CN105360142B - 一种含炔草酯的三元除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含炔草酯的三元除草组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分炔草酯、第二活性成分唑啉草酯和第三活性成分啶磺草胺组成，炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺的质量比为（0.1～90）：（0.1～90）：（0.1～90）。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。本发明组分合理，在麦田除草效果好，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，杀草谱增大，对作物安全性好。

Description

一种含炔草酯的三元除草组合物

技术领域

本发明涉及一种麦田除草组合物，由活性成分炔草酯、唑啉草酯和啶磺草胺及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

炔草酯，英文名称为clodinafop-propargyl，化学名称为：R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)-苯氧基]-丙酸炔丙基酯。该除草剂由ciba-Geigy公司发展和开发，属芳氧苯氧丙酸类除草剂，能有效抑制类酯的生物合成为乙酰辅敏A羟化酶抑制剂，本品在土壤中很快降解为游离酸苯基和吡啶部分进入土壤。炔草酯主要用于防除小麦田禾本科杂草。对野燕麦、看麦娘效果好，对硬草、罔草、早熟禾效果一般，随着抗性的增强防效越来越差，对日本看麦娘效果差。

唑啉草酯，英文名称为pinoxaden，化学名称为：2,2-二甲基-丙炔酸 8-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧-1,2,4,5-4氢-9H-吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮卓-7-基酯。属新苯基吡唑啉类除草剂，作用机理为乙酰辅酶A羧化酶（ACC）抑制剂。造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。具有内吸传导性，主要用于麦田防除一年生禾本科杂草。经田间实践验证，唑啉草酯对小麦田看麦娘、硬草、罔草效果较好，对早熟禾、节节麦、雀麦效果较差。

啶磺草胺，英文名称为pyroxsulam，化学名称为：N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-α]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺。属于磺酰胺类内吸传导型、选择性冬小麦田苗后除草剂，杀草谱广、除草活性高、药效作用快。作用机理为乙酰乳酸合成酶（ALS）的抑制剂，经由杂草叶片、鞘部、茎部或根部吸收，在生长点累积，抑制乙酰乳酸合成酶的合成，导致无法合成支链氨基酸，进而影响蛋白质的合成，影响杂草细胞分裂，造成杂草停止生长，然后死亡。可有效防除麦田看麦娘、日本看麦娘、硬草、雀麦、野燕麦、婆婆纳、播娘蒿、荠菜、繁缕等禾本科杂草和阔叶杂草。

申请人经检索发现，目前尚没有炔草酯、唑啉草酯和啶磺草胺三者复配的组合物专利。同时经过长期的试验意外地发现，将作用机理不同的炔草酯、唑啉草酯和啶磺草胺复配，对日本看麦娘、硬草、罔草具有明显的增效作用，显著提高了对麦田禾本科杂草的防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低防治成本，提高了对作物安全性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，用药成本低，增效作用显著，除草效果好，防治谱广，对作物安全的含炔草酯的三元除草组合物。

本发明的另一目的在于提供含炔草酯的三元除草组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治麦田禾本科杂草上的应用。

为了克服现有单一制剂或两元复配的缺陷，本发明除草组合物的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分炔草酯；

B）第二活性成分唑啉草酯；

C）第三活性成分啶磺草胺。

第一活性成分、第二活性成分与第三活性成分质量比为（0.1～90）：（0.1～90）：（0.1～90）。

本发明一种含炔草酯的三元除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）等中的一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。

本发明组分合理，除草效果好，用药成本低，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，能扩大杂草防治谱，延缓抗性，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对麦田禾本科杂草日本看麦娘、罔草、硬草具有很好的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定来说明炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺复配对麦田禾本科杂草的增效作用。

为了防治麦田禾本科杂草，我们以炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1155.4—2006农药室内生物测定试验准则 除草剂 第4部分：活性测定试验 茎叶喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.7—2006农药室内生物测定试验准则 除草剂 第7部分：混配的联合作用测定》。

试验对象为麦田禾本科杂草日本看麦娘（Alopecurus japonicus）、硬草（Sclerochloa dura）、罔草（Beckmannia syzigachne）。

将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。

处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效，通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ED₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对杂草的活性。

