在前述包层的其它具体的实施方式中,可以应用以下条件的一种或多种:热塑性组合物可以进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯;有机磷化合物可以是可以具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物,如双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯脂、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/双苯酚聚磷酸酯、或包含前述至少一种的组合,或具有至少一个磷-氮键的有机化合物如磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包含前述至少一种的组合;可选地,组合物包含0.05至10.0wt.%的光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量),或0.00002至5.0wt.%的一种或多种着色剂(基于在热塑性组合物中的聚合物的总重量);或在热塑性组合物中不存在或基本上不存在阻燃性溴化化合物、阻燃剂盐、或包含前述至少一种的组合。
具体地,包层可以是侧壁、前壁、端壁、分隔壁、房间隔板、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。包层还可以是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置,其中包层具有按照ASTM D1003在3毫米厚度下利用色空间CIE1931(施照体C和2°观测器)测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。在另一种实施方式中,包层是分隔壁、房间隔板、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置,其中组合物包含光漫射添加剂,其包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
在又一种实施方式中,模塑或挤出的列车座椅部件包含热塑性组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含:75至96.5wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)(例如,包含75至85wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的98:2至88:12的摩尔比率,或包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的45:55至55:45的摩尔比率);0.5至5wt.%,具体地0.5至3wt.%,的聚(硅氧烷)油(例如聚(二甲基硅氧烷)油);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中部件具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率,或座椅部件是挤出的和形成的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
可替换地,挤出或模塑的列车内部包层包含热塑性组合物,基于组合物的总重量,上述组合物包含:75至96.5wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚邻苯二甲酸酯)(例如,包含75至85wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的98:2至88:12的摩尔比率,或包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二酸酯与对苯二酸酯的45:55至55:45的摩尔比率);0.5至5wt.%,具体地0.5至3wt.%,的聚(硅氧烷)油(例如聚(二甲基硅氧烷)油);3至20wt.%的有机磷化合物,用量为有效提供0.1至2.0wt.%的磷(基于热塑性聚合物组合物的总重量);以及可选地,最多达5wt.%的添加剂,其选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;其中部件具有:按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度(Ds-4),按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间函数的烟雾密度的积分(VOF4),按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放(MAHRE),以及按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。可选地,座椅部件是注射模塑的,以及热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cc/10分钟的熔体体积流动速率,或座椅部件是挤出的和形成的,以及热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
通过以下非限制性实施例来进一步说明具有低烟雾密度和低热释放速率的座椅部件或包层。
实施例
在实施例中使用的材料描述于表2A。
表2A
*可以通过在授权给Hoover的U.S.6,072,011中描述的方法加以制备。进行的测试总结于表2B。
表2B
掺混、挤出、和模塑条件
组合物制备如下。利用初级聚合物粉末(primary polymer powder)之一作为载体,离线干混所有固体添加剂(例如,稳定剂、着色剂、固体阻燃剂)作为浓缩物,并经由重力送料器不足供入(starve feed)挤出机的进料喉部。经由重力送料器还将剩余聚合物不足供入挤出机的进料喉部。在真空以前,利用液体注入系统,供给液体阻燃剂(例如,BPADP)。本领域技术人员应认识到,上述方法并不限于这些温度或加工设备。
在25mm Werner-Pfleiderer ZAK双螺杆挤出机(L/D比为33/1)上进行所有材料的挤出,其中真空口位于模头面(die face)附近。挤出机具有9个区,其被设定为以下温度:40℃(进料区)。200℃(区1),250℃(区2),270℃(区3)和280-300℃(区4至8)。螺杆转速是300rpm以及通过量是15至25kg/hr。本领域技术人员应认识到,上述方法并不限于这些温度或加工设备。
在100-110℃下干燥6小时以后,在具有22mm螺杆的45吨Engel模塑机或具有30mm螺杆的75吨Engel模塑机上模塑组合物,其中在270-300℃的温度下操作,并且模具温度为70-90℃。本领域技术人员应认识到,上述方法并不限于这些温度或加工设备。
利用来自Fire Testing Technology Ltd(West Sussex,英国)的NBS烟雾密度室,在3mm厚度的7.5x 7.5cm板上进行ISO烟雾密度测量。按照ISO 5659-2进行所有测量,其中,针对样品的炭化行为,在样品位置处的辐照为50kW/m2以及样品到锥体距离为5cm(如由ISO5659-2规定的)。DS-4被确定为在240秒以后测量的烟雾密度。进行的测试是指示性测试。按照ISO5659-2标准进行这些测试,但不是由官方认证的检测机构进行。
利用Cone Calorimeter,在具有3mm厚度的10x 10cm板上进行ISO热释放测量。按照ISO 5660-1进行所有测量,其中,针对样品的炭化行为,在样品位置处的辐照为50kW/m2以及样品到锥体距离为6cm(如由ISO5660-1规定的)。热释放被测量为MAHRE(以kW/m2为单位),如由ISO5660-1规定的。进行的测试是指示性测试,并且由官方认证的检测机构所进行。
按照ISO 5658-2,在3mm厚度的800x 155mm板上进行ISO火焰蔓延测量。火焰蔓延被测量为熄灭临界热通量(CFE)(以kW/m2为单位),如由ISO 5658-2规定的。进行的测试是由官方认证的检测机构按照ISO5658-2进行的官方测试。硅含量是通过在组合物中的硅原子的总重量除以组合物的总重量所计算的重量百分比。
实施例1-13
实施例1-13表明,各种聚碳酸酯-硅氧烷共聚物和聚二甲基硅氧烷(PDMS)油加入PPP-BP/BPA共聚物对烟雾密度、透明性、和浊度性能的影响。配方和结果示于表3。结果还图示于图1和2。比较实施例1和6表明PPP-BP/BPA共聚物和聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(具有6wt.%硅氧烷单元(SiPC2))具有依照ISO5659-2在50kW/m2下测量的相对较高烟雾密度(DS-4),其远超过对于EN45545R1或R6应用的危险等级2要求(在50kW/m2下,DS-4<300)。令人惊讶地,相比于包含SiPC2但不包含的PPP-BP/BPA的组合物(比较实施例6)以及包含PPP-BP/BPA但不包含SiPC2的组合物(比较实施例1),当将相对少量的SiPC2加入PPP-BP/BPA共聚物时,包含SiPC2和PPP-BP/BPA的组合物的DS-4值显著降低(实施例2-4)。
此外,就烟雾密度改善而言,存在可以添加的SiPC2的最佳量。图1示出,对于SiPC2高于10wt.%的浓度,烟雾密度值开始再次增加。对于最佳SiPC2负载,烟雾密度降低至这样的程度即针对包含SiPC2和PPP-BP/BPA的组合物获得的DS-4值低于对于EN45545R1或R6符合HL-2应用的HL2阈值(在50kW/m2下,DS-4<300)。太高SiPC2负载(>20wt.%)导致较高DS-4值,其远超过对于符合HL2的R1或R6应用的在50kW/m2下300的DS-4阈值。
