CN105400158A

CN105400158A - 一种增强阻燃pbt/pa6复合材料及其制备方法

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Publication number: CN105400158A
Application number: CN201510946961.6A
Authority: CN
Inventors: 杨军忠; 任力; 王迎军
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: South China University of Technology SCUT
Priority date: 2015-12-16
Filing date: 2015-12-16
Publication date: 2016-03-16
Anticipated expiration: 2035-12-16
Also published as: CN105400158B

Abstract

本发明公开了一种增强阻燃PBT/PA6复合材料，包括以下质量份数的成分：PBT为28.2～35.3质量份数；PA6为10～15质量份数；改性TPU为10～15质量份数；氨基改性硅油为0.5～2质量份数；氨基硅烷偶联剂为0.6～1.2质量份数；玻璃纤维为20～30质量份数；复合阻燃剂为17～18质量份数；抗氧剂为0.3～0.6质量份数；本发明还公开了上述增强阻燃PBT/PA6复合材料的制备方法。本发明提高了PBT与PA6、PBT和PA6与玻璃纤维的相容性，获得力学性能更高、具有良好阻燃性能和加工性能的复合材料，用于汽车电器接插件，能够适应更为恶劣的行车环境。

Description

一种增强阻燃PBT/PA6复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及工程塑料的改性领域，特别涉及一种增强阻燃PBT/PA6复合材料及其制备方法。

背景技术

聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是塞拉尼斯公司率先工业化生产的结晶性芳香族聚酯。随着国内石油化工行业的蓬勃发展，截至2014年底，国内PBT产能已经扩张到81万吨。目前，PBT已经广泛应用于纤维、薄膜和增强型工程塑料等诸多领域，显示出了优良的耐候性、耐热性和强度。

从分子结构特征来讲，PBT大分子为线型结构，其重复结构单元中有活动困难的苯环和具有弱极性的酯基。由于苯环和酯基之间形成了共轭体系，减小了分子链的柔曲性、溶解性和吸水性。此外，极性酯基、羰基的存在，增加了分子间的作用力，分子链刚性增强。而醚键-O-的存在增加了大分子链的柔性，链段易绕其两端单键发生内旋转，进而增大了PBT的溶解性。酯基的存在使其易于水解而发生断裂，成为PBT潜在的缺陷之一。与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比，PBT结构单元中还有4个非极性亚甲基-CH₂-，较PET多2个，减弱了分子间的作用力，赋予其更佳的分子链柔性和更高的结晶能力，有利于PBT的成型加工。

PBT树脂以其优良的力学性能、电性能、耐热性能和加工性能而广泛应用于电子电器、仪器仪表、汽车工业、机械等领域。但是，PBT对缺口非常敏感，缺口冲击韧性低，是PBT类工程塑料推广应用一大障碍。此外，如果将PBT工程塑料应用于汽车工业等领域，还要赋予其更高的拉伸强度。

PBT工程塑料的增韧和增强改性一直是工程塑料研发领域关注的重点。其增韧技术包括与橡胶弹性体共混，与其他热塑性塑料共混以及与特种合成的增韧剂共混等。也可以通过化学接枝或嵌段共聚等方法来改变PBT的分子结构，即在PBT分子中引入柔性链段，起到增韧作用，不过这种方法工艺复杂，成本偏高。相比之下，物理共混，辅之以反应共混增容，是更为有效的PBT增韧改性方法。目前来看，一般可选用如PET、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、ABS热塑性工程塑料与PBT共混，以便在获得良好韧性的同时保持材料具有更高的强度、模量和耐热性。其中，在共混过程中使用官能化弹性体或反应性增容剂是目前该领域比较推崇的技术，这种改性技术能够确保PBT复合材料具有更高的韧性。

除了用于纺织领域外，PA(也称为尼龙)还是一类性能优异的热塑性工程塑料，广泛应用于汽车、电子电器、机械、航空航天等领域。PA具有优良的力学性能、电性能以及耐磨、耐油、耐溶剂、自润滑、耐腐蚀和加工性能等。近年来，由于国内在己内酰胺生产领域取得了诸多技术突破，国内PA6的产能迅速扩张，2014年PA6产能达到220万吨左右。这种优质材料在纺织领域已经出现了明显的供大于求的现象。开拓其在工程塑料领域的应用，是业界义不容辞的责任和义务。但是，由于PA6自身结构的原因，PA6树脂的力学性能并不是十分理想，且其尺寸稳定性差、耐热性低，进而限制了其应用领域的拓展。

