CN105408337A - 用于可固化的硅烷封端的聚合物的羟甲基羧酰氨基取代的硅烷醇 - Google Patents

用于可固化的硅烷封端的聚合物的羟甲基羧酰氨基取代的硅烷醇 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)的特殊的羟基硅烷、制备其的方法和其作为湿固化组合物的成分的用途以及由此制备的硅烷官能的化合物，特别是硅烷官能的聚合物和异氰酸基硅烷。所述羟基硅烷可以用简单的方法以高纯度制备并且在制备后是储存稳定的。特别地，来自交酯和氨基硅烷的反应的制备是特别有利的。式(I)的羟基硅烷，其中n是1或2。其他变量是如权利要求所定义的。

Description

用于可固化的硅烷封端的聚合物的羟甲基羧酰氨基取代的硅烷醇
技术领域
本发明涉及羟基硅烷和它的用途。
现有技术
具有额外官能基团的有机硅烷经常在密封料、粘合剂、涂料和预处理剂如底漆或活化剂中使用。其尤其作为增附剂或交联剂，以及作为制备含有硅烷基团的化合物的构建组分。特别地，重要的是含有硅烷基团的聚合物，也被称作“硅烷官能的聚合物”或“硅烷改性的聚合物”(SMP)或“硅烷封端的聚合物”(STP)，其借助水分能够交联并且在可固化的组合物中作为粘结剂起作用。
典型的与异氰酸酯以简单方式反应生成硅烷官能的化合物的有机硅烷是巯基硅烷和氨基硅烷。但是这些硅烷具有缺点。巯基硅烷具有令人不适的气味并且和异氰酸酯生成热稳定性不是很好的硫代氨基甲酸酯，其在更高的温度下是容易地可再分解的。氨基硅烷是碱性的并且和异氰酸酯生成脲，其经常具有高粘度或有限的耐热性。
羟基硅烷是现有技术不太熟悉的。它的操作具有困难，即其由于羟基基团和硅烷基团的迅速反应具有自缩合的倾向并因此经常是非常不纯的和/或不太储存稳定的。但是羟基硅烷与异氰酸酯的反应是引人注意的，因为其中产生的氨基甲酸酯是相对热稳定的并具有适当的粘度。US5,587,502公开了羟基氨基甲酰基硅烷。但是，所述羟基硅烷具有过低的纯度而不能使得硅烷官能的聚合物的制备真正引人注意，并且其羟基基团也不是非常有反应性。
发明概述
因此，本发明的目的是提供一种用简单的方法可以以高纯度制备，具有高的储存稳定性并且适合制备硅烷官能的化合物的羟基硅烷。
出人意料地发现，根据权利要求1的羟基硅烷达到了此目的。根据权利要求1的羟基硅烷是可以用简单的方法由商业容易可得的原料以高纯度制备的。其具有高反应性的羟基基团和好的储存稳定性。
所述根据权利要求1的羟基硅烷可以有利地作为可固化的组合物的成分使用，特别是活化剂、底漆、粘合或密封剂或涂料的成分，其中其可以作为增附剂和/或交联剂起作用，而不具有巯基或氨基硅烷的缺点，如令人不适的气味或强碱性。特别有利地，其可以用于制备硅烷官能的化合物，特别是通过使其与异氰酸酯反应。这些硅烷官能的化合物本身可以以与羟基硅烷相同的方式使用。此外，其在可固化的组合物中是可以作为湿固化性的粘结剂使用的。
来自式(I)的羟基硅烷和异氰酸酯官能的聚氨酯聚合物的反应的硅烷官能的聚合物具有特别有利的性质。如此得到的聚合物与水分迅速固化为具有高强度、弹性和耐热性的弹性材料，并且在各种不同的基底上都很好地粘附。
本发明的其他方面是其他独立权利要求的内容。本发明的特别优选的实施方式是从属权利要求的内容。
发明详述
本发明涉及式(I)的羟基硅烷，
其中
R1a和R1b彼此独立地表示氢原子或有1至12个碳原子的一价烃基，或共同表示有2至6个碳原子的亚烷基；
R2表示氢原子或有1至12个碳原子的任选地含有醚基团、酯基团、腈基团、氨基基团或硅烷基团的一价烃基；
R3表示直链的或支化的有1至20个碳原子的任选地具有芳族部分和任选地具有一个或多个杂原子、特别是氮原子的亚烷基或环亚烷基；
R4表示有1至8个碳原子的烷基；
R5表示有1至10个碳原子的任选地含有醚基团的烷基；
n是1或2；和
x是0、1或2。
在本文中，术语“烷氧基硅烷基团”或简称的“硅烷基团”表示的是与有机基团连接的有一个至三个，特别是两个或三个与硅原子相连的可水解烷氧基基团的甲硅烷基基团。
相应地，术语“烷氧基硅烷”或简称的“硅烷”表示的是具有至少一个硅烷基团的有机化合物。
“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”或“巯基硅烷”表示的是在有机基团上除了硅烷基团还具有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基基团的硅烷。
以“多/聚(Poly)”开头的物质名称如多元醇或多异氰酸酯表示的是形式上每个分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能基团的物质。
术语“聚氨酯聚合物”包括所有根据所谓的二异氰酸酯-加聚-方法制备的聚合物。术语“聚氨酯聚合物”还包括具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，如由多元醇和过量的多异氰酸酯的反应可得的并且自身表示多异氰酸酯并且经常也被称作预聚物的那些。
在本文中，“分子量”表示分子的摩尔质量(以克每摩尔表示)。“平均分子量”表示的是低聚的或聚合的分子混合物的数均Mn，其通常借助凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯作为标准物测定。
在本文中，式中的虚线分别表示取代基和所属分子残基之间的键。“储存稳定”表示的是一种物质或组合物，其在合适的容器中于室温下可以保存较长时间，通常是数周至多达3个月和更长的时间，而其在使用和应用性质方面不会由于储存而在与其使用相关的程度上发生改变。
“室温”表示的是大约23℃的温度。
R1a和R1b表示不同的取代基的式(I)的羟基硅烷是手性化合物，其可以是异构体纯的或作为异构体混合物存在。
优选地，R1a和R1b不是叔烷基，例如叔丁基。叔烷基有强烈的羟基基团的空间位阻作用，这对羟基硅烷的使用可能是不利的。
优选地，R1a表示氢原子或有1至6个碳原子的不通过叔碳原子相连的一价烃基，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、仲丁基、环戊基、环己基或苯基。此种羟基硅烷具有有着良好反应性的羟基基团。
特别优选地，R1a表示氢原子或有1至6个碳原子的通过伯碳原子相连的一价烃基，特别是氢、甲基、乙基、正丙基、丁基或仲丁基。此种羟基硅烷具有有着良好反应性的羟基基团。
特别地，R1a表示氢原子或甲基，最优选表示甲基。
甲基形式的取代基R1a具有优点，因为此种羟基硅烷是容易获得的并且非常储存稳定的并且羟基基团具有高反应性。
氢形式的取代基R1a具有优点，因为当羟基硅烷无需过长时间储存时，所述羟基基团是特别有反应性的，这可以是有利的。
特别优选地，R1b表示氢原子或甲基，特别是氢原子。
特别优选地，R1a和R1b彼此独立地表示氢原子或甲基。此种羟基硅烷具有特别有反应性的羟基基团并且是非常储存稳定的。
最优选地，R1a表示甲基并且R1b表示氢原子。此种羟基硅烷是特别可简单获得的，非常储存稳定并且羟基基团具有非常高的反应性。
优选地，R2表示氢原子或烷基或环烷基或烷氧基甲硅烷基烷基。此种羟基硅烷是特别容易获得的。
特别优选地，R2表示氢原子。此种羟基硅烷是特别容易制备的。
此外特别优选地，R2表示烷氧基甲硅烷基烷基，特别是三甲氧基甲硅烷基丙基或三乙氧基甲硅烷基丙基。此种式(I)的羟基硅烷可以实现特别好的粘附性能。
优选地，R3表示直链的或支化的有1至6个碳原子、任选地有氮原子的亚烷基。