复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺组合对日本看麦娘的室内毒力测定

表2 炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺组合对硬草的室内毒力测定

表3 炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺组合对罔草的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明：炔草酯、唑啉草酯、啶磺草胺按照（0.1～90）：（0.1～90）：（0.1～90）比例混用，对禾本科杂草日本看麦娘、硬草、罔草均有较好的毒力，增效作用明显。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取20％炔草酯、20%唑啉草酯、4％啶磺草胺、1.5%解草酯、4％烷基萘甲醛缩合物磺酸钙、5％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、2%烷基萘磺酸钠、5％滑石粉，硅藻土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得44％唑啉草酯·炔草酯·啶磺草胺可湿性粉剂。

制剂实施例2

称取25％炔草酯、15%唑啉草酯、2％啶磺草胺、2%解草酯、4％木质素磺酸钠、4%脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、4％聚羧酸钠、2%烷基硫酸钠、3％白碳黑，滑石粉加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得42％炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺可湿性粉剂。

制剂实施例3

称取30％炔草酯、20%唑啉草酯、5％啶磺草胺、2%解草酯、3%聚羧酸盐GY-D06、4％十二烷基硫酸钠、1%烷基磺酸钠、2％葡萄糖，陶土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55％炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺水分散粒剂。

制剂实施例4

称取45％炔草酯、8%唑啉草酯、12％啶磺草胺、2%解草酯、4%烷基萘磺酸钠、3％木质素磺酸钠、2％二丁基萘磺酸钠、2%萘磺酸钠、4％羧甲基纤维素钠、5%硫酸钠，白炭黑加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取65％炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺水分散粒剂。

制剂实施例5

称取36%炔草酯、20％唑啉草酯、6％啶磺草胺、1.5%解草酯、2％烷基硫酸钠、3%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.3％羧甲基纤维素、5%丙二醇、0.2%山梨酸钾、0.5%己醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得62％炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺悬浮剂。

制剂实施例6

称取40%炔草酯、5％唑啉草酯、3％啶磺草胺、1.5%解草酯、7％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、2%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、0.4％黄原胶、0.2%羧乙基纤维素、4%山梨醇、0.1%苯甲酸钠、0.5%硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得48％炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺悬浮剂。

制剂实施例7

称取15%炔草酯、15%唑啉草酯、4%啶磺草胺、2%解草酯、2%聚羧酸钠、4%农乳1601#、3%吐温-60#、4%农乳2201、1%烷基硫酸钠、0.5%膨润土、5%丙二醇，小麦油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得34%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺可分散油悬浮剂。

制剂实施例8

称取35%炔草酯、10%唑啉草酯、8%啶磺草胺、1.5%解草酯、2%木质素磺酸钠、5%斯盘-60#、5%农乳700#、1%萘磺酸钠、0.5%硅酸镁铝、5%甘油，菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得53%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺可分散油悬浮剂。

生物实施例1：防治麦田杂草田间药效试验。

发明人于2014年在江苏省宿迁市泗阳县进行了制剂实施例1（44%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺可湿性粉剂）、制剂实施例3（55%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺水分散粒剂）、制剂实施例5（62%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺悬浮剂）、制剂实施例7（34%炔草酯·唑啉草酯·啶磺草胺可分散油悬浮剂）防治麦田杂草田间药效试验，验证了该药剂对麦田杂草的防治效果及对小麦的安全性。

试验作物为小麦，防治对象为麦田禾本科杂草，杂草3～5叶期施药。试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中等，pH值7.2。试验药剂及剂量详见表4。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共44个小区，小区随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg。

表4 防治麦田杂草田间药效试验结果

田间试验结果表明，以上制剂实施例对麦田杂草有很好的防治效果，制剂用量按10g/亩喷雾1次，对麦田杂草药后30天的平均防效均达到92%以上，明显优于各个对照药剂的防效。通过对药后30天差异显著性分析，炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺组合与其它对照处理防效差异性显著。

安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对小麦生长安全，无药害现象发生。

综上所述，本发明的组合物是采用三种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，具有显著的除草效果，增效作用显著，可以延缓抗性，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (4)

1.一种含炔草酯的三元除草组合物，其特征在于：活性成分由炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺组成，炔草酯、唑啉草酯与啶磺草胺的质量比为（0.1～90）：（0.1～90）：（0.1～90）。

2.根据权利要求1所述含炔草酯的三元除草组合物，其特征在于：所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

3.根据权利要求1所述含炔草酯的三元除草组合物在防治麦田杂草上的用途。

4.根据权利要求3所述用途，麦田杂草包括禾本科杂草日本看麦娘、罔草、硬草。