玻璃纤维增强是进一步提高复合材料强度和刚性的最有效手段。在增强改性工程塑料领域，玻璃纤维和PA获得的增强复合材料以其高强度、低成本而长期居于绝对优势。如果能够实现PBT、PA6和玻璃纤维的高性能复合，既可获得性价比更高的复合材料，又将为国内PA6严重过剩的产能找到更好的出路。但是，PBT的PA6属于不相容体系，改善而者的相容性是工程塑料研究领域的一大难题。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种增强阻燃PBT/PA6复合材料，具有优良的拉伸性能、刚性和韧性。

本发明的另一目的在于提供上述增强阻燃PBT/PA6复合材料的制备方法，工艺简单，可操作性高。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种增强阻燃PBT/PA6复合材料，包括以下质量份数的成分：

上述改性TPU为采用聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(密度为1.10～1.25g/cm³，数均分子量在8～12万之间)添加三羟甲基丙烷和聚己二酸丁二醇酯(分子量1500～2500)制得，三羟甲基丙烷和聚己二酸丁二醇酯的摩尔比为0.03～0.04，二者合计占比为TPU的1～2质量％。

上述氨基改性硅油粘度在3000～5000cSt之间，氨化率2～2.5(质量)％。

上述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种。

上述玻璃纤维可以是无碱热塑性塑料用合股无捻粗纱(短切)。

上述阻燃剂由主阻燃剂十溴联苯醚、阻燃协效剂三氧化二锑(Sb₂O₃)和成炭剂聚苯醚(PPO)组成。其中，一般选用特性粘度为0.5～0.6dL/g的聚苯醚。十溴联苯醚、Sb₂O₃和PPO的质量比例为40～45：10～15：40～45。使用前掺混研磨30min。

上述抗氧剂为受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧剂一种或两种混合，其中受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)或抗氧剂1010(四(甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)季戊四醇酯)，亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)。受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂的复合比例为1：1～2。

本发明的原理如下：本发明采用普通PBT和PA6树脂作为改性基体树脂，采用具有一定反应活性的改性热塑性聚氨酯(TPU)作为增韧剂和PBT/PA6共混体系的增容剂，采用氨基改性硅油和氨基硅烷偶联剂作为玻璃纤维的改性剂处理增强剂玻璃纤维，添加溴系-三氧化二锑-聚苯醚复合阻燃剂，通过双螺杆挤出机的反应混炼，可以获得力学性能更高、具有良好阻燃性能和加工性能的复合材料，用于汽车电器接插件，能够适应更为恶劣的行车环境。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

(1)本发明的增强阻燃PBT/PA6复合材料，具有优良的拉伸性能、刚性和韧性，适应于汽车尤其是重型汽车电器接插件的制备。

(2)本发明采用具有一定反应活性的热塑性聚氨酯为增容剂，能够有效地与基础树脂PBT和PA6在熔融挤出过程中发生的酯交换反应，显著提高二者的相容性。同时，这种热塑性聚氨酯弹性体本身就是一种良好的增韧材料，也能够在发生部分酯交换反应后更好地分散在基体树脂PBT和PA6中，起到良好的增韧作用。

(3)为了显著改善复合材料的强度，本发明同时对PBT/PA6/TPU合金实施了玻璃纤维增强措施，氨基硅油和氨基硅烷偶联剂的双重偶联分散处理，赋予玻璃纤维更佳的分散效果和更好的亲和作用，复合材料的拉伸强度、刚性和抗冲击强度得到了大幅度提高。采用能够促进生焦的高粘度聚苯醚作为阻燃成分，有利于赋予复合材料更高效的阻燃性能，且对复合材料的力学性能影响较小。此外，所加入的氨基硅油具有防止玻璃纤维外露的功能，因此可以不用加入防止玻纤外露的添加剂，进一步消除了对复合材料性能的负面影响。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。