特别优选地，所述基团R3选自1,3-亚丙基、4-氮杂-1,6-亚己基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、3-甲基-1,4-亚丁基和3,3-二甲基-1,4-亚丁基。其中特别优选的是1,3-亚丙基和3,3-二甲基-1,4-亚丁基，特别是1,3-亚丙基。在基团R3中，取代基或杂原子的位置是由硅原子开始编号的。
此种式(I)的羟基硅烷是特别容易可得的。
优选地，R4表示甲基。
优选地，R5表示甲基或乙基，最优选表示乙基。
式(I)的有甲氧基基团的羟基硅烷具有优点，即其硅烷基团是特别有反应性的。
式(I)的有乙氧基基团的羟基硅烷具有优点，即其是特别储存稳定的并且在水解时释放毒性低的乙醇。
优选地，n是1。此种羟基硅烷不含有酯基团。其不能与在硅烷水解时释放的醇进行酯交换，所以其是特别储存稳定的。
优选地，x是0或1，特别是0。此种羟基硅烷具有特别有反应性的硅烷基团。
优选地，式(I)的羟基硅烷选自N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺和N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺。这些羟基硅烷是简单可得的并且其羟基基团具有非常好的反应性。
其中优选的是三烷氧基硅烷，特别是三乙氧基硅烷。特别优选的是N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺。
最优选的是N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺。其是特别储存稳定的，并且在其水解时释放乙醇，这从毒理学的理由来看可以是有利的。
此外，本发明还涉及通过以下物质的反应制备式(I)的羟基硅烷的方法：
–至少一种式(II)的交酯或至少一种式(III)的羟基酯，和
–至少一种式(IV)的氨基硅烷。
在式(II)、(III)和(IV)中，
m表示1至100的整数；
R6表示有1至12个碳原子的一价烃基；和
R1a、R1b、R2、R3、R4、R5和x具有之前所述的意义。
在式(II)的交酯的情况下，此种反应优选在隔绝水分条件下在范围是15至120℃的温度下、特别是20至90℃的温度下，任选地在存在催化剂和/或干燥剂，特别如乙烯基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或分子筛的情况下进行。优选地，每摩尔交酯使用大约两摩尔氨基硅烷。以此种方式，主要形成式(I)的n＝1的羟基硅烷。然而，也可以每摩尔交酯使用大约一摩尔氨基硅烷，其中主要形成式(I)的n＝2的羟基硅烷。优选地，采用1.8至2.2的氨基硅烷/交酯-比例工作。所述反应可以不使用溶剂地或在合适的溶剂中进行。在反应后，可以将可能存在的挥发性的化合物(特别是溶剂)、未反应的反应物或释放的醇从反应产物中蒸馏除去。
在式(III)的羟基酯的情况下，此种反应优选在隔绝水分条件下在范围是40至150℃的温度下，任选地在存在干燥剂、特别如乙烯基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或分子筛的情况下进行。在此反应中，优选使用催化剂，特别是金属化合物，特别是钛酸盐、锡酸盐或铝酸盐。优选地，每摩尔式(III)的羟基酯的酯基团使用大约一摩尔式(IV)的氨基硅烷。因此优选地，其中m是1的式(III)的羟基酯以与氨基硅烷大约1:1的摩尔比反应。与此相应地，其中例如m是10的聚合物羟基酯优选以与氨基硅烷大约1:10的摩尔比反应。用此种方式，主要产生其中n＝1的式(I)的羟基硅烷。优选地，以(0.8至1.2)m的氨基硅烷/羟基酯-比例工作。所述反应可以不使用溶剂地或在合适的溶剂内进行。优选地，在反应后，将释放的醇与可能存在的其他挥发性化合物，特别是溶剂或未反应的反应物一起从反应产物中蒸馏除去。
特别地，合适的式(II)的交酯是1,4-二氧六环-2,5-二酮(来自2-羟基醋酸的交酯，也被称作“乙交酯”)、3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(来自乳酸的交酯，也被称作“丙交酯”)和3,6-二苯基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(来自杏仁酸的交酯)。这些交酯是特别容易可得的。
优选的是1,4-二氧六环-2,5-二酮和3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮。由这些交酯可以得到具有好的储存稳定性和非常有反应性的羟基基团的羟基硅烷。
特别优选的是3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮。由这种交酯可以得到具有特别好的储存稳定性和非常有反应性的羟基基团的羟基硅烷。特别地，来自L-乳酸的交酯(也被称作L-交酯或(3S，6S)-3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮)是特别容易可得的，并且其是再生原料。
特别地，合适的式(III)的羟基酯是2-羟基醋酸、2-羟基丙酸(乳酸)、2-羟基丁酸、2-羟基-2-甲基丙酸(2-羟基异丁酸)、2-羟基戊酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基己酸、2-羟基-4-甲基戊酸、2-羟基-2-环己基醋酸(六氢杏仁酸)、2-羟基-2-苯基醋酸(杏仁酸)、2-羟基-2-环戊基醋酸和2-羟基-2-环己基醋酸的甲酯、乙酯、异丙酯、正丙酯、叔丁酯、正丁酯和仲丁酯，以及这些羟基酯的低聚形式，也就是m>1的式(III)的化合物。
优选的是2-羟基醋酸、乳酸、2-羟基异丁酸的甲酯和乙酯以及这些羟基酯的低聚形式。其中，对于与具有甲氧基基团的氨基硅烷的反应优选的是甲酯，并且对于与具有乙氧基基团的氨基硅烷的反应优选的是乙酯。
特别优选的是乳酸甲酯和乳酸乙酯和它们的低聚形式，特别是L-乳酸甲酯和L-乳酸乙酯。L-乳酸酯是再生原料。最优选的是L-乳酸乙酯。
特别地，合适的式(IV)的氨基硅烷是具有伯氨基基团的氨基硅烷，特别是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基二乙氧基甲基硅烷、4-氨基丁基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基二乙氧基甲基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二乙氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二乙氧基甲基硅烷和氨基甲基二甲氧基甲基硅烷。
其中，优选的是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二乙氧基甲基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷。
特别优选的是3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷，特别是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
此外，合适的式(IV)的氨基硅烷是具有仲氨基基团的氨基硅烷，特别是双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯、N-环己基-氨基甲基三乙氧基硅烷和N-环己基-氨基甲基三甲氧基硅烷。