当将其它聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物类型加入PPP-BP/BPA共聚物时,也观测到烟雾密度的改善,如对于具有20wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC1,实施例7-9)和具有1wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC3,实施例10和11)所看到的。甚至在类似硅含量下,在不同的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物类型降低PPP-BP/BPA共聚物的烟雾密度的能力方面存在一些差异。然而,将最佳量的SiPC1、SiPC2和SiPC3加入PPP-BP/BPA共聚物会降低烟雾密度到这样的程度,即对于包含PPP-BP/BPA和SiPC的组合物获得的DS-4值接近或低于HL-2应用的阈值(在50kW/m2下,DS-4<300)。
使用相对少量的具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2,最大10wt.%)或具有1wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC3)会保留80%和更高的PPP-BP/BPA共聚物的相对较高的透射值并保持浊度增加至低于5的可接受水平。另一方面,具有20wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物的添加导致透射的显著降低和浊度的增加,这是由于这种SiPC类型的不透明特性。因此,SiPC1加入PPP-BP/BPA共聚物以降低铁路部件的烟雾密度来满足EN45545R3、R1或R6符合资格的应用仅当针对非透明应用时才是适宜的。如果负载高于10wt.%,对于SiPC2同样是如此。通常,可以通过聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物的量和它的结构来调节透明组合物。
由比较实施例12和13,显而易见的是,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油仅导致PPP-BP/BPA的烟雾密度的较小降低,远小于在类似的硅含量下针对任何聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物所观测到的。此外,在添加PDMS油以后,PPP-BP/BPA样品变成完全不透明,这是因为PDMS不与PPP-BP/BPA共聚物混溶。因此,聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物比PDMS油更适合于降低PPP-BP/BPA共聚物的烟雾密度,尽管硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)的类似特性。
实施例30-53
实施例30-53表明各种聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷加入聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)对烟雾密度、透射、和浊度的影响。
实施例30-37
这些实施例示出将具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)加入具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)的影响。配方和结果示于表4。结果图示于图3。
表4
比较实施例30和37表明,具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)和具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)均具有较高的烟雾密度值(DS-4)(在50kW/m2下,对于比较实施例30和37分别为1140和930),到这样的程度,其中单独制备自PC-酯1或单独制备自SiPC2的组合物,将并不符合EN45545铁路标准(2013)阈值(以符合对于任何危险等级(HL)应用的R1或R6材料选择标准(DS-4<600,对于HL-1,DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下))。
再一次,将少量的SiPC2加入PC-酯1会显著降低烟雾密度值(实施例31-35)。烟雾密度的降低取决于SiPC2含量,其中,在50kW/m2下对于在5和25%之间的SiPC2负载,DS-4值低于300(实施例31-35)。如图示于图3,太高的SiPC2负载再次导致太高的DS-4值(在50kW/m2下为983)(比较实施例36),其类似于纯SiPC2的DS-4值(在50kW/m2下为930,比较
实施例37)。在PC-酯1中添加最佳量的SiPC2会降低烟雾密度到这样的程度,即对于包含PC-酯1和SiPC2的组合物获得的DS-4值接近或低于用于EN45545R1或R6HL-2应用的阈值(在50kW/m2下DS-4<300)。
SiPC2加入到PC-酯1会降低透射并且随着SiPC2含量增加会增加浊度。在低SiPC2含量下,透射的降低是相对有限的,并具有80%和更高的透射值以及10和更低的浊度值。通过优化聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物含量和它的结构,可以实现低烟雾密度和可接受的光学性能的组合。
实施例38-44和47-53
这些实施例表明将不同的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷加入具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)对烟雾密度的影响。配方和结果示于表5。结果还图示于图4和5。
实施例37-44表明将具有不同摩尔百分比的硅氧烷单元的不同的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC1、2、3、和4)加入具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)对烟雾密度的影响。表5和图4说明,对于不同的SiPC类型,实现了DS-4值的类似的改善,而不依赖SIPC结构。尤其是,在相同硅含量下,对于不同的SiPC类型,DS-4值是在相同范围内。在0.21wt.%的硅含量下,对于SiPC1(实施例38)、SiPC2(实施例32)和SiPC4(实施例43),获得300至400的DS-4值,均依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量。在0.52wt.%的硅含量下,对于SiPC1(实施例39)、SiPC2(实施例34)和SiPC4(实施例44),获得200至280的DS-4值,均依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量。
结果表明,当在最终配方中相同硅含量下比较时,比较SiPC1(20wt.%D45)和SiPC2(6wt.%D45),在聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物中的硅氧烷含量对烟雾密度没有显著影响。
类似地,当在最终配方中相同硅含量下比较时,比较SiPC1(20wt.%D45)和SiPC4(20wt.%D90)、以及SiPC3(10单元的D长度,但还具有不同含量),硅氧烷嵌段的D长度对于烟雾密度并不具有显著影响。
在所有情况下,DS-4值可接近或低于用于EN45545R1或R6应用的HL-2阈值(在50kW/m2下DS-4<300),其取决于在组合物中的SIPC含量,条件是也满足其它要求(例如热释放)。
实施例47-53(表5和图5)表明,相比于SiPC共聚物,对于硅氧烷油,对PC-酯1的烟雾密度降低的影响是不同的。聚二甲基硅氧烷(PDMS)油也导致DS-4的改善,但效率较低。
例如,需要较高硅含量以实现满足对于R1或R6应用的HL-2要求的DS-4值(在50kW/m2下DS-4<300)。聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)油以及八苯基环四硅氧烷(OPCTS)并不和PDMS油一样有效地改善PC-酯1共聚物的烟雾密度,这表明需要脂族硅氧烷类型(PDMS)来代替芳族硅氧烷。这是非常意外的,对于其它的火焰特性,如符合UL V-0,选择的硅氧烷通常是基于苯基(如八苯基环四硅氧烷或聚苯基甲基硅氧烷)而不是PDMS。
PDMS油可以具有不透明的缺点和漂白(bleach out)的可能性,这是由于固有的与聚碳酸酯和它的共聚物的不混溶性。然而,可以将PDMS油配制至PC-酯1以获得这样的组合物,其具有接近或低于对于EN45545 R1或R6应用的HL-2阈值的烟雾密度(在50kW/m2下DS-4<300),条件是也满足其它要求(例如热释放)。
实施例54-58
实施例54-58表明将具有6摩尔%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)加入线性双酚A聚碳酸酯树脂(PC1)的影响。配方和结果示于表6。
表6
比较实施例54和58表明,线性双酚A聚碳酸酯树脂(PC1)和聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(具有6wt.%硅氧烷单元)(SiPC2)均具有依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度测量的相对较高烟雾密度。然而,如在比较实施例55-57中所示的,当将相对少量的SiPC2加入PC1时,烟雾密度值显著降低。然而,DS-4的降低是相当有限的并且值保持相当高,以及包含PC1和SiPC2的配方并不满足对于EN45545R1或R6应用的HL2要求(在50kW/m2下DS-4<300)。
