CN105418950B - 一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，在聚丙烯分子链上接枝具有反应活性基团的聚丙烯接枝料，将接枝料、聚丙烯纯料、交联促进剂配好后，在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料；专用料经过流延、热处理工艺制得流延膜，再经过拉伸工艺控制冷拉、热拉速比及温度，得到具有活性反应基团的聚丙烯隔膜；将聚丙烯隔膜置于通道中，使得隔膜中的反应基团发生交联反应，形成具有三维网状体型结构的聚丙烯隔膜，再经过烘干除湿工序，去除聚丙烯隔膜中的水分，最终得到产品。该工艺实现容易，所得隔膜性能优异，其交联的三维立体微观结构使隔膜具有优异的耐蠕变性能，稳定性高。

Description

一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺
技术领域
本发明涉及一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺。
背景技术
锂电池隔膜通常由常规的干法单拉工艺制备，但所得锂电池隔膜的穿刺强度、热收缩、撕裂强度等性能没有突出的优势，应用在动力电池中具有一定的局限性。电池在大电流放电的情况下发生过热时，隔膜容易发生坍塌、收缩等现象，进而引发危险。
此外，由于干法单拉工艺使用的原料是聚丙烯，其制备的隔膜与电解液的润湿性差，影响电池的性能。现在一般使用表面涂覆的方法，在隔膜表面涂覆陶瓷、PVDF等浆料改善单法单拉隔膜的性能，提高电池的性能。但涂覆工艺存在着工艺复杂、工艺控制要求高、设备投入大等缺点，并且其对隔膜本身的外观要求较高，在生产过程中存在漏涂、掉粉的风险。此外现在使用的浆料一般都由国外大公司控制，自主生产能力较差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，实现容易，所得隔膜性能优异，其交联的三维立体微观结构使隔膜具有优异的耐蠕变性能，隔膜后期形变小，并且其制备的电池在大电流放电的情况下，隔膜稳定性高，提高了电池的安全性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，具体操作步骤如下：
步骤a、采用反应挤出原理在聚丙烯分子链上接枝具有反应活性基团的聚丙烯接枝料，将聚丙烯接枝料、聚丙烯纯料、交联促进剂配好后，在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料；
聚丙烯接枝料的制备过程如下：
步骤a1、将引发剂、抗氧剂、活性反应物按照比例溶解在丙酮中，制备成反应溶液；活性反应物为乙烯基三乙氧基硅烷；
步骤a2、将反应溶液倒入到聚丙烯中，经过高速共混机预混均匀，得到预混物；
步骤a3、再将预混物经双螺杆挤出机进行反应挤出，控制反应挤出温度与螺杆转速，制得聚丙烯接枝料；
步骤b、专用料经过流延、热处理工艺制得具有高度取向、规整片晶结构的流延膜，再经过拉伸工艺控制冷拉、热拉速比及温度，得到具有活性反应基团的聚丙烯隔膜；
步骤c、将具有活性反应基团的聚丙烯隔膜置于通道中，使得隔膜中的反应基团发生交联反应，形成具有三维网状体型结构的聚丙烯隔膜，再经过烘干除湿工序，去除聚丙烯隔膜中的水分，最终得到产品。
进一步地，所述聚丙烯的熔体流动速率为0.5g/10min～10g/10min，优选1g/10min～3g/10min。
进一步地，所述引发剂为DCP、BPO、AIBN中的一种或两种以上的混合，优选DCP，引发剂使用含量占聚丙烯用量0.05wt％～0.5wt％，优选0.1wt％～0.3wt％；抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168的一种或两种的混合，优选抗氧剂1010与抗氧剂168，其中抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3:1，抗氧剂的含量占聚丙烯用量0.1wt％～1wt％，优选0.2wt％～0.6wt％；活性反应物用量占聚丙烯用量0.2wt％～2wt％，优选0.4wt％～1.5wt％；丙酮用量为聚丙烯用量7wt％～20wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为190℃～240℃，优选200℃～220℃，螺杆转速为20rpm～80rpm，优选30rpm～60rpm。
进一步地，所述步骤a中的交联促进剂为有机锡化合物；所述接枝料、交联促进剂、聚丙烯的混合比例分别为10wt％～60wt％、1wt％～10wt％、30wt％～89wt％，优选20wt％～50wt％、3wt％～8wt％、52wt％～77wt％。
进一步地，所述步骤b的具体操作过程如下：
步骤b1、专用料在80～120倍的牵引比下进行高倍率拉伸，挤出熔体温度为200℃～220℃，流延辊温度为70℃～100℃，制得具有高度取向的、规整片晶结构的流延膜；
步骤b2、将流延膜在130℃～145℃温度下进行热处理，增加片晶的厚度，并且消除片晶结构中的缺陷使其更加规整；