优选地，用至少一种式(II)的交酯实施制备式(I)的羟基硅烷的方法。此反应可以以特别简单的方式在特别温和的条件下进行。甚至可能地，所述反应在室温下在没有催化剂和没有蒸馏后处理的情况下进行。
非常特别优选的是通过3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮(特别是(3S,6S)-3,6-二甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮)与式(IV)的氨基硅烷的反应制备式(I)的羟基硅烷的方法。由此种方法可以以特别简单的方式在温和的制备条件下得到具有非常好的储存稳定性和非常有反应性的羟基基团的式(I)的羟基硅烷。
所述式(I)的羟基硅烷可以包含来自硅烷基团的水解和/或缩合的副产物，以及来自与羟基基团的分子内或分子间的自缩合的副产物。对某些应用来说，这些副产物可能是有利的，例如对于增附剂溶液或水性预处理剂。
本发明还涉及一种硅烷官能的化合物，其由至少一种之前所述的式(I)的羟基硅烷和至少一种具有至少一个对羟基基团有反应性的基团的化合物的反应得到。
特别地，所述反应在隔绝水分和对各个反应性基团合适的条件下进行。
优选地，所述对羟基基团有反应性的基团选自异氰酸酯基团、环氧基团、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、酐基团、羧酸基团、酯基团、碳酸酯基团和环碳酸酯基团。
其中，优选的是异氰酸酯基团、酐基团、酯基团、碳酸酯基团和环碳酸酯基团。这些反应性基团可以与式(I)的羟基硅烷以特别简单的方式反应。
最优选的是异氰酸酯基团。来自式(I)的羟基硅烷和异氰酸酯的反应的硅烷官能的化合物可以特别有利地使用，特别是作为干燥剂和/或增附剂和/或湿固化的粘结剂。
来自式(I)的羟基硅烷和异氰酸酯的反应的硅烷官能的化合物具有至少一个式(V)的硅烷基团。
在式(V)中，R1a、R1b、R2、R3、R4、R5、n和x具有之前所述的意义。
优选地，所述式(I)的羟基硅烷和异氰酸酯的反应在20至160℃的温度范围内进行。任选地，使用催化剂，特别是叔胺或金属化合物，特别是铋(III)、锌(II)、锆(IV)或锡(II)化合物或有机锡(IV)化合物。根据硅烷官能的化合物的使用目的，所述式(I)的羟基硅烷以对异氰酸酯基团化学计量过量、化学计量或化学计量不足量的比例使用。
优选地，对于使用硅烷官能的化合物作为增附剂，所述羟基硅烷以化学计量不足量使用。其中特别地，以0.1至0.5的OH/NCO比例操作。优选地，对于使用硅烷官能的化合物作为湿固化的粘结剂，所述羟基硅烷以化学计量比或化学计量轻微过量的量使用。其中特别地，以1至1.25的OH/NCO比例操作。
对于与式(I)的羟基硅烷的反应合适的异氰酸酯是
–异氰酸基硅烷，特别是3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸基甲基三甲氧基硅烷和异氰酸基甲基三乙氧基硅烷；
–脂族和环脂族和芳族的单异氰酸酯，特别是丁基异氰酸酯、己基异氰酸酯、十二烷基异氰酸酯、十八烷基异氰酸酯、环己基异氰酸酯和苯基异氰酸酯；
–脂族、芳脂族和环脂族的二异氰酸酯和三异氰酸酯，特别是1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)环己烷、间和对亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)、四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)、双-(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘、二聚和三聚脂肪酸异氰酸酯如3,6-双-(9-异氰酸基壬基)-4,5-二-(1-庚烯基)环己烯(二聚的二异氰酸酯)，优选的是HDI和IPDI；
–芳族二异氰酸酯和三异氰酸酯，特别是2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸基联苯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、1,3,5-三-(异氰酸基甲基)苯、三-(4-异氰酸基苯基)甲烷和三-(4-异氰酸基苯基)硫代磷酸酯，优选的是MDI和TDI；
–所述二异氰酸酯和三异氰酸酯的低聚物和衍生物，特别是由HDI、IPDI、MDI和TDI衍生出的；特别是商业可得的类型，特别是HDI-缩二脲如N100和N3200(来自Bayer)、HDB和HDB-LV(来自Rhodia)和24A-100(来自AsahiKasei)；HDI异氰脲酸酯，如N3300、N3600和N3790BA(全部来自Bayer)、HDT、HDT-LV和HDT-LV2(来自Rhodia)、TPA-100和THA-100(来自AsahiKasei)和HX(来自NipponPolyurethane)；HDI脲二酮如N3400、XP2840(来自Bayer)；HDI-亚氨基噁二嗪二酮如XP2410(来自Bayer)；HDI-脲基甲酸酯如VPLS2102、XP2580(来自Bayer)；IPDI-异氰脲酸酯，如特别是溶液中的Z4470(来自Bayer)或固体形式的T1890/100(来自Evonik)；TDI低聚物如IL(来自Bayer)；和基于TDI/HDI的混合的异氰脲酸酯，例如HL(来自Bayer)；此外还有室温下液态形式的MDI(所谓的“改性”MDI)，其是MDI和MDI衍生物的混合物，如特别是MDI碳二亚胺或MDI-脲酮亚胺或MDI-氨基甲酸酯，其通过商品名如CD、PF、PC(全部来自Bayer)或M143(来自Dow)已知，以及MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，其可通过以下商标名获得如VL、VL50、VLR10、VLR20、VH20N和VKS20F(全部来自Bayer)、M309、M229和M580(全部来自Dow)或M10R(来自BASF)；在实践中，上述低聚的多异氰酸酯通常是具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。优选地，其具有2.1至4.0的平均NCO-官能度；
–此外还有具有异氰酸酯基团的聚合物，优选是由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯的反应得到的，其中作为多元醇使用的优选是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚丙烯酸酯多元醇，特别优选的是聚醚多元醇，特别是聚氧亚丙基多元醇和聚氧亚乙基-聚氧亚丙基-混合多元醇，以及聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇，特别是室温下固态、晶体或无定型的聚酯多元醇，它们具有范围在500至30000g/mol、优选是1000至20000g/mol、特别是2000至15000g/mol的平均分子量，并且其中作为多异氰酸酯使用的优选是所述的二异氰酸酯，优选是MDI、TDI、HDI和IPDI，特别是IPDI。
优选的用于与式(I)的羟基硅烷反应的异氰酸酯选自异氰酸基硅烷、二异氰酸酯、它们的低聚物和衍生物，以及具有异氰酸酯基团的聚合物。
特别优选的异氰酸酯选自HDI、IPDI、MDI和TDI，以及这些异氰酸酯的低聚物和衍生物，和由这些异氰酸酯衍生出的具有异氰酸酯基团的聚合物。