实施例63-77
这些实施例表明,聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物的添加对烟雾密度降低的影响也适用于包含双酚A二磷酸酯(BPADP)的组合物。
实施例63-72
实施例63-72表明,连同具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)一起将BPADP加入具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)会改善包含PC-酯1的组合物的烟雾密度、热释放和熔体流动,同时保留在+23℃和0℃下的多轴冲击延展性。结果和配方示于表7。
表7表明,BPADP对烟雾密度具有正面影响,因为它进一步降低包含PC-酯1和SiPC2但不包含BPADP的组合物的DS-4值:从308(实施例63)到在150和280之间的值(实施例64-72),均按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量,其显著低于对于R1或R6应用符合HL2的300阈值(对于包含PC-酯1、SiPC2和BPADP的组合物)。数据还显示,BPADP对MAHRE具有正面影响,因为它降低包含PC-酯1和SiPC2但不包含BPADP的组合物的MAHRE:从129kW/m2(实施例63)到这样的值,在添加不同量的BPADP以后,其低于对于R1或R6应用符合HL2的90kW/m2阈值(实施例64-72),均依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量。这些组合物的MAHRE值甚至接近对于R1和R6应用符合HL3的60kW/m2阈值。对于宽范围的PC-Si2负载(5-30wt.%,基于总聚合物含量)和BPADP负载(3.5至15wt.%,基于总组合物)可以实现这些性能。因此,BPADP加入包含SiPC2和PC-酯1的组合物导致这样的组合物,所述组合物可以完全符合按照EN45545对于R1和R6应用的HL2要求,其需要依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量的低于300的DS-4值和依照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚度下测量的低于90kW/m2的MAHRE值的组合,条件是其它要求的性能也满足选择标准。因此,这些组合物可以用于这些类型的应用。
此外,BPADP还改善熔体流动,如相比于实施例63,对于实施例64-72,可以看到的MVR增加和MV降低。可以通过优化组合物的SiPC2与PC-酯1比率和/或BPADP含量,来调节MVR和MV值。因此,在300℃和1.2kg下可以实现4至12cc/10分钟的MVR值,其通常允许部件的注射模塑和片材的挤出。
此外,BPADP还改善熔体流动,如相比于实施例63,对于实施例64-72,可以看到的MVR增加和MV降低。可以通过优化组合物的SiPC2与PC-酯1比率和/或BPADP含量,来调节MVR和MV值。因此,在300℃和1.2kg下可以实现4至12cc/10分钟的MVR值,其通常允许部件的注射模塑和片材的挤出。
这些组合物具有热性能,其不超过具有Vicat B120值低于140℃、低至113℃的普通PC的那些热性能,这将允许在用于PC的传统成形温度下形成部件。
BPADP的添加并不显著降低多轴冲击能量性能,因为所有样品保留高于100J(在23℃下)的能量水平和100%延性,如按照ISO6603在3.2mm厚盘上所测量。除了具有最高BPADP负载(实施例69,15wt.%的BPADP)的样品,其具有75%延展性,甚至在0℃下大多数样品也保留100%延展性。这表明,延性被保留,甚至在最高达11和甚至15wt.%的相对较高BPADP负载下。因此,包含SiPC2、PC-酯1和BPADP的组合物具有以下良好的组合:对于R6应的完全符合HL2(烟雾密度和热释放)、用于模塑大型和复杂部件的足够的熔体流动、和良好的实际冲击性能的保留。在适当配制以后,可以实现这些性能的最佳组合,这使得这些组合物适用于列车内部部件,其完全符合R6HL-2要求。
实施例73-75
实施例73-75表明,可以将相对少量的线性双酚A聚碳酸酯(PC4)加入包含具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)和具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)的组合物,例如以改善冲击或流动,而没有太多劣化烟雾密度。
配方和结果示于表8。
表8
实施例74-75表明,相比于没有PC3的相同组合物(DS-4值为186,依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量),将少量线性双酚A聚碳酸酯(PC2)加入包含BPADP、具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)和具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)的组合物会导致烟雾密度增加(对于实施例74和75,DS-4值为244和246,均依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量)。然而,增加是相对较小的并且DS-4值仍然保持低于用于R1或R6应用的HL2阈值(在50kW/m2下DS-4<300)。
将PC2加入组合物会导致熔体流动的显著改善,如由MVR增加(从实施例73的5.5cc/10分钟至实施例74和75的分别地6.6cc/10分钟和9.6cc/10分钟)和MV降低(从实施例73的343Pa.s至实施例74和75的分别地293Pa.s和243Pa.s)所证明的。
此外,相比于实施例73,将PC2加入组合物还导致实际冲击性能的改善,因为对于实施例74和75,在所有测量温度下多轴冲击能量均增加。
因此,少量线性双酚A聚碳酸酯(PC2)的添加可以用来进一步改善包含BPADP、聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)和聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)的组合物的性能曲线,包括熔体流动和实际冲击,同时保留没有线性双酚A聚碳酸酯的这些组合物的优异的烟雾密度性能。
实施例76-77
实施例76-77说明,在包含具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)、BPADP和聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物的组合物中改变聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物类型(PC-酯2代替PC-酯1)的影响。
配方和结果示于表9。
表9
组分 单位 实施例76 实施例77
PC-酯1 Wt.% 70.58
SiPC2 Wt.% 23.53 23.53
PC-酯2 Wt.% 70.58
涂覆TiO2 Wt.% 2.00 2.00
炭黑 Wt.% 0.10 0.10
Irgafos 168 Wt.% 0.05 0.05
BPADP Wt.% 3.75 3.75
性能
烟雾密度,DS-4 - 194 206
实施例76和77表明,当用PC-酯2(实施例77,在50kW/m2下DS-4为206),其包含60摩尔%酯基团,替换PC-酯1(实施例76,在50kW/m2下DS-4为194),其包含81摩尔%酯基团时,获得可比的烟雾密度值。因此,在先前的实施例中观测到的影响并不限于单独的PC-酯1,而且还适用于可替换类型的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物。
实施例79
实施例79表明,连同具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)一起将BPADP加入具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)会改善包含PC-酯1的组合物的烟雾密度、热释放、火焰蔓延、和熔体流动,同时保留在+23℃和0℃下的多轴冲击延展性。结果和配方示于表10-I。
表10-I
表10-I表明,包含BPADP、PC-酯1和SiPC2的组合物具有依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量的186的烟雾密度Ds-4值和依照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚度下测量的61kW/m2的MAHRE值。因此,这些组合物可以完全符合按照EN45545的对于R6应用的HL2要求,其要求在50kW/m2下低于300的DS-4值和在50kW/m2下低于90kW/m2的MAHRE值的组合。因而,这些组合物可以用于这些类型的应用。这些组合物的MAHRE值甚至接近对于R1和R6应用符合HL3的在50kW/m2下60kW/m2的阈值。
此外,这些组合具有熔体流动的优异组合,如由5.5cc/10分钟的MVR值所指示的,以及保留优异的多轴冲击性能,如由在+23℃和0℃下多轴冲击测试中100%延展性所指示的。可以通过优化组合物的SiPC2与PC-酯1比率和/或BPADP含量来进一步调节流动。因此,包含SiPC2、PC-酯1和BPADP的组合物具有以下良好的组合:对于R6应用完全符合HL2(烟雾密度和热释放)、用于模塑大型和复杂部件的足够的熔体流动和良好实际冲击性能的保留。在适当配制以后,可以实现这些性能的最佳组合,这使得这些组合物适用于完全符合R6HL-2要求的列车内部部件。
