CN105369287A - 对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法属于有机化学有机化学技术领域，尤其涉及一种对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法。本发明提供一种有反应条件温和，选择性高，对环境污染小等特点的对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法。对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法，包括下步骤。（1）无水乙醇、乙酰丙酮，对氯甲基苯乙烯，异硫氰酸荧光素，其它试剂均为分析纯。（2）称取3.8g苄基氯三苯基膦盐，1.52g对甲氧基苯甲醛，加至50mL圆底烧瓶中，开启搅拌。（3）乙苄基氯三苯基膦盐溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。（4）利用MPI-A型毛细管电泳发光检测仪测试反应的氧化还原曲线。
Description
技术领域
本发明属于有机化学有机化学技术领域，尤其涉及一种对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法。
背景技术
对甲氧基苯基苯基乙烯是一种具有典型共轭结构的二苯乙烯衍生物（简称SBD)，具有较大的共轭长度和优良的光电性能现有的对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法包括，有机合成1,4-双苯的反应条件及机理，研究了电极材料、反应电流、溶剂、反应物浓度、反应温度等因素对电有机合成HPV的影响。电有机合成是在有电子转移参与的有机反应中，通过控制电解过程中的参数来达到控制反应的过程。它具有反应条件温和，选择性高，对环境污染小等特点，例如：通过电极的选择，电流密度的控制，电解环境的调节等代替了普通有机合成中的苛刻条件和对环境污染的氧化剂和还原剂等。利用电有机法合成了三苯胺和咔唑类两种具有多枝状分子结构的发光小分子。离子液体是电有机合成中常用的支持电解质，它是完全由阴、阳两种离子组成的有机液体物质，对许多有机物和无机物表现出良好的溶解能力，被广泛应用于C-C偶联反应、醛酮类物质氧化还原反应、高选择性电催化氟化和手性有机分子的合成中。在离子液体中进行电有机合成反应有如下优点：反应条件温和、在常温常压下即可完成，收率高，选择性好，甚至可以实现传统方法难以实现的反应，避免了使用可能污染环境的氧化剂和还原剂等。但现有的含对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法还存在缺陷，如成效率低、造成环境的污染，限制了对甲氧基苯基苯基乙烯的产业化前景。
发明内容
本发明就是针对上述问题，提供一种有反应条件温和，选择性高，对环境污染小等特点的对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案。
对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法，包括下步骤。
（1）无水乙醇、乙酰丙酮，对氯甲基苯乙烯，异硫氰酸荧光素，其它试剂均为分析纯；在120mL小烧杯中，加入38mL重新蒸馏后的无水乙醇，再加入5mL离子液体后搅拌均匀；取1g苄基氯三苯基膦，0.25g对甲氧基苯甲醛加到小烧杯中，搅拌均匀后插入电极，连接好装置后开始反应，本实验在毛细管电泳发光检测仪中进行。反应一定时间后结束。收集电极附近产物，用50%乙醇水溶液洗涤数次，烘干称重得0.38g产物，收率72.3%。
（2）称取3.8g苄基氯三苯基膦盐，1.52g对甲氧基苯甲醛，加至50mL圆底烧瓶中，开启搅拌。反应中逐滴加50%NaOH溶液7.5mL，加完后继续反应1h，停止反应。分别加入水和乙醚，萃取三次后合并有机相，干燥，抽滤，保留滤液，70℃下旋转蒸发。加无水乙醇溶解剩余产物后在冰水浴中结晶，收集结晶物，烘干称重得到1.3g产物，收率62%。
（3）乙苄基氯三苯基膦盐溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷却2h后，撤去冰浴，在50℃油浴条件下，滴加对氯甲基苯乙烯，使1与2通过置换反应脱去HCl生成单体I。将单体I溶于苯，在60°C下反应6h聚合，冷却后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，冻干得到聚合物II。将聚合物II溶解于氘代三氟乙酸与水混合液中，室温下搅拌40min，置于半透膜中，以去离子水透析3天后，蒸发溶剂，冻干。
（4）利用MPI-A型毛细管电泳发光检测仪测试反应的氧化还原曲线。三电极体系：工作电极(铜电极)，对电极(石墨电极)，参比电极(Ag-AgCl参比电极)。初始电位：-1V，高电位：1V，低电位：-1V，扫描方向：正扫描速率：0.1V/S，扫描段：200，采样间隔：0.001V，静止时间：4S。1H-NMR：利用全数字化核磁共振谱仪测试样品氢谱，溶剂：氘代-DMSO。FT-IR：利用NEXUS-870型傅立叶红外光谱仪进行红外光谱分析，确定官能团种类。PL：利用F-4500型荧光分光光度计测试电化学法和普通有机化学法合成样品的荧光光谱。两种样品均为固体样品，填满样品槽。狭缝宽度EX5nm，EM10nm。
作为一种优选方案，1g苄基氯三苯基膦盐，0.35g对甲氧基苯甲醛在60mL无水乙醇中反应的循环伏安图，体系中加入2mL离子液体BMIM，BF4作为支持电解质。
本发明有益效果。
本发明利用电有机合成了1-对甲氧基苯基-2-苯基乙烯，探索了电有机合成的适宜条件。通过循环伏安法研究了电有机合成的电化学行为，结果显示反应为不可逆过程，工作电极上有还原产物析出。经过红外、核磁共振氢谱和荧光光谱等表征显示电有机合成产物以顺式产物为主，而通过普通有机合成途径主要得到反式产物。因此，电有机合成法为得到具有高选择性和分离产率的有机物顺反异构体提供了一条可行途径。