特别优选的具有至少一个式(V)的硅烷基团的硅烷官能的化合物是可以有利地作为用于湿固化组合物的粘结剂使用的硅烷官能的聚合物。特别地，其由式(I)的羟基硅烷和具有异氰酸酯基团的聚合物的反应得到。
优选地，此种硅烷官能的聚合物具有1至4个，特别优选是1至3个，特别是2或3个式(V)的末端硅烷基团。优选地，其不含有异氰酸酯基团。
优选地，此种硅烷官能的聚合物具有范围在1000至30000g/mol、特别优选在2000至25000g/mol、特别在3000至20000g/mol、最优选在4000至15000g/mol的平均分子量。
优选的硅烷官能的聚合物多数具有聚氧化亚烷基单元，特别是聚氧化亚丙基单元。它的式(V)的硅烷基团多数是连接在环脂族或芳族基团上的，特别是连接在衍生自IPDI的环脂族基团上。此种聚合物特别适合作为在室温下可施涂的、弹性涂层和弹性粘合剂和/或密封剂的成分。
其他优选的硅烷官能的聚合物多数具有聚酯和/或聚碳酸酯单元，特别是聚酯单元，并且在室温下是固态的。它的式(V)的硅烷基团多数是连接在环脂族或芳族基团上的，特别是连接在衍生自MDI的芳族基团上。此种聚合物特别适合作为可热施加的粘合剂，所谓的热熔粘合剂的成分。
其他特别优选的具有至少一个式(V)的硅烷基团的硅烷官能化合物是式(VI)的异氰酸基硅烷。
在式(VI)中
R7表示具有4至50个碳原子的(p+q)价的烃基，其任选地含有碳二亚胺、脲二酮、脲基甲酸酯、脲酮亚胺、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯或氨基甲酸酯基团；
p是1至4的整数；
q是1或2；
并且R1a、R1b、R2、R3、R4、R5、n和x具有之前所述的意义。
特别地，式(VI)的异氰酸基硅烷由式(I)的羟基硅烷与脂族、芳脂族、环脂族或芳族的二异氰酸酯和三异氰酸酯或它们的低聚物或衍生物的反应得到。
优选地，(p+q)表示2或3。
特别优选地，p和q分别是1，并且R7表示1,6-亚己基、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-亚己基、1,3-和/或1,4-亚环己基、1,3-和/或1,4-亚二甲苯基、1,3-和/或1,4-四甲基亚二甲苯基、4,4’-和/或2,4’-取代的二苯基甲烷、2,4-和/或2,6-取代的甲苯、除去两个异氰酸酯基团后的IPDI或除去两个异氰酸酯基团后的HDI的脲二酮。其中，优选的是除去两个异氰酸酯基团后的IPDI。
此外特别优选地，(p+q)表示3，并且R7表示除去三个异氰酸酯基团后的HDI-缩二脲、HDI-异氰脲酸酯、IPDI-异氰脲酸酯、HDI-亚氨基噁二嗪二酮、HDI-脲基甲酸酯或MDI-脲酮亚胺。这些异氰酸基硅烷是特别容易可得的、储存稳定的物质。特别优选的式(VI)的异氰酸基硅烷选自1-氧-1-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)氨基)-2-丙基((5-异氰酸基-1,3,3-三甲基环己基)甲基)氨基甲酸酯；1-氧-1-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)氨基)-2-丙基-3,5,5-三甲基-3-(异氰酸基甲基)-环己基氨基甲酸酯；1-氧-1-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)氨基)-2-丙基-4-甲基-3-异氰酸基-苯基氨基甲酸酯；1-氧-1-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)氨基)-2-丙基-2-甲基-3-异氰酸基-苯基氨基甲酸酯；以及相应的具有三甲氧基甲硅烷基或二甲氧基甲基甲硅烷基基团的化合物。其中特别优选的是环脂族化合物。其具有特别好的储存稳定性。
式(VI)的异氰酸基硅烷是特别适合作为增附剂的，特别是作为增附剂溶液或底漆的成分，以及作为制备具有至少一个式(V)的硅烷基团的硅烷官能聚合物的中间产物。对此，特别合适的是其中p和q分别是1的异氰酸基硅烷。特别地，其可以与市面常见的多元醇反应生成硅烷官能的聚合物。
本发明还涉及式(I)的羟基硅烷或由其制备的硅烷官能的化合物作为可固化组合物的成分的用途。在此特别地，所述羟基硅烷或由其制备的硅烷官能的化合物可以作为干燥剂和/或增附剂和/或作为湿固化的粘结剂起作用。
在此，特别地，所述可固化组合物是具有异氰酸酯基团的聚氨酯组合物、环氧树脂组合物或具有硅烷基团的组合物。特别地，这种可固化组合物可以作为预处理剂，特别是作为活化剂或底漆，作为填灌料、密封料、粘合剂、覆层、涂层或刷涂料在建筑和制造工业中使用，特别是作为缝隙密封料、地板粘合剂、组装粘合剂或热熔粘合剂。
优选地，所述可固化组合物是预处理剂或涂层或密封料或粘合剂。
特别地，所述粘合剂是弹性或(半)结构性的粘合剂或热熔粘合剂。
预处理剂，特别是底漆或活化剂，通常含有至少一种溶剂和可选的其他成分，特别如催化剂、其他硅烷、钛酸盐和锆酸盐和任选的填料、润湿剂、多异氰酸酯、具有异氰酸酯和/或硅烷基团的聚氨酯聚合物或环氧树脂。
密封料或弹性或(半)结构性粘合剂通常含有至少一种湿固化的粘结剂，特别是具有异氰酸酯基团的聚合物或硅烷官能的聚合物，和可选的其他成分特别如催化剂、填料、增塑剂和助剂，特别是增稠剂。
热熔粘合剂通常含有室温下固态的湿交联的聚合物和可选的其他成分如热塑性树脂和聚合物、填料和助剂。
所述可固化的组合物是可以有利地用于基材的涂覆或粘合和/或密封，所述基材特别如
–玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然石材如花岗岩或大理石；
–金属和合金，如铝、铁、钢和有色金属，以及表面精整的金属和合金，如镀锌或镀铬的金属；
–皮革，织物，纸，木材，与树脂如苯酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂复合的木质材料，树脂-织物-复合材料和其他所谓的聚合物-复合物；
–塑料，如聚氯乙烯(硬-和软-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM)和乙烯/丙烯/二烯-三元共聚物(EPDM)，其中所述塑料优选可以是借助等离子体、电晕或火焰表面处理的；
–纤维增强的塑料，如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模制复合材料(SMC)；
–经涂覆的基材，如粉末涂层的金属或合金；
–颜料和漆料，特别是汽车遮盖漆。
需要时，可以对所述基材进行预处理，例如通过物理和/或化学的清洁或通过施加增附剂、增附剂溶液或底漆。
由所述的式(I)羟基硅烷或由其制备的硅烷官能化合物的用途产生制品。特别地，此种制品是地上建筑或地下建筑的建筑物或工业品或消费品。
实施例
在下文中，举出了用以进一步说明本发明的实施例。不言而喻地，本发明不局限于这些描述的实施例。
“标准气候”指的是温度23±1℃和相对空气湿度50±5％。“NK”表示“标准气候(Normklima)”。
1H-NMR-光谱在CDCl3中用型号BrukerAscend400的光谱仪在400.14MHz下测量；化学位移δ以相对于四甲基硅烷(TMS)的ppm给出，耦合常数J以Hz给出。
红外光谱(FT-IR)作为未稀释膜在配置有具有钻石晶体的水平ATR-测量单元的ThermoScientific的FT-IR仪NicoletiS5上测量；吸收带以波数(cm-1)给出(测量窗口：4000-650cm-1)。附加标记“sh”表示的是形似肩状的谱带。
