CN105348768A - 碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 - Google Patents
碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105348768A CN105348768A CN201510916412.4A CN201510916412A CN105348768A CN 105348768 A CN105348768 A CN 105348768A CN 201510916412 A CN201510916412 A CN 201510916412A CN 105348768 A CN105348768 A CN 105348768A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- thermoplastic resin
- resin
- manufacture method
- fibre reinforced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法是首先将碳纤维表面上浆剂的去除,再进行镀金属处理,水洗、表面热处理后以开纤状态导入到含有熔融热塑性树脂的浸渍模头中,使热塑性树脂熔融包覆在碳纤维表面,再经过冷却、切粒后,制成碳纤维增强热塑性树脂复合材料。本发明具有工艺简单实用、成本低、质量稳定,机械性能好、电磁防护性能好和轻量化的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置。
背景技术
随着现代电子工业的高速发展和电子电器设备的普及而产生的电磁辐射问题日益严重。电磁波辐射可干扰周围的电子仪器设备,引起事故,也会导致信息泄露,对计算机、通讯等信息安全构成严重的威胁。此外,电磁辐射对人体健康也造成严重的影响。
为解决这一问题,电子电器设备除了传统上要求的高机械性能、轻量化以外,还要求具有较高的抗电磁辐射能力。电子电器设备的外壳一般采用热塑性树脂通过注射成型制造。然而,尽管热塑性树脂具有轻量化效果,但这种材料自身并无电磁防护能力。为赋予电子电器设备以轻量化、高机械性能和高导电性能,人们采用碳纤维增强热塑性树脂经注塑成型、热压成型等工艺用于制造电子电器设备的外壳。例如,在碳纤维增强热塑性树脂材料注射成型制造希望形状的成形品时,使用含有碳纤维的树脂原料。这样的树脂原料中含有的碳纤维一般是短纤维。近年来,为进一步提高成形品的机械性能,人们采用长碳纤维在单方向进行浸渍,也就是长纤维粒料开发,为制造高机械性能注射成形品提供原料。在长纤维粒料的生产过程中,碳纤维以束状形式通过包含熔融热塑性树脂的浸渍模头,使树脂包裹在碳纤维表面,经冷却后,切断成任意尺寸,制成注塑成型用的复合材料粒料。
然而,用这种方法不能赋予成形品以优异的电磁防护性能。为解决这一问题,人们在熔融树脂中添加金属粉末、金属片磁性材料以提高材料的导电性和导磁性。但用这些方法制造的成形品存在机械性能低下,或者金属粉末分散不均匀导致电磁屏蔽性能发挥不稳定等问题,难以适应电子电器设备对材料机械性能和电磁防护性能日益提高的要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供一种工艺简单实用、成本低、质量稳定,机械性能好、电磁防护性能好和轻量化的长碳纤维增强热塑性树脂粒料的制造方法及其装置。
本发明是将碳纤维首先进行镀金属处理,水洗、表面热处理后以开纤状态导入到含有熔融热塑性树脂的浸渍模头中,使热塑性树脂熔融包覆在碳纤维表面,再经过冷却、切粒后,制成碳纤维增强热塑性树脂粒料用于注塑成型或者热压成型。该方法可同时提高加工成形品的机械性能和电磁屏蔽性能,也能确保碳纤维与热塑性树脂之间优异的界面结合力。
本发明碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法是通过以下步骤实现的:
(1)碳纤维表面上浆剂的去除:碳纤维在温度为400-700℃的炉中保持3-30分钟,炉内气氛为惰性气体;
(2)碳纤维表面电镀:将步骤(1)去除表面上浆剂的碳纤维作为阴极,被镀金属作为阳极,进行电镀,从而得到表面金属化碳纤维;
(3)表面金属化碳纤维的清洗:采用去离子水对步骤(2)表面金属化碳纤维进行清洗,直到清洗水流中的金属离子含量低于0.05g/L;
(4)金属化碳纤维的表面热处理:将步骤(3)清洗后的表面金属化碳纤维在120-600℃内热处理进行碳纤维的表面热处理,处理时间为30秒-10分钟;