步骤b3、热处理后的流延膜经过拉伸工艺制得聚丙烯微孔膜，其机理为：控制冷拉温度为30℃～100℃，冷拉比为10％～20％，使得热处理膜中片晶结构间的非晶区拉开形成微孔结构；控制热拉温度为130℃～145℃，热拉比为100％～200％，使得冷拉形成的微孔结构进一步扩大；
步骤b4、再控制热定型温度为145～155℃，消除膜中的内应力，提高微孔结构的稳定性，从而形成具有孔隙率的微孔隔膜。
进一步地，所述步骤c的具体操作过程如下：
步骤c1、聚丙烯隔膜在通道中以2m/min～10m/min的线速度运行，通道的湿度为30％RH～90％RH，优选60％RH～80％RH；温度为40℃～90℃，优选60℃～80℃，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为10min～40min，优选20min～30min；
步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在湿度环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；
步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在40℃～80℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
本发明的有益效果是：通过反应挤出的原理制备出具有特殊基团的聚丙烯接枝料，通过共混挤出制备出特制的聚丙烯原料，经过成熟的干法单拉工艺流程，制备出微孔隔膜，将隔膜经过富有水蒸汽的环境，控制一定的湿度、温度，原料中的反应活性基团发生脱水缩合从而发生交联反应，再经过烘干去除隔膜中的水分，从而制备出具有三维网状体型微观结构的穿刺强度高、热稳定性能好、撕裂强度高的干法单拉隔膜；该工艺实现容易，所得隔膜性能优异，其交联的三维立体微观结构使隔膜具有优异的耐蠕变性能，隔膜后期形变小，并且其制备的电池在大电流放电的情况下，隔膜稳定性高，提高了电池的安全性能。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
如图1所示，一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，具体操作步骤如下：
步骤a、采用反应挤出原理在聚丙烯分子链上接枝具有反应活性基团的聚丙烯接枝料，将一定比例的聚丙烯接枝料、聚丙烯纯料、交联促进剂配好后，在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料，聚丙烯的熔体流动速率为0.5g/10min～10g/10min，交联促进剂为有机锡化合物，具体为二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡中的一种或两种以上的混合；所述接枝料、交联促进剂、聚丙烯的混合比例分别为10wt％～60wt％、1wt％～10wt％、30wt％～89wt％。步骤a中聚丙烯接枝料的具体制备过程如下：
步骤a1、将引发剂、抗氧剂、活性反应物按照一定比例溶解在丙酮中，制备成反应溶液；引发剂为DCP、BPO、AIBN中的一种或两种以上的混合，使用含量占聚丙烯用量0.05wt％～0.5wt％；抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168的一种或两种的混合，抗氧剂的含量占聚丙烯用量0.1wt％～1wt％；活性反应物具体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或两种以上的混合，用量占聚丙烯用量0.2wt％～2wt％；丙酮用量为聚丙烯用量7wt％～20wt％；反应挤出温度为190℃～240℃；螺杆转速20rpm～80rpm。
步骤a2、将反应溶液倒入到聚丙烯中，经过高速共混机预混均匀，得到预混物；
步骤a3、再将预混物经双螺杆挤出机进行反应挤出，控制反应挤出温度与螺杆转速，制得聚丙烯接枝料。
步骤b、专用料经过流延、热处理工艺制得具有高度取向、规整片晶结构的流延膜，再经过拉伸工艺控制冷拉、热拉速比及温度，得到具有活性反应基团的聚丙烯隔膜。步骤b的具体操作过程如下：
步骤b1、专用料在80～120倍的牵引比下进行高倍率拉伸，挤出熔体温度为200℃～220℃，流延辊温度为70℃～100℃，制得具有高度取向的、规整片晶结构的流延膜；
步骤b2、将流延膜在130℃～145℃温度下进行热处理，增加片晶的厚度，并且消除片晶结构中的缺陷使其更加规整；
步骤b3、热处理后的流延膜经过一定的拉伸工艺制得聚丙烯微孔膜，其机理为：控制冷拉温度为30℃～100℃，冷拉比为10％～20％，使得热处理膜中片晶结构间的非晶区拉开形成微孔结构；控制热拉温度为130℃～145℃，热拉比为100％～200％，使得冷拉形成的微孔结构进一步扩大；
步骤b4、再控制热定型温度为145～155℃，消除膜中的内应力，提高微孔结构的稳定性，从而形成具有一定孔隙率的微孔隔膜。
步骤c、将具有活性反应基团的聚丙烯隔膜置于一定湿度与温度的通道中，使得隔膜中的反应基团发生交联反应，形成具有三维网状体型结构的聚丙烯隔膜，再经过烘干除湿工序，去除聚丙烯隔膜中的水分，最终得到产品。步骤c的具体操作过程如下：