气相色谱(GC)在60至320℃温度范围内以30℃/min的加热速率和15分钟的在320℃的停留时间测量。喷嘴温度是200℃。检测借助火焰离子化(FID)进行，其中信号通过面积百分比方法计算。
粘度在恒温的锥-板-粘度计RheotecRC30(锥体直径50mm，锥角1°，锥尖-板-距离0.05mm，剪切速率10s-1)上测量。
1.制备羟基硅烷
实施例1a：N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于80℃搅拌36.00g(162.6mmol)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、12.07g(83.7mmol)的L-丙交酯和0.15g的乙烯基三乙氧基硅烷3小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在60℃和大约10mbar下对粗产物进行15分钟的后处理。得到具有293.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物，其在隔绝水分和室温条件下保存。
FT-IR:3406sh(O-H),3322(N-H酰胺),2974,2928,2885,2736,1741(C＝O酯),1651(C＝O酰胺),1535(C＝O酰胺),1482,1444,1411,1390,1365,1279,1192,1165,1100,1073,996,954,886,863,775,678。
1HNMR:δ6.69(s,1H,O＝C-NH),4.21(q,1H,(R)3CH,J＝6.8),3.82(q,6H,Si-O-CH2-CH3,J＝7.0),3.28(m,2H,NH-CH2-CH2-CH2-Si),1.65(m,2H,NH-CH2-CH2-CH2-Si),1.42(d,3H,CH3-CH(R)2,J＝6.8),1.23(t,9H,Si-O-CH2-CH3,J＝7.0),0.65(t,2H,NH-CH2-CH2-CH2-Si,J＝8.1)。
GC(制备后三天)：96.2％的N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、1.7％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2.1％的乳酸乙酯。
GC(制备后六周)：95.8％的N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、1.3％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2.9％的乳酸乙酯。
实施例1b：N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于60℃搅拌14.01g(118.6mmol)的L-乳酸乙酯、10.00g的乙醇和0.15g的乙烯基三乙氧基硅烷10分钟。之后加入25.00g(112.9mmol)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.20gTAA(乙酰丙酮钛；来自BoricaCompanyLtd.)并在100℃下回流搅拌5小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在80℃和大约10mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有293.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物，其在隔绝水分和室温条件下保存。
GC(制备后三天)：80.4％的N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、19.6％的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和<0.1％的乳酸乙酯。
实施例2a：N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于60℃搅拌16.21g(90.4mmol)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、6.20g(43.05mmol)的L-丙交酯和0.10g的乙烯基三甲氧基硅烷数分钟，直到全部固体溶解在溶液中。之后将混合物在氮气氛下于23℃放置48小时。根据IR光谱结束反应。得到具有251.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3410sh(O-H),3349(N-H酰胺),2969,2940,2841,1746(C＝O酯),1651(C＝O酰胺),1532(C＝O酰胺),1446,1412,1367,1347,1311,1279,1191,1080,1038,963,884,864,808,776sh,677。
实施例2b：N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于60℃搅拌12.34g(118.6mmol)的L-乳酸甲酯、10.00g的甲醇和0.15g的乙烯基三甲氧基硅烷10分钟。之后加入20.25g(112.9mmol)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.20gTAA并在90℃下回流搅拌6小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在60℃和大约30mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有251.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
实施例3：N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于100℃搅拌21.29g(96.2mmol)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、5.47g(47.1mmol)的1,4-二氧六环-2,5-二酮和0.10g的乙烯基三乙氧基硅烷2小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在40℃和大约30mbar下对粗产物进行10分钟的后处理。得到具有279.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3418sh(O-H),3326(N-H酰胺),2973,2927,2885,2735,1756(C＝O酯),1655(C＝O酰胺),1536(C＝O酰胺),1482,1443,1411,1390,1366,1350,1293,1192,1165,1100,1072,953,880,849,772,680。