组合物进一步具有21.2kW/m2的熄灭临界热通量(CFE),超过对于R1应用对于HL2或HL3要求的阈值,上述两者均需要等于或高于20kW/m2的值。因此,结合上述MAHRE和Ds-4值,这些材料还适用于在欧洲铁路标准EN-45545种类R1应用中的危险等级2(HL-2)(在50kW/m2下Ds-4≤300,CFE>20kW/m2以及在50kW/m2下MAHRE≤90kW/m2)。连同这些组合物的流动和冲击性能,这使得这些组合物是用于完全符合R1HL-2要求的列车内部部件的优异的候选物。
实施例78
实施例78表明,类似于实施例63-77,连同具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)一起,BPADP的添加还改善PPP-BP/BPA共聚物的烟雾密度和热释放,同时保持良好的透射和浊度性能。结果和配方示于表10-II。
表10-II
表10-II表明,BPADP和SiPC2添加到PPP-BP/BPA共聚物导致低烟雾密度(依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量的166的DS-4)和低热释放(MAHRE为80kW/m2,依照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚度下测量)的组合。两值均是低于对于DS-4(<300,在50kW/m2下)和MAHRE(<90kW/m2,在50kW/m2下)而言对于R6应用的HL2阈值,这使得这些组合物完全符合按照EN45545对于R6应用的HL2要求。
此外,在添加少量的SiPC2以后透射仍然相对较高((85.8%)并且浊度仍相对较低(1.97),这使得组合物符合对于R6应用对于烟雾密度和热释放的HL2要求(按照EN45545)并仍然具有可接受的光学性能,以适用于透明应用,以及漫射、半透明和不透明颜色,其可以通过着色剂包加以调节。此外,通常,可以通过聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物的结构来调节透明组合物。
实施例79-86
这些实施例表明,在包含具有6wt.%硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷/双酚A聚碳酸酯共聚物(SiPC2)、具有81摩尔%酯单元的聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)共聚物(PC-酯1)和双酚A二磷酸酯(BPADP)的组合物中,TiO2的添加对烟雾密度降低的影响。
表11-I
具有类似BPADP负载和SiPC2/PC-酯1比率(具有和没有TiO2)的组合物比较表明,TiO2添加对烟雾密度具有有利的影响,比较实施例79(DS-4为217)和83(DS-4为309),实施例80(DS-4为205)和84(DS-4为326),实施例81(DS-4为194)和85(DS-4为289)以及实施例82(DS-4为84)和86(316),均依照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚度下测量。因而,可以将TiO2加入组合物以进一步改善烟雾密度(相比于没有TiO2的组合物)。
实施例40-45
这些比较实施例表明,用常规阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物和阻燃性聚碳酸酯树脂是不可能满足EN45545标准的烟雾密度和热释放要求。配方和结果示于表10-III。
表10-III
比较实施例40是阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的实例。该组合物具有在50kW/m2下1320的最大可测量的烟雾密度值(DS-4)和在50kW/m2下140kW/m2的热释放(MAHRE),其并不满足对于R1或R6应用对于烟雾密度的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1;DS-4<300,对于HL2;以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m下)并且也并不满足对于热释放的EN45545铁路标准(2013)阈值(MAHRE<90kW/m2,对于HL2;以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。因而,阻燃性聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
比较实施例41至43是阻燃性双酚A聚碳酸酯树脂的实例。所有组合物具有在50kW/m2下高于1000的高烟雾密度值(Ds-4),其并不满足对于烟雾密度对于R1或R6应用的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1;DS-4<300,对于HL2;以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)(在任何危险等级下)。因此,阻燃性聚碳酸酯树脂并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
比较实施例44至45是阻燃性聚(碳酸酯-硅氧烷)树脂的实例。所有组合物具有在50kW/m2下高于600的高烟雾密度值(Ds-4),其并不满足对于烟雾密度对于R1或R6应用的EN45545铁路标准(2013)阈值(DS-4<600,对于HL-1;DS-4<300,对于HL2;以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)(在任何危险等级下)。此外,这些组合物具有在50kW/m2下高于150kW/m2的热释放(MAHRE)值,其并不满足对于热释放的EN45545铁路标准(2013)阈值(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。因而,阻燃性聚(碳酸酯-硅氧烷)树脂并不适用于需要满足EN45545标准的HL2或HL3要求的座椅部件或包层。
实施例46-47
这些比较实施例表明,使用某些高热聚合物,可以满足EN45545标准的烟雾密度和热释放要求,但这些聚合物并不具有适用于铁路内部应用的性能曲线。配方和结果示于表11-II。
表11-II
组分 单位 比较实施例46 比较实施例47
PEI Wt.% 100 0
PPSU Wt.% 0 100
性能
烟雾密度,DS-4 76 67
热释放,MAHRE kW/m2 43 15
MVR,300℃,1.2kg Cc/10分钟 不能测量 不能测量
MV,300℃,1500s-1 Pa.s 不能测量 不能测量
MAI,RT,延展性 0 0
玻璃化转变温度 216 220
比较实施例46和47表明,PEI和PPSU均具有约60-70的非常低烟雾密度(Ds-4)值以及分别为43和15kW/m2的低热释放(MAHRE)值(在50kW/m2下)。因此,这些树脂完全符合按照EN45545对于R1和R6应用对于烟雾密度的HL2或HL3要求(DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)和对于热释放的HL2或HL3要求(MAHRE<90kW/m2,对于HL2,以及MAHRE<60kW/m2,对于HL3,均在50kW/m2下)。
然而,这些树脂均具有有限的实际冲击性能,由在室温下MAI测试的它们的0%延展性所指示。此外,由于它们的分别为216和220℃的高玻璃化转变温度,熔体流动受到限制,从而在300℃下不能测量MVR和MV值,其使得这些树脂不太适合于利用用于PC/ABS和PC树脂(其具有150℃和更低的玻璃化转变温度,其取决于组成)的常规工具来模塑大型和复杂部件。此外,这些树脂的高玻璃化转变温度使得利用例如热成形很难成形它们。
因此,尽管满足按照EN45545对于R1和R6应用对于烟雾密度的HL2或HL3要求(DS-4<300,对于HL2,以及DS-4<150,对于HL3,均在50kW/m2下)和对于热释放的HL2或HL3要求(MAHRE<90,对于HL2,以及MAHRE<60,对于HL3,均在50kW/m2下),但这些树脂不太适合于模塑或形成铁路内部应用。
除非上下文另有明确规定,单数形式“一个”、“一种”、和“该”包括复数指示物。“或”是指“和/或”。针对相同组分或性能的所有范围的端点是包括的且可以独立地组合。如在本文中所使用的,后缀“(s)”旨在包括它所修饰的术语的单数和复数,从而包括上述术语的至少一种(例如,“着色剂(colorant(s))”包括至少一种着色剂)。可选的”或“可选地”是指其后描述的事件或情况可以发生或可以不发生,以及该描述包括所述事件发生的情况以及所述事件不发生的情况。除非另有定义,本文使用的技术和科学术语具有和本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。
如在本文中所使用的,“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。利用标准术语来描述化合物。例如,未被任何指定基团取代的任何位置应理解为它的化合价被如所指示的键、或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号("-")用来指示取代基的连接点。例如,-CHO是通过羰基的碳加以连接。