若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。

在实施例中，PBT为南通星辰合成材料有限公司的1100A，密度为1.31g/cm³，特性粘度为1.05dL/g；PA6为Dupont公司生产的7333F，密度为1.13g/cm³；改性TPU为Lubrizol公司生产的58238(密度为1.17g/cm³)添加三羟甲基丙烷和分子量为1700～1900的聚己二酸丁二醇酯(二者摩尔比为0.03～0.04，二者合计占TPU的1～2质量％)制得；自制氨基改性硅油，粘度在3000～3200cSt之间，氨化率2.3(质量)％；氨基硅烷偶联剂购自南京经天纬化工有限公司(γ-氨丙基三乙氧基硅烷，商品名KH550；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名KH570)；玻璃纤维为巨石集团有限公司生产的无碱热塑性塑料用合股无捻粗纱988A(长纤短切)；十溴联苯醚为美国大湖公司生产；三氧化二锑采用湖南安化华宇锑业有限公司生产的纯度大于98质量％的三氧化二锑；聚苯醚采用蓝星化工新材料有限公司芮城分公司生产的特性粘度0.50dL/g的高粘度聚(2，6-二甲基苯)醚；受阻酚类抗氧剂采用汽巴公司的抗氧剂1010(四(甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)季戊四醇酯)，亚磷酸酯类抗氧剂采用汽巴公司的抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)。

制备方法包括步骤：

(1)预混：将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂、抗氧剂等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为30～50℃，转速为100～800转/分钟，混合时间为1～5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为30～40℃，转速为50～100转/分钟，混合时间为5～15分钟，成为B料；

(2)挤出造粒：将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为35～45的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为100～300转/分钟，主喂料机转速为10～60转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。

将干燥后的增强PBT/PA6复合材料粒料在240℃下注塑成国家标准规定的测试样条，分别测试拉伸性能、弯曲性能、冲击性能、阻燃性能和电性能。

本发明所涉及的增强PBT/PA6复合材料的力学性能和阻燃性能均采用国家标准进行测试。玻璃纤维含量采用马弗炉烧灼称重的方法，最高烧灼温度为800℃。

实施例1

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为35.3份，PA6质量份数为15.0份，改性TPU质量份数为10.0份，氨基硅油质量份数为0.8份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为0.6份，短切玻璃纤维质量份数为20份，十溴联苯醚质量份数为9份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.1份，抗氧剂168质量份数为0.2份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为35℃，转速为200转/分钟，混合时间为2.5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为32℃，转速为80转/分钟，混合时间为10分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为180转/分钟，主喂料机转速为50转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

实施例2

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为30.0份，PA6质量份数为11.6份，改性TPU质量份数为10.0份，氨基硅油质量份数为0.5份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为0.6份，短切玻璃纤维质量份数为30份，十溴联苯醚质量份数为8份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.1份，抗氧剂168质量份数为0.2份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为30℃，转速为250转/分钟，混合时间为2分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为30℃，转速为50转/分钟，混合时间为12分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为170转/分钟，主喂料机转速为40转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

实施例3

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为33.2份，PA6质量份数为12.0份，改性TPU质量份数为15.0份，氨基硅油质量份数为1.2份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为1.0份，短切玻璃纤维质量份数为20份，十溴联苯醚质量份数为9份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为5份，抗氧剂1010质量份数为0.2份，抗氧剂168质量份数为0.4份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为35℃，转速为280转/分钟，混合时间为3分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为33℃，转速为30转/分钟，混合时间为15分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为160转/分钟，主喂料机转速为50转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

实施例4

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为28.2份，PA6质量份数为10.0份，改性TPU质量份数为12.0份，氨基硅油质量份数为1.2份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为1.0份，短切玻璃纤维质量份数为30份，十溴联苯醚质量份数为8份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.2份，抗氧剂168质量份数为0.4份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为35℃，转速为350转/分钟，混合时间为1.5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为40℃，转速为80转/分钟，混合时间为10分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为165转/分钟，主喂料机转速为55转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

实施例5

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为31.2份，PA6质量份数为12.0份，改性TPU质量份数为15.0份，氨基硅油质量份数为2.0份，氨基硅烷偶联剂KH570质量份数为1.2份，短切玻璃纤维质量份数为20份，十溴联苯醚质量份数为9份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.2份，抗氧剂168质量份数为0.4份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为38℃，转速为400转/分钟，混合时间为2分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为35℃，转速为40转/分钟，混合时间为15分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为175转/分钟，主喂料机转速为45转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

实施例6

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为28.2份，PA6质量份数为10.0份，改性TPU质量份数为11.0份，氨基硅油质量份数为2.0份，氨基硅烷偶联剂KH570质量份数为1.2份，短切玻璃纤维质量份数为30份，十溴联苯醚质量份数为8份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.2份，抗氧剂168质量份数为0.4份。将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为32℃，转速为200转/分钟，混合时间为3.5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为30℃，转速为60转/分钟，混合时间为15分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为160转/分钟，主喂料机转速为60转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。