步骤c1、聚丙烯隔膜在一定湿度和温度的通道中以2m/min～10m/min的线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为10min～40min，通道的湿度为30％RH～90％RH，通道的温度为40℃～90℃，通道的湿度为30％RH～90％RH，通道的温度为40℃～90℃；
步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在一定湿度的环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；
步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在40℃～80℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
实施例1：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，聚丙烯接枝料的制备：引发剂采用的是DCP，引发剂用量为聚丙烯用量0.2wt％；抗氧剂采用的是抗氧剂1010和抗氧剂168的混合，抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3:1，抗氧剂用量为聚丙烯用量0.3wt％；活性反应物采用的是乙烯基三乙氧基硅烷，活性反应物用量为聚丙烯用量1wt％；丙酮用量为聚丙烯用量10wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为210℃，螺杆转速为40rpm。
实施例2：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例1的不同之处在于：聚丙烯接枝料的制备：引发剂采用的是AIBN，引发剂用量为聚丙烯用量0.2wt％；抗氧剂采用的是抗氧剂1010和抗氧剂168的混合，抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3:1，抗氧剂用量为聚丙烯用量0.3wt％；活性反应物采用的是乙烯基三乙氧基硅烷，活性反应物用量为聚丙烯用量1wt％；丙酮用量为聚丙烯用量10wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为210℃，螺杆转速为40rpm。
实施例3：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例1的不同之处在于：聚丙烯接枝料的制备：引发剂采用的是DCP，引发剂用量为聚丙烯用量0.2wt％；抗氧剂采用的是抗氧剂1010和抗氧剂168的混合，抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3:1，抗氧剂用量为聚丙烯用量0.3wt％；活性反应物采用的是乙烯基三乙氧基硅烷，活性反应物用量为聚丙烯用量1wt％；丙酮用量为聚丙烯用量10wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为210℃，螺杆转速为60rpm。
实施例4：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例1的不同之处在于：聚丙烯接枝料的制备：引发剂采用的是DCP，引发剂用量为聚丙烯用量0.2wt％；抗氧剂采用的是抗氧剂1010和抗氧剂168的混合，抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3:1，抗氧剂用量为聚丙烯用量0.3wt％；活性反应物采用的是乙烯基三乙氧基硅烷，活性反应物用量为聚丙烯用量1wt％；丙酮用量为聚丙烯用量10wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为200℃，螺杆转速为60rpm。
实施例5：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，专用料的制备：接枝料、交联促进剂、聚丙烯在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料，接枝料用量为总混合物用量40wt％，交联促进剂用量为总混合物用量7wt％，聚丙烯用量为总混合物用量53wt％。
实施例6：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，专用料的制备：接枝料、交联促进剂、聚丙烯在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料，接枝料用量为总混合物用量20wt％，交联促进剂用量为总混合物用量7wt％，聚丙烯用量为总混合物用量73wt％。
实施例7：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例5的不同之处在于：专用料的制备：接枝料、交联促进剂、聚丙烯在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料，接枝料用量为总混合物用量40wt％，交联促进剂用量为总混合物用量3wt％，聚丙烯用量为总混合物用量57wt％。