实施例4：N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于100℃搅拌16.21g(90.4mmol)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、5.14g(44.3mmol)的1,4-二氧六环-2,5-二酮和0.10g的乙烯基三甲氧基硅烷2小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在40℃和大约50mbar下对粗产物进行10分钟的后处理。得到具有237.3g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3414sh(O-H),3308(N-H酰胺),2941,2841,1757(C＝O酯),1652(C＝O酰胺),1533(C＝O酰胺),1444,1412,1350,1281,1191,1076,892,808,771,679。
实施例5：N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于60℃搅拌15.67g(118.6mmol)的2-羟基异丁酸乙酯和0.15g的乙烯基三乙氧基硅烷10分钟。之后加入25.00g(112.9mmol)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷和0.20gTAA并在130℃下搅拌6小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在80℃和大约10mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有307.5g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3414sh(O-H),3349(N-H酰胺),2973,2926,2881,2735sh,1727(C＝O酯),1649(C＝O酰胺),1605sh,1533(C＝O酰胺),1465,1446,1390,1359,1344,1280,1240,1163,1101,1077,993,953,842,777,679。
实施例6：N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于60℃搅拌14.00g(118.6mmol)的2-羟基异丁酸甲酯和0.15g的乙烯基三甲氧基硅烷10分钟。之后加入20.25g(112.9mmol)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.20gTAA并在110℃下搅拌5小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在60℃和大约30mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有265.4g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3410sh(O-H),3353(N-H酰胺),2969,2940,2840,1746(C＝O酯),1650(C＝O酰胺),1609sh,1531(C＝O酰胺),1464,1411,1368,1280,1188,1078,1019,969,936,909,854,804,678。
实施例7：N-(正丁基)-N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于120℃搅拌23.55g(100.1mmol)的N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、7.00g(48.6mmol)的L-丙交酯、0.30g的TAA和0.10g的乙烯基三甲氧基硅烷30小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在60℃和大约10mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有307.5g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3428(O-H),2936,2873,2840,1754(C＝O酯),1708,1640(C＝O酰胺),1535,1459,1411,1371,1316,1279,1190,1081,982,880,812,777,676。
实施例8：N,N-双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺
在圆底烧瓶内在氮气氛下于120℃搅拌34.17g(100.1mmol)的N,N-双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、7.00g(48.6mmol)的L-丙交酯、0.30g的TAA和0.10g的乙烯基三甲氧基硅烷30小时，直到借助IR光谱确认不再有反应继续。在60℃和大约10mbar下对粗产物进行30分钟的后处理。得到具有413.6g/Eq的理论OH-当量的液态产物。
FT-IR:3436(O-H),2941,2840,1756(C＝O酯),1709,1643(C＝O酰胺),1533,1457,1411,1371,1346,1314,1283,1254,1189,1076,984,880,808,777,677。
2.作为增附剂的用途
实施例9：
将1.0重量％的来自实施例1a的羟基硅烷溶解在绝对乙醇中。将此溶液作为活化剂(增附剂溶液)用在玻璃上。为此，将10×15cm的规格的玻璃板(浮法玻璃；Rocholl公司，德国)在空气侧沿着纵侧用间隔带如此粘合，使得得到三个分别是2×13cm的玻璃带。用丙酮清洗每个带，并且之后用被制备的活化剂润湿的清洁布擦拭一遍。在标准气候下2小时的通风时间后，相对于每个带以大约3mm的层厚度涂覆7.8g的按照之前所述制备的MDI聚合物。作为对比，同样地处理第二个玻璃板，但是其中使用纯的乙醇而不是活化剂。在标准气候中保存这两个玻璃板。
在标准气候中4天后，所述MDI聚合物完全彻底固化。在只用乙醇处理的对比板上，所述聚合物从玻璃基材上只消耗少量的力就被揭下。其在玻璃上不具有良好的粘附性。在用活化剂处理的板上，所述固化的聚合物不能从玻璃基材上揭下。即使经过数次横跨带方向直至玻璃基底的切割(以这样的切割将所述聚合物从玻璃上割下)和在垂直向上拉离聚合物带条之后，所述聚合物仍然不能从玻璃基材上剥离。在活化剂中，来自实施例1a的羟基硅烷决定性地改善了MDI聚合物在玻璃上的粘附性。
所使用的MDI聚合物如此制备：在隔绝水分的条件下将845g的多元醇4200N(聚环氧丙烷-二醇，OH数28.5mgKOH/g，来自Bayer)和115g的4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI；44MCL，来自Bayer)根据公知的方法在80℃下反应生成具有滴定测定的1.96重量％的游离异氰酸酯基团含量的聚氨酯聚合物。将产物冷却至室温并隔绝水分保存。
3.制备硅烷官能的化合物的用途
实施例10：(制备异氰酸基硅烷)
在圆底烧瓶内在氮气氛下于80℃搅拌8.00g(27.3mmol)的来自实施例1a的羟基硅烷、6.06g(27.3mmol)的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，来自Evonik)和0.03g的三(新癸酸)铋(在DIDP中10重量％)4小时，并且之后在隔绝水分的情况下在室温保存4天。得到具有滴定测定的8.2重量％的游离异氰酸酯基团含量的高粘度产物。