对比例1

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为43.0份，PA6质量份数为18.0份，氨基硅油质量份数为1.0份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为0.7份，短切玻璃纤维质量份数为20份，十溴联苯醚质量份数为8份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.1份，抗氧剂168质量份数为0.2份。将PBT、PA6、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为35℃，转速为200转/分钟，混合时间为2.5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为32℃，转速为80转/分钟，混合时间为10分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为180转/分钟，主喂料机转速为50转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。可知，改性TPU对改善PBT/PA6/玻璃纤维的相容性效果显著。如果不添加该组分，复合材料的强度和韧性很难保障。

对比例2

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为36.0份，PA6质量份数为15.0份，氨基硅油质量份数为1.0份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为0.7份，短切玻璃纤维质量份数为30份，十溴联苯醚质量份数为8份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.1份，抗氧剂168质量份数为0.2份。将PBT、PA6、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010和抗氧剂168等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为30℃，转速为250转/分钟，混合时间为2分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为30℃，转速为50转/分钟，混合时间为12分钟，成为B料。将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，玻璃纤维等B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为170转/分钟，主喂料机转速为40转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试增强阻燃PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。可知，改性TPU对改善PBT/PA6/玻璃纤维的相容性效果显著。如果不添加该组分，复合材料的强度和韧性很难保障。提高玻璃纤维含量，只是对提高材料强度有利，反而会降低其韧性。

对比例3

按照以下配比的称取各原料：PBT质量份数为57.0份，PA6质量份数为23.0份，氨基硅油质量份数为1.0份，氨基硅烷偶联剂KH550质量份数为0.7份，十溴联苯醚质量份数为9份，三氧化二锑质量份数为3份，聚苯醚质量份数为6份，抗氧剂1010质量份数为0.1份，抗氧剂168质量份数为0.2份。将PBT、PA6、复合阻燃剂(十溴联苯醚、三氧化二锑、聚苯醚)、抗氧剂1010、抗氧剂168、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂等依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为35℃，转速为200转/分钟，混合时间为2.5分钟，成为预混料。将预混合的物料从主喂料机加入长径比为42的双螺杆挤出机，熔融挤出造粒，螺杆转速为180转/分钟，主喂料机转速为50转/分钟。挤出机各段温度为180～280℃。拉条过水切粒。

测试PBT/PA6复合材料的性能，测试结果见表1。可知，如果不添加玻璃纤维和以及增容剂改性TPU，PBT和PA6的共混物作为工程塑料的价值很难得到体现。

表1增强PBT/PA6复合材料配比和性能

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，包括以下质量份数的成分：

2.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述改性TPU由以下方法得到：

在聚酯型热塑性聚氨酯弹性体中添加三羟甲基丙烷和聚己二酸丁二醇酯；其中三羟甲基丙烷和聚己二酸丁二醇酯的总质量占聚酯型热塑性聚氨酯弹性体的1～2wt％；三羟甲基丙烷与聚己二酸丁二醇酯的摩尔比为0.03～0.04。

3.根据权利要求1所述增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述氨基改性硅油粘度在3000～5000cSt之间，氨化率2～2.5wt％。

4.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种。

5.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述玻璃纤维是短切的无碱热塑性塑料用合股无捻粗纱。

6.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述阻燃剂为复合阻燃剂，由主阻燃剂十溴联苯醚、阻燃协效剂三氧化二锑和成炭剂聚苯醚混合而成；所述十溴联苯醚、阻燃协效剂三氧化二锑和成炭剂聚苯醚的质量比例为40～45：10～15：40～45。

7.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂一种或两种。

8.根据权利要求1所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述受阻酚类抗氧化剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或四(甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)季戊四醇酯；所述亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

9.根据权利要求7或8所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料，其特征在于，所述受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧的质量比例为1：1～2。

10.权利要求1～9任一项所述的增强阻燃PBT/PA6复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)预混合：将PBT、PA6、改性TPU、复合阻燃剂、抗氧剂依次加入高速混合机进行预混合，混合温度为30～50℃，转速为100～800转/分钟，混合时间为1～5分钟，成为A料；再将玻璃纤维、氨基改性硅油、氨基硅烷偶联剂加入低速混合机掺混，混合温度为30～40℃，转速为50～100转/分钟，混合时间为5～15分钟，成为B料；

(2)挤出造粒：将预混合的物料A从主喂料机加入长径比为35～45的双螺杆挤出机，B料从侧喂料机计量加入，熔融挤出造粒，螺杆转速为100～300转/分钟，主喂料机转速为10～60转/分钟；挤出机各段温度为180～280℃。