实施例8：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，制备具有活性反应基团的聚丙烯隔膜的过程：步骤b1、专用料在110倍的牵引比下进行高倍率拉伸，挤出熔体温度为220℃，流延辊温度为90℃，制得具有高度取向的、规整片晶结构的流延膜；步骤b2、将流延膜在145℃温度下进行热处理，增加片晶的厚度，并且消除片晶结构中的缺陷使其更加规整；步骤b3、热处理后的流延膜经过一定的拉伸工艺制得聚丙烯微孔膜，其机理为：控制冷拉温度为40℃，冷拉比为17％，使得热处理膜中片晶结构间的非晶区拉开形成微孔结构；控制热拉温度为143℃，热拉比为150％，使得冷拉形成的微孔结构进一步扩大；步骤b4、再控制热定型温度为153℃，消除膜中的内应力，提高微孔结构的稳定性，从而形成具有一定孔隙率的微孔隔膜。
实施例9：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，制备具有三维网状体型结构的聚丙烯微孔膜的过程：步骤c1、聚丙烯隔膜在一定湿度和温度的通道中线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为30min，通道的湿度为80％RH，通道的温度为80℃；步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在一定湿度的环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在70℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
实施例10：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例9的不同之处在于：制备具有三维网状体型结构的聚丙烯微孔膜的过程：步骤c1、聚丙烯隔膜在一定湿度和温度的通道中线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为30min，通道的湿度为60％RH，通道的温度为80℃；步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在一定湿度的环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在70℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
实施例11：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例9的不同之处在于：制备具有三维网状体型结构的聚丙烯微孔膜的过程：步骤c1、聚丙烯隔膜在一定湿度和温度的通道中线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为30min，通道的湿度为80％RH，通道的温度为40℃；步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在一定湿度的环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在70℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
实施例12：本发明一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，与实施例9的不同之处在于：制备具有三维网状体型结构的聚丙烯微孔膜的过程：步骤c1、聚丙烯隔膜在一定湿度和温度的通道中线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为20min，通道的湿度为80％RH，通道的温度为80℃；步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在一定湿度的环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在70℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
引发剂种类、反应挤出参数对接枝性能的影响，如表1所示：
由表1可以看出，①引发剂的种类对活性官能团的对接率有影响，合理选择引发剂能够提高接枝率；②反应挤出的温度也会影响接枝率，在合理温度设置内，提高反应挤出温度，能够提高活性基团的接枝率；③在采用相同引发剂和相同反应挤出温度的条件下，熔体在料筒中停留时间也会影响活性基团的接枝率，在合理的螺杆转速范围内，螺杆转速越慢接枝率越高。
通道湿度、温度、停留时间对三维网状体型结构的聚丙烯微孔膜凝胶含量的影响，如表2所示：
凝胶含量的实验方法是：称取一定量的隔膜置于二甲苯中进行蒸煮，没发生交联的聚丙烯会溶解在二甲苯中，发生交联的聚丙烯会形成凝胶结构，称量其凝胶含量表征其交联程度。由表2可以看出，通道中相对湿度、温度以及隔膜停留时间会影响其交联结构，只有在一定的湿度、温度及足够的停留时间内，聚丙烯隔膜中具有的活性基团才会充分水解，发生交联反应。