FT-IR:3436sh,3312(N-H酰胺),3090,2973,2927,2894,2254(N＝C＝O),1704(C＝O氨基甲酸酯),1661(C＝O酰胺),1532(C＝O酰胺),1462,1445,1411,1388,1365,1303,1237,1194,1164,1102,1075,955,904,857,773。
实施例11：(制备异氰酸基硅烷)
在圆底烧瓶内在氮气氛下于80℃搅拌8.00g(27.3mmol)的来自实施例1a的羟基硅烷、4.74g(27.3mmol)的2,4-甲苯二异氰酸酯(T-100，来自Bayer)4小时，并且之后在隔绝水分的情况下在室温保存4天。得到具有滴定测定的6.5重量％的游离异氰酸酯基团含量的高粘度产物。
FT-IR:3427sh,3295(N-H酰胺),3099,2974,2927,2885,2267(N＝C＝O),1732(C＝O氨基甲酸酯),1658(C＝O酰胺),1617,1596,1537(C＝O酰胺),1445,1413,1387,1367,1306,1276,1221,1165,1099,1074,995,953,874,767,703,677。
实施例12：(制备硅烷官能的聚合物)
在圆底烧瓶内在氮气氛下于90℃将100.00g的具有0.63重量％的游离异氰酸酯基团含量的IPDI聚氨酯聚合物(其制备在下文中描述)与4.84g的来自实施例1a的羟基硅烷搅拌2小时，直到借助IR光谱不再发现异氰酸酯基团。将聚合物冷却至室温并隔绝水分保存。
在隔绝水分的情况下所述聚合物是储存稳定的。如果加入2.5重量％的IBAY(双(乙酰乙酸乙酯基)-二异丁氧基-钛(IV)，来自DorfKetal)，并且以2至3mm的层厚度平面地浇注，那么其在标准气候下在2周之内固化成为具有干燥表面的弹性材料。
所使用的IPDI-聚氨酯聚合物如此制备：在隔绝水分的条件下将1000g的多元醇12200(具有低不饱和度的聚氧亚丙基二醇，来自Bayer；OH数11.0mgKOH/g)、43.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，来自Evonik)、126.4g的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.1g的三(新癸酸)铋(在DIDP中10重量％)在持续的搅拌下加热至90℃并保持在这一温度，直到滴定测定的游离异氰酸酯基团含量达到0.63重量％的稳定值。将产物冷却至室温并隔绝水分保存。
实施例13：(制备湿固化的组合物)
在隔绝水分的条件下将15.00重量份(GT)的来自实施例12的硅烷官能的聚合物与20.00GT的邻苯二甲酸二异癸酯、2.00GT的触变糊剂(其制备在下文中描述)、1.00GT的乙烯基三乙氧基硅烷、10.00GT的沉淀碳酸钙(U1S2，来自Solvay)、50.00GT的研磨碳酸钙(5GU，来自Omya)和1.25GT的双(乙酰乙酸乙酯基)-二异丁氧基-钛(IV)(IBAY，来自DorfKetal)在真空混合器中在50℃下加工30分钟至均匀的糊并保存。
所述触变糊剂如此制备：在真空混合器中放入300g的邻苯二甲酸二异癸酯和48g的4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(44MCL；来自Bayer)，轻微加热并随后在强烈搅拌下缓慢滴入27g的单丁胺。所得到的糊在真空和冷却下继续搅拌一小时。
为了测定结皮时间，将数克的组合物以大约2mm的层厚度涂覆在纸板上，并在标准气候中确定直到第一次借助LDPE的移液管轻触组合物表面没有残留物留在移液管上的持续时间。
为了测定机械性能，将组合物浇注在PTFE涂层的膜上成为2mm厚度的膜，将其放置在标准气候下2周，由膜冲压出数个长度75mm、梁长度30mm和梁宽度4mm的哑铃体，并且根据DINEN53504以200mm/min的拉伸速率测试其抗拉强度(断裂力)、断裂拉伸率和E-模量。
根据DIN53505测定在标准气候下固化2周的测试体的肖式A硬度。
得到以下的结果：
结皮时间：55分钟，
抗拉强度：1.50MPa，
断裂拉伸率：150％，
E-模量(在0.5-50％的拉伸率下)：1.19MPa，
肖式A：38。
作为耐热性的量度，将数个哑铃体的或肖式A测试体在标准气候下放置2周之后额外在空气循环炉中于100℃下放置4周，并在之后以同样的方式测试抗拉强度、断裂拉伸率和E-模量或肖式A硬度。
在这种热储存后，得到以下结果：
抗拉强度：0.94MPa，
断裂拉伸率：125％，
E-模量(在0.5-50％的拉伸率下)：0.77MPa，
肖式A：28。
特别地，来自实施例13的湿固化的组合物是可作为弹性粘合剂和/或密封剂使用的。

Claims (15)

1.式(I)的羟基硅烷，
其中
R1a和R1b彼此独立地表示氢原子或有1至12个碳原子的一价烃基，或共同表示有2至6个碳原子的亚烷基；
R2表示氢原子或有1至12个碳原子的任选地含有醚基团、酯基团、腈基团、氨基团或硅烷基团的一价烃基；
R3表示直链的或支化的有1至20个碳原子的任选地具有芳族部分和任选地具有一个或多个杂原子、特别是氮原子的亚烷基或环亚烷基；
R4表示有1至8个碳原子的烷基；
R5表示有1至10个碳原子的且任选地含有醚基团的烷基；
n是1或2；和
x是0、1或2。
2.根据权利要求1所述的羟基硅烷，其特征在于，R1a和R1b彼此独立地表示氢原子或甲基。
3.根据权利要求1或2所述的羟基硅烷，其特征在于，R2表示氢原子或烷基或环烷基或烷氧基甲硅烷基烷基。
4.根据权利要求1至3任一项所述的羟基硅烷，其特征在于，R3选自1,3-亚丙基、4-氮杂-1,6-亚己基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、3-甲基-1,4-亚丁基和3,3-二甲基-1,4-亚丁基。
5.根据权利要求1至4任一项所述的羟基硅烷，其特征在于，R5表示甲基或乙基。
6.根据权利要求1至5任一项所述的羟基硅烷，其特征在于，x表示1或0，特别是0。
7.根据权利要求1至6任一项所述的羟基硅烷，其特征在于，其选自N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基乙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺、N-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺和N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-2-羟基-2-甲基丙酰胺。
8.制备根据权利要求1至7任一项所述的羟基硅烷的方法，其特征在于，
–至少一种式(II)的交酯或至少一种式(III)的羟基酯，和
–至少一种式(IV)的氨基硅烷反应，
其中
m表示1至100的整数；和
R6表示有1至12个碳原子的一价烃基。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，用至少一种式(II)的交酯进行该方法。
10.硅烷官能的化合物，其特征在于，其由至少一种根据权利要求1至7的任一项所述的羟基硅烷和至少一种具有至少一个对羟基基团有反应性的基团的化合物的反应得到。
11.根据权利要求10所述的羟基官能的化合物，其特征在于，所述对羟基基团有反应性的基团选自异氰酸酯基团、环氧基团、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、酸酐基团、羧酸基团、酯基团、碳酸酯基团和环碳酸酯基团。
12.根据权利要求10或11所述的羟基官能的化合物，其特征在于，所述具有至少一个对羟基基团有反应性的基团的化合物选自异氰酸基硅烷、二异氰酸酯、它们的低聚物和衍生物，以及具有异氰酸酯基团的聚合物。