如在本文中所使用的,术语“烃基”和“烃”泛指取代基,其包含碳和氢,可选地具有1至3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫、或包含前述至少一种的组合;“烷基”是指直链或支链、饱和的单价烃基;“亚烷基”是指直链或支链、饱和的、二价烃基;“烷叉基”是指直链或支链、饱和的二价烃基,并具有在单个共同碳原子上的两个化合价;“烯基”是指直链或支链单价烃基,其具有至少两个碳通过碳-碳双键连接;“环烷基”是指非芳族单价单环或多环烃基,其具有至少三个碳原子,“环烯基”是指非芳族环状二价烃基,其具有至少三个碳原子,并具有至少一个不饱和度;“芳基”是指芳族单价基团,其仅包含在芳环或多个芳环中的碳;“亚芳基”是指芳族二价基团,其仅包含在芳环或多个芳环中的碳;“烷芳基”是指芳基,其已被如上文所定义的烷基取代,其中4-甲基苯基是示例性烷芳基;“芳烷基”是指烷基,其已被如上文所定义的芳基取代,其中苄基是示例性芳烷基;“酰基”是指如上文所定义的烷基,其具有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指定数目的碳原子;“烷氧基”是指如上文所定义的烷基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数目的碳原子;以及“芳氧基”是指如上文所定义的芳基,其具有通过氧桥(-O-)连接的指定数目的碳原子。
除非另有说明,每种前述基团可以是未取代或取代的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成、稳定性、或使用。如在本文中所使用的,术语“取代”是指,在指定原子或基团上的至少一个氢被另一基团替换,条件是不超过指定原子的正常化合价。当取代基是氧基(即,=O)时,那么在原子上的两个氢被替换。取代基和/或变量的组合是允许的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成或使用。除非另有说明,在“取代”位置上可以存在的示例性基团包括但不限于氰基;羟基;硝基;叠氮基;烷酰基(如C2-6烷酰基如酰基);甲酰胺基;C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基、和炔基(包括这样的基团,其具有至少一个不饱和键和2至8、或2至6个碳原子);C1-6或C1-3烷氧基;C6-10芳氧基如苯氧基;C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚硫酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;C6-12芳基,其具有至少一个芳环(例如,苯基、联苯基、萘基等,每个环是取代或未取代的芳族的);C7-19亚烷基芳基,其具有1至3个分开的或稠合的环和6至18个环碳原子,其中苄基是示例性芳烷基;或芳基烷氧基,其具有1至3个分开的或稠合的环和6至18个环碳原子,其中苄氧基是示例性芳烷氧基。
本文引用的所有参考文献的全部内容以引用方式结合于本文。虽然为了说明的目的已阐述典型的实施方式,但上面的描述不应该被认为是对本文范围的限制。因此,本领域技术人员可以想到各种修改、改变、和替代而不偏离本文的精神和范围。

Claims (66)

1.一种铁路部件,
其中所述部件是模塑或挤出的列车座椅部件,所述模塑或挤出的列车座椅部件包含热塑性组合物,所述热塑性组合物基于所述组合物的总重量,包含:
50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯);
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),其包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,所述添加剂组合物包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述部件具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
2.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cm3/10分钟的熔体体积流动速率。
3.根据权利要求1所述的部件,其中,所述部件是挤出并成形的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
4.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的成形的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
5.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的模塑的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
6.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯)包含75至85wt.%的酯单元,其中所述酯单元具有在所述酯单元中98:2至88:12的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率。
7.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯)包含35至45wt.%的碳酸酯单元以及55至65wt.%的酯单元,其中所述酯单元具有45:55至55:45的间苯二酸双酚酯与对苯二酸双酚酯的摩尔比率。
8.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,E具有2至60的平均值。
9.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.1至12wt.%的TiO2
10.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
11.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
12.根据权利要求1所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.00002至5.0wt.%的着色剂。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含5至20wt.%的双酚A聚碳酸酯。
14.一种铁路部件,
其中,所述部件是挤出或模塑的列车内部包层,包含热塑性组合物,所述热塑性组合物包含
50至93wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯)
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的挤出或模塑的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
15.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,并且所述热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的4cm3/10分钟或更高的熔体体积流动速率。
16.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述部件是挤出的,并且所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
17.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的形成的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
18.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的模塑的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
19.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯)包含75至85wt.%的酯单元,其中所述酯单元具有在所述酯单元中98:2至88:12的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率。
20.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯)包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中所述酯单元具有45:55至55:45的间苯二酸酯与对苯二酸酯的摩尔比率。
21.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,E具有2至60的平均值。
22.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
23.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
24.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.00002至5.0wt.%的着色剂。
25.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.1至12wt.%的TiO2
26.根据权利要求14至25中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含5至20wt.%的双酚聚碳酸酯。
27.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述包层是选自房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部垂直表面;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料;厨房内部表面;选自天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部水平表面;选自顶置和垂直行李架、行李箱和行李间的行李存放区;选自驾驶台的镶板和表面的驾驶台应用;选自过道膜状物波纹管的内侧和内衬的过道的内表面;窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;空气管道的内部表面、或用于乘客信息的装置。