由表2可以看出，①在相同通道停留时间和相同通道湿度的条件下，且在合理通道温度范围内，通道温度越高，凝胶含量越高；②在相同通道停留时间和相同通道温度的条件下，且在合理通道湿度范围内，通道湿度越大，凝胶含量越高；③在相同通道湿度和相同通道温度的条件下，且在合理的通道停留时间范围内，通道停留时间越长，凝胶含量越高。
接枝料的接枝率、接枝料用量以及交联促进剂用量对隔膜的交联程度也会产生影响，如表3所示：
由表3可以看出，①在相同接枝料用量和相同交联促进剂用量的条件下，接枝率越高，凝胶含量越高；②在相同接枝率和相同交联促进剂用量的条件下，且在合理的枝料用量的范围内，枝料用量越大，凝胶含量越高；③在相同接枝率和相同接枝料用量的条件下，且在合理交联促进剂用量的范围内，交联促进剂用量越大，凝胶含量越高。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (6)

1.一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：具体操作步骤如下：
步骤a、采用反应挤出原理在聚丙烯分子链上接枝具有反应活性基团的聚丙烯接枝料，将聚丙烯接枝料、聚丙烯纯料、交联促进剂配好后，在高速混合机中预混合均匀，经过双螺杆共混挤出造粒制备共混挤出造粒形成专用料；
聚丙烯接枝料的具体制备过程如下：
步骤a1、将引发剂、抗氧剂、活性反应物按照比例溶解在丙酮中，制备成反应溶液；活性反应物为乙烯基三乙氧基硅烷；
步骤a2、将反应溶液倒入到聚丙烯中，经过高速共混机预混均匀，得到预混物；
步骤a3、再将预混物经双螺杆挤出机进行反应挤出，控制反应挤出温度与螺杆转速，制得聚丙烯接枝料；
步骤b、专用料经过流延、热处理工艺制得具有高度取向、规整片晶结构的流延膜，再经过拉伸工艺控制冷拉、热拉速比及温度，得到具有活性反应基团的聚丙烯隔膜；
步骤c、将具有活性反应基团的聚丙烯隔膜置于通道中，使得隔膜中的反应基团发生交联反应，形成具有三维网状体型结构的聚丙烯隔膜，再经过烘干除湿工序，去除聚丙烯隔膜中的水分，最终得到产品。
2.根据权利要求1所述一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：所述聚丙烯的熔体流动速率为0.5g/10min～10g/10min。
3.根据权利要求1所述一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：所述引发剂为DCP、BPO、AIBN中的一种或两种以上的混合，引发剂使用含量占聚丙烯用量0.05wt％～0.5wt％；抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂168的一种或两种的混合，抗氧剂的含量占聚丙烯用量0.1wt％～1wt％；活性反应物用量占聚丙烯用量0.2wt％～2wt％；丙酮用量为聚丙烯用量7wt％～20wt％；双螺杆挤出机的反应挤出温度为190℃～240℃，螺杆转速为20rpm～80rpm。
4.根据权利要求1所述一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：所述步骤a中的交联促进剂为有机锡化合物；接枝料、交联促进剂、聚丙烯的混合比例分别为10wt％～60wt％、1wt％～10wt％、30wt％～89wt％。
5.根据权利要求1所述一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：所述步骤b的具体操作过程如下：
步骤b1、专用料在80～120倍的牵引比下进行高倍率拉伸，挤出熔体温度为200℃～220℃，流延辊温度为70℃～100℃，制得具有高度取向的、规整片晶结构的流延膜；
步骤b2、将流延膜在130℃～145℃温度下进行热处理，增加片晶的厚度，并且消除片晶结构中的缺陷使其更加规整；
步骤b3、热处理后的流延膜经过一定的拉伸工艺制得聚丙烯微孔膜，其机理为：控制冷拉温度为30℃～100℃，冷拉比为10％～20％，使得热处理膜中片晶结构间的非晶区拉开形成微孔结构；控制热拉温度为130℃～145℃，热拉比为100％～200％，使得冷拉形成的微孔结构进一步扩大；
步骤b4、再控制热定型温度为145～155℃，消除膜中的内应力，提高微孔结构的稳定性，从而形成具有孔隙率的微孔隔膜。
6.根据权利要求1所述一种含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜的制备工艺，其特征在于：所述步骤c的具体操作过程如下：
步骤c1、聚丙烯隔膜在通道中以2m/min～10m/min的线速度运行，控制聚丙烯隔膜在通道中的停留时间为10min～40min，通道的湿度为30％RH～90％RH，通道的温度为40℃～90℃；
步骤c2、聚丙烯隔膜中含有的硅氧烷活性基团在湿度环境中脱水缩合发生交联反应，从而形成三维网状体型结构；
步骤c3、交联后的聚丙烯隔膜在40℃～80℃温度下烘干，最终制得含有交联结构的聚丙烯微孔隔膜。
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