具体实施方式
对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法，包括下步骤。
（1）无水乙醇、乙酰丙酮，对氯甲基苯乙烯，异硫氰酸荧光素，其它试剂均为分析纯；在120mL小烧杯中，加入38mL重新蒸馏后的无水乙醇，再加入5mL离子液体后搅拌均匀；取1g苄基氯三苯基膦，0.25g对甲氧基苯甲醛加到小烧杯中，搅拌均匀后插入电极，连接好装置后开始反应，本实验在毛细管电泳发光检测仪中进行。反应一定时间后结束。收集电极附近产物，用50%乙醇水溶液洗涤数次，烘干称重得0.38g产物，收率72.3%。
（2）称取3.8g苄基氯三苯基膦盐，1.52g对甲氧基苯甲醛，加至50mL圆底烧瓶中，开启搅拌。反应中逐滴加50%NaOH溶液7.5mL，加完后继续反应1h，停止反应。分别加入水和乙醚，萃取三次后合并有机相，干燥，抽滤，保留滤液，70℃下旋转蒸发。加无水乙醇溶解剩余产物后在冰水浴中结晶，收集结晶物，烘干称重得到1.3g产物，收率62%。
（3）乙苄基氯三苯基膦盐溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷却2h后，撤去冰浴，在50℃油浴条件下，滴加对氯甲基苯乙烯，使1与2通过置换反应脱去HCl生成单体I。将单体I溶于苯，在60°C下反应6h聚合，冷却后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，冻干得到聚合物II。将聚合物II溶解于氘代三氟乙酸与水混合液中，室温下搅拌40min，置于半透膜中，以去离子水透析3天后，蒸发溶剂，冻干。
（4）利用MPI-A型毛细管电泳发光检测仪测试反应的氧化还原曲线。三电极体系：工作电极(铜电极)，对电极(石墨电极)，参比电极(Ag-AgCl参比电极)。初始电位：-1V，高电位：1V，低电位：-1V，扫描方向：正扫描速率：0.1V/S，扫描段：200，采样间隔：0.001V，静止时间：4S。1H-NMR：利用全数字化核磁共振谱仪测试样品氢谱，溶剂：氘代-DMSO。FT-IR：利用NEXUS-870型傅立叶红外光谱仪进行红外光谱分析，确定官能团种类。PL：利用F-4500型荧光分光光度计测试电化学法和普通有机化学法合成样品的荧光光谱。两种样品均为固体样品，填满样品槽。狭缝宽度EX5nm，EM10nm。
1g苄基氯三苯基膦盐，0.35g对甲氧基苯甲醛在60mL无水乙醇中反应的循环伏安图，体系中加入2mL离子液体BMIM，BF4作为支持电解质。
Claims (2)
1.对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法，其特征在于，包括下步骤；
（1）无水乙醇、乙酰丙酮，对氯甲基苯乙烯，异硫氰酸荧光素，其它试剂均为分析纯；在120mL小烧杯中，加入38mL重新蒸馏后的无水乙醇，再加入5mL离子液体后搅拌均匀；取1g苄基氯三苯基膦，0.25g对甲氧基苯甲醛加到小烧杯中，搅拌均匀后插入电极，连接好装置后开始反应，本实验在毛细管电泳发光检测仪中进行；反应一定时间后结束；收集电极附近产物，用50%乙醇水溶液洗涤数次，烘干称重得0.38g产物，收率72.3%；
（2）称取3.8g苄基氯三苯基膦盐，1.52g对甲氧基苯甲醛，加至50mL圆底烧瓶中，开启搅拌；反应中逐滴加50%NaOH溶液7.5mL，加完后继续反应1h，停止反应；分别加入水和乙醚，萃取三次后合并有机相，干燥，抽滤，保留滤液，70℃下旋转蒸发；加无水乙醇溶解剩余产物后在冰水浴中结晶，收集结晶物，烘干称重得到1.3g产物，收率62%；
（3）乙苄基氯三苯基膦盐溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN；冷却2h后，撤去冰浴，在50℃油浴条件下，滴加对氯甲基苯乙烯，使1与2通过置换反应脱去HCl生成单体I；将单体I溶于苯，在60°C下反应6h聚合，冷却后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，冻干得到聚合物II；将聚合物II溶解于氘代三氟乙酸与水混合液中，室温下搅拌40min，置于半透膜中，以去离子水透析3天后，蒸发溶剂，冻干；
（4）利用MPI-A型毛细管电泳发光检测仪测试反应的氧化还原曲线；三电极体系：工作电极(铜电极)，对电极(石墨电极)，参比电极(Ag-AgCl参比电极)；初始电位：-1V，高电位：1V，低电位：-1V，扫描方向：正扫描速率：0.1V/S，扫描段：200，采样间隔：0.001V，静止时间：4S；1H-NMR：利用全数字化核磁共振谱仪测试样品氢谱，溶剂：氘代-DMSO；FT-IR：利用NEXUS-870型傅立叶红外光谱仪进行红外光谱分析，确定官能团种类；PL：利用F-4500型荧光分光光度计测试电化学法和普通有机化学法合成样品的荧光光谱；两种样品均为固体样品，填满样品槽；狭缝宽度EX5nm，EM10nm。
2.根据权利要求1所述对甲氧基苯基苯基乙烯的制备方法，其特征在于，1g苄基氯三苯基膦盐，0.35g对甲氧基苯甲醛在60mL无水乙醇中反应的循环伏安图，体系中加入2mL离子液体BMIM，BF4作为支持电解质。
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|---|---|---|---|---|
| CN111155142A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-05-15 | 南京理工大学 | β位三氟甲基取代的醇类有机分子的合成方法 |
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2014
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