28.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述包层是侧壁、前壁、端壁、分隔壁、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。
29.根据权利要求27所述的铁路部件,其中,所述包层是房间隔板。
30.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述部件是分隔壁、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置;以及其中所述部件具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
31.根据权利要求14所述的铁路部件,其中,所述部件是分隔壁、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置;以及其中所述热塑性组合物进一步包含光漫射添加剂。
32.一种铁路部件,
其中所述部件是模塑或挤出的列车座椅部件,包含热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
50至93wt.%的聚碳酸酯共聚物,所述聚碳酸酯共聚物包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂,选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合;
其中所述部件具有:
按照ISO5659-2在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,以及
按照ISO6603在0℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的100%的多轴冲击延展性。
33.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的等于或大于4cm3/10分钟的熔体体积流动速率。
34.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述部件是挤出并成形的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
35.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的形成的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
36.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的模塑的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
37.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,R5是苯基。
38.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,E具有2至60的平均值。
39.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
40.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
41.根据权利要求32所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.00002至5.0wt.%的着色剂。
42.根据权利要求32所述的部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.1至12wt.%的TiO2
43.根据权利要求32至42中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含5至20wt.%的双酚聚碳酸酯。
44.一种铁路部件,
其中所述部件是包含热塑性组合物的挤出或模塑的列车内部包层,所述热塑性组合物包含
50至93wt.%的聚碳酸酯共聚物,所述聚碳酸酯共聚物包含双酚A碳酸酯单元和以下化学式的单元
其中R5是氢、用最多达5个C1-10烷基可选取代的苯基、或C1-4烷基;
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述热塑性组合物的挤出或模塑的样品具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,
按照ISO5658-2在3mm厚板上测量的等于或大于20kW/m2的熄灭临界热通量,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
45.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述部件是注射模塑的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO 1133在300℃和1.2kg力下测量的4cm3/10分钟或更高的熔体体积流动速率。
46.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述部件是挤出的,以及所述热塑性组合物具有按照ISO306测量的小于140℃的Vicat B120。
47.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的形成的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
48.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物包含4至20wt.%的所述聚(碳酸酯-硅氧烷),基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含1至10wt.%的硅氧烷单元,以及其中所述热塑性组合物的模塑的样品具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
49.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,R5是苯基。
50.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,E具有2至60的平均值。
51.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括硅酮、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
52.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.05至5.0wt.%的光漫射添加剂,所述光漫射添加剂包括聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包含前述至少一种的组合。
53.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,基于所述热塑性组合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包含0.00002至5.0wt.%的着色剂。
54.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含0.1至12wt.%的TiO2
55.根据权利要求44至54中任一项所述的铁路部件,其中,所述热塑性组合物进一步包含5至20wt.%的双酚聚碳酸酯。
56.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述包层是选自房间隔板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部垂直表面;内部门或用于内部和外部门的衬里;窗绝缘材料;厨房内部表面;选自天花板镶板、翻板、车厢、盖罩和遮光罩的内部水平表面;选自顶置和垂直行李架、行李箱和行李间的行李存放区;选自驾驶台的镶板和表面的驾驶台应用;选自过道膜状物波纹管的内侧以及内衬的过道的内表面;窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;空气管道的内部表面、或用于乘客信息的装置。
57.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述包层是侧壁、前壁、端壁、分隔壁、内部门、窗绝缘材料、衬里、厨房内部表面、天花板镶板、顶置或垂直行李架、行李箱、行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或信息显示屏。
58.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述包层是房间隔板。
59.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述部件是分隔壁、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框;可选地具有面向下表面的折叠桌;或用于乘客信息的装置;以及其中所述部件具有按照ASTM D1003在3mm厚度下利用色空间CIE1931施照体C和2°观测器测量的大于80%的透射率或5或更小的浊度。