13.根据权利要求1至7任一项所述的羟基硅烷或根据权利要求10至12任一项所述的硅烷官能的化合物作为可固化组合物的成分的用途。
14.根据权利要求13所述的用途，其特征在于，所述可固化组合物是预处理剂或涂料或密封料或粘合剂。
15.由根据权利要求13或14所述的用途得到的制品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110678522A (zh) * 2017-06-02 2020-01-10 Ppg工业俄亥俄公司 聚合物，包含这样的聚合物的涂料组合物，及由其形成的防指纹涂层

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3061779B2 (de) * 2015-02-27 2022-01-05 Mipa Se Beschichtungsmittel und deren Verwendung, insbesondere zur Ausbildung einer Schutzbeschichtung auf einer Oberfläche
EP3546541A1 (en) 2018-03-27 2019-10-02 Sika Technology Ag A waterproofing membrane with a functional layer
EP3597710B1 (en) * 2018-07-18 2021-08-18 Inkron OY Novel polysiloxane compositions and uses thereof
CN114551804B (zh) * 2020-11-24 2023-08-04 深圳市研一新材料有限责任公司 一种正极极片膜层形成用组合物、正极极片及其制备方法和二次电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104296A (en) * 1970-09-28 1978-08-01 Union Carbide Corporation Organofunctional silicon compounds
CN101239987A (zh) * 2008-01-23 2008-08-13 湖北德邦化工新材料有限公司 含巯基或羟基的硅氧烷改性的多异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法
CN101404879A (zh) * 2006-03-22 2009-04-08 先正达有限公司 生产乳酰胺化合物的方法、新的乳酰胺化合物和含有乳酰胺化合物的制剂
US20100143712A1 (en) * 2007-08-15 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Silane-crosslinking adhesive or sealant comprising n-silylalkylamides and use thereof
CN102015734A (zh) * 2008-04-25 2011-04-13 汉高公司 含有硅烷化聚氨酯的可固化组合物
CN102030883A (zh) * 2009-10-01 2011-04-27 拜尔材料科学股份公司 包含脲基甲酸酯和硅烷基团的高官能度多异氰酸酯

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU555104A1 (ru) 1975-07-21 1977-04-25 Способ получени -кремнийзамещенных амидов оксикислот
US5587502A (en) 1995-06-02 1996-12-24 Minnesota Mining & Manufacturing Company Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom
DE102007032666A1 (de) 2007-07-13 2009-01-22 Bayer Materialscience Ag Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate
JP6181745B2 (ja) * 2012-05-23 2017-08-16 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト シラン基含有ポリマー
EP2832757A1 (de) * 2013-07-30 2015-02-04 Sika Technology AG Silangruppen-haltiges Polymer

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104296A (en) * 1970-09-28 1978-08-01 Union Carbide Corporation Organofunctional silicon compounds
CN101404879A (zh) * 2006-03-22 2009-04-08 先正达有限公司 生产乳酰胺化合物的方法、新的乳酰胺化合物和含有乳酰胺化合物的制剂
US20100143712A1 (en) * 2007-08-15 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Silane-crosslinking adhesive or sealant comprising n-silylalkylamides and use thereof
CN101239987A (zh) * 2008-01-23 2008-08-13 湖北德邦化工新材料有限公司 含巯基或羟基的硅氧烷改性的多异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法
CN102015734A (zh) * 2008-04-25 2011-04-13 汉高公司 含有硅烷化聚氨酯的可固化组合物
CN102030883A (zh) * 2009-10-01 2011-04-27 拜尔材料科学股份公司 包含脲基甲酸酯和硅烷基团的高官能度多异氰酸酯

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAS: "RN：134579-64-9", 《STN REGISTRY数据库》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110678522A (zh) * 2017-06-02 2020-01-10 Ppg工业俄亥俄公司 聚合物，包含这样的聚合物的涂料组合物，及由其形成的防指纹涂层

Also Published As

Publication number Publication date
US9850260B2 (en) 2017-12-26
EP2832735A1 (de) 2015-02-04
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AU2014298633A1 (en) 2016-02-04
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