60.根据权利要求44所述的铁路部件,其中,所述部件是分隔壁、内部门或用于内部和外部门的衬里、窗绝缘材料、顶置和垂直行李架、行李箱和行李间、窗框、可选地具有面向下表面的折叠桌、或用于乘客信息的装置;以及其中所述热塑性组合物进一步包含光漫射添加剂。
61.一种铁路部件,
其中所述部件是包含热塑性组合物的模塑或挤出的列车座椅部件,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
50至93wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含(i)5至50wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)50至95wt.%的以下化学式的聚(双酚芳基化物酯)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,以及所述桥连基是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基、或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基;
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述部件具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
62.根据权利要求61所述的铁路部件,其中,所述组合包含(i)35至45wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)55至65wt.%的聚(双酚A芳基化物酯)。
63.一种铁路部件,
其中所述部件是包含热塑性组合物的挤出或模塑的列车内部包层,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
50至93wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含(i)5至50wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)50至95wt.%的以下化学式的聚(双酚芳基化物酯)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基、或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及Xa是在两个亚芳基之间的桥连基,以及所述桥连基是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、化学式–C(Rc)(Rd)–的C1-11烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基、或化学式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-10烃基;
4至30wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷),包含
双酚A碳酸酯单元,以及
以下化学式的硅氧烷单元
或包含前述至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中,基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含0.5至55wt.%的硅氧烷单元;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述部件具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
64.根据权利要求63所述的铁路部件,其中,所述组合包含(i)35至45wt.%的双酚A聚碳酸酯和(ii)55至65wt.%的聚(双酚A芳基化物酯)。
65.一种铁路部件,
其中所述部件是包含热塑性组合物的模塑或挤出的列车座椅部件,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
75至96.5wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯);
0.5至5wt.%的仅具有烷基硅氧烷基团的聚(硅氧烷)油;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
以及
可选地,最多达5wt.%的添加剂组合物,包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、或包含前述至少一种的组合的添加剂;
其中所述部件具有:
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于300的4分钟后烟雾密度,
按照ISO5659-2在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于600的作为最长达4分钟的时间的函数的烟雾密度的积分,
按照ISO5660-1在50kW/m2下在3mm厚板上测量的等于或小于90kW/m2的最大平均热释放,以及
按照ISO6603在+23℃和4.4m/秒的冲击速度下在3.2mm厚盘上测量的80至100%的多轴冲击延展性。
66.一种铁路部件,
其中所述部件是包含热塑性组合物的挤出或模塑的列车内部包层,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
75至96.5wt.%的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯);
0.5至5wt.%的仅具有烷基硅氧烷基团的聚(硅氧烷)油;
3至20wt.%的有机磷化合物,用量为基于所述热塑性组合物的总重量,有效提供0.1至2.0wt.%的磷;
所述有机磷化合物具有下式
其中R16、R17、R18、和R19各自是苯基,
n是0或1,
q是1-5,
X由以下二价基团或二价基团的组合表示
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2634219B1 (en) 2012-02-29 2017-01-04 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate copolymer compositions, methods of their manufacture, and articles thereof
US20160347952A1 (en) * 2014-01-14 2016-12-01 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
US9598577B1 (en) 2015-11-17 2017-03-21 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
US9598578B1 (en) 2015-11-17 2017-03-21 SABIC Global Technologies B.V Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
US9688855B2 (en) 2015-11-17 2017-06-27 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions for mobile phone housing applications
US11708482B2 (en) 2017-09-18 2023-07-25 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Rubber articles with improved fire properties
WO2019060657A1 (en) 2017-09-22 2019-03-28 Sabic Global Technologies B.V. PROCESS FOR PRODUCING SEMI-CRYSTALLINE POLYCARBONATE POWDER WITH ADDED FLAME RETARDER FOR POWDER FUSION AND COMPOSITE APPLICATIONS
US10487077B1 (en) 2018-06-14 2019-11-26 Sabic Global Technologies B.V. Bis(benzoxazinyl)phthalimidine and associated curable composition and composite
ES2739431B2 (es) 2018-07-30 2020-06-29 Polynt Composites Spain S L Material composite, procedimiento de fabricacion y uso del mismo
CN111087785B (zh) * 2019-12-16 2022-05-31 金发科技股份有限公司 一种透明阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
EP4089132B1 (en) * 2020-05-13 2024-03-27 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate copolymer and associated film extrusion composition, extruded film, and capacitor
EP3910001A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate copolymer and associated film extrusion composition, extruded film, and capacitor
CN112457644B (zh) * 2020-10-21 2022-03-22 金发科技股份有限公司 高韧性、高流动阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2022101763A1 (en) * 2020-11-10 2022-05-19 Shpp Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions and shaped articles thereof
US20240002657A1 (en) * 2020-11-18 2024-01-04 Shpp Global Technologies B.V. Polycarbonate composition, method for the manufacture thereof, and articles formed therefrom
EP4194509A1 (en) * 2021-12-07 2023-06-14 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710548A (en) * 1981-09-30 1987-12-01 The Dow Chemical Company Blends of a polycarbonate with a polyester-polycarbonate copolymer
CN101160340A (zh) * 2004-12-29 2008-04-09 通用电气公司 透明组合物、其制备方法和由其得到的制品
CN101309973A (zh) * 2005-09-16 2008-11-19 通用电气公司 阻燃聚合物共混物
CN102245704A (zh) * 2008-12-08 2011-11-16 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 阻燃聚碳酸酯组合物、其制备方法和由其得到的制品

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972902A (en) 1971-01-20 1976-08-03 General Electric Company 4,4'-Isopropylidene-bis(3- and 4-phenyleneoxyphthalic anhydride)
US4455410A (en) 1982-03-18 1984-06-19 General Electric Company Polyetherimide-polysulfide blends
US4387193A (en) 1982-03-18 1983-06-07 General Electric Company Blends of polyetherimides and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US4548997A (en) 1982-04-05 1985-10-22 General Electric Company Polyetherimide-polycarbonate blends
DE3844183A1 (de) 1988-12-29 1990-07-19 Metallgesellschaft Ag Waessriger reiniger fuer metalloberflaechen
EP0522751B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
US5387639A (en) 1992-10-23 1995-02-07 General Electric Company Ductile blends of polyester-carbonate or polyarylates and polyetherimide resins
EP0645422A1 (en) 1993-08-19 1995-03-29 General Electric Company Flame retardant polycarbonate blends
CA2157082A1 (en) 1994-11-07 1996-05-08 Roger J. White Flame retardant molding compositions having improved flow
JPH09183893A (ja) 1995-11-01 1997-07-15 Nippon G Ii Plast Kk 熱可塑性樹脂組成物
JP3457805B2 (ja) 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
US6204313B1 (en) 1999-01-22 2001-03-20 General Electric Company Flame retardant polymer blends, and method for making
US7790292B2 (en) 1999-05-18 2010-09-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom
US7169859B2 (en) 1999-05-18 2007-01-30 General Electric Company Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6989190B2 (en) 2000-10-17 2006-01-24 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process
US6723864B2 (en) 2002-08-16 2004-04-20 General Electric Company Siloxane bischloroformates
US6833422B2 (en) 2002-08-16 2004-12-21 General Electric Company Method of preparing transparent silicone-containing copolycarbonates
EP1611176B1 (en) 2003-02-21 2015-09-09 SABIC Global Technologies B.V. Process for preparing transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers
US7277230B2 (en) 2004-03-31 2007-10-02 General Electric Company Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US20090306258A1 (en) 2005-08-26 2009-12-10 General Electric Company Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom
US20070049706A1 (en) 2005-08-26 2007-03-01 Srinivas Siripurapu Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom
US7700696B2 (en) 2006-06-28 2010-04-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate composition having improved scratch resistance, and articles formed therefrom
US20080118729A1 (en) 2006-11-16 2008-05-22 General Electric Company Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7994254B2 (en) 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US8022166B2 (en) 2008-06-23 2011-09-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US20130224462A1 (en) 2012-02-29 2013-08-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof
US9328240B2 (en) * 2012-12-21 2016-05-03 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710548A (en) * 1981-09-30 1987-12-01 The Dow Chemical Company Blends of a polycarbonate with a polyester-polycarbonate copolymer
CN101160340A (zh) * 2004-12-29 2008-04-09 通用电气公司 透明组合物、其制备方法和由其得到的制品
CN101309973A (zh) * 2005-09-16 2008-11-19 通用电气公司 阻燃聚合物共混物
CN102245704A (zh) * 2008-12-08 2011-11-16 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 阻燃聚碳酸酯组合物、其制备方法和由其得到的制品

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