(5)金属化碳纤维的熔融浸渍:将步骤(4)热处理后的表面金属化碳纤维连续通过熔融浸渍模头,其中通过双螺杆挤出机连续相熔融浸渍模头中供给热塑性树脂,具体的方法见:咸贵军,益小苏,潘颐.热塑性树脂熔融浸渍连续纤维装置.塑料工业2000;28(5):15-17,得到包覆树脂的金属化碳纤维;
(6)包覆树脂的金属化碳纤维的冷却、切粒:将步骤(5)包覆热塑性树脂的金属化碳纤维经冷却后,切成4毫米至20毫米范围的长度,制成复合材料用粒料。
本发明步骤(1)中去除碳纤维表面上浆剂的温度为400-700℃,最佳温度为550-650℃。如炉内温度低于400℃,碳纤维表面残留的上浆剂较多,干扰后续的电镀过程;如炉内温度高于700℃,一方面造成生产成本提高,另一方面也会损伤碳纤维表面,造成碳纤维力学性能显著降低。
本发明步骤(1)中去除碳纤维表面上浆剂的加热炉中气氛为惰性气体,炉内气体可以是氮气或氩气。
本发明步骤(2)中被镀金属可以为Cu、Ni或先镀Cu,再镀Ni。
电镀Cu时的条件为:
CuSO4·5H2O120-250g/L
H2SO430-120g/L
温度20-60℃
本发明步骤(3)中可以采用温度为20-90℃的去离子水对金属化碳纤维进行清洗。
本发明步骤(4)中金属化碳纤维的表面热处理温度为120-600℃。如热处理温度低于120℃,热处理效果不明显;如热处理温度高于600℃,碳纤维丝束容易高度氧化断丝;
本发明步骤(4)中金属化碳纤维的表面热处理时间为30秒钟-10分钟,如热处理时间低于30秒钟,金属化碳纤维的氧化效果不充分;如热处理时间超过10分钟,碳纤维丝束极易氧化而断丝;
本发明步骤(4)中热处理的气氛可以是空气、氧气,也可以是任意氧化性气体;
本发明步骤(5)中浸渍用的热塑性树脂的种类无特定限制,例如,可使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛,聚丙烯酸酯、聚芳醚、聚苯硫醚、聚酯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等热塑性树脂。其浸渍量无特定限制,一般来说,在碳纤维上树脂的包覆量在60wt%~85wt%范围内。
为了完成本发明的目的,设计了加热导出装置11,它包括加热装置14、内腔体15和树脂排出口16,加热装置14位于内腔体15外壁,树脂排出口16位于内腔体15的正下方。
本发明步骤(5)中在熔融浸渍模头的出口处设置加热导出装置11,该加热导出装置11既设置多余树脂的树脂排出口16,包覆树脂碳纤维从内腔体15的导出。加热装置14可以是热气流加热,也可以通过电阻丝加热。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
1、由于将碳纤维的去浆、电镀、熔融包覆和切粒等工艺过程组合成连续化生产性,可减少设备投资,减少人为对碳纤维丝束的损伤,提高生产效率,降低生产成本;
2、由于碳纤维镀金属后进行了表面热处理,既达到了金属化碳纤维的烘干效果,也实现了金属化碳纤维表面的氧化热处理,增加了金属化碳纤维与热塑性树脂之间的结合力,可提高粒料加工成型品的机械性能;
3、由于在碳纤维熔融包覆树脂的模具出口设置了加热导出装置,既可有效排出多余树脂,也可防止树脂突然冷却形成团块状物质,提高了产品的质量稳定性;
4、用这种方法进行碳纤维丝束的电镀金属,具有操作简单、金属镀层质量高、成本低等特点。
本发明用这种方法和装置可同时赋予成形品材料以优异的机械性能(抗拉强度为98-180MPa,弯曲强度为67-234MPa,)、优异的电磁防护性能(电磁屏蔽效能为60-85dB)和轻量化(密度为1.35-1.49g/cm3)的效果,且具有工艺过程简单实用、操作方便的优点。
附图说明
图1是本发明中长碳纤维增强热塑性树脂复合材料粒料的制造工艺示意图。
图2是加热导出装置11的示意图,(a)正视图,(b)侧视图。
如图所示:1:碳纤维丝束,2:传动导辊,3:电镀槽,4:电镀导辊,5:电镀阳极板,6:水洗喷淋头,7:废液收集槽,8:热处理炉,9:熔融浸渍模头,10:双螺杆挤出机,11:加热导出装置,12:牵引机,13:切粒机,14:加热装置,15:内腔体,16:树脂排出口。
碳纤维丝束1经过传动导辊2进入电镀槽3进行碳纤维表面金属化的处理;再经过水洗喷淋头6进行纤维的表面清洗,废液通过废水收集槽7收集;之后进入热处理炉8进行纤维的烘干和表面热处理;此后,碳纤维丝束1进入熔融浸渍模头9进行纤维表面树脂包覆,同时通过双螺杆挤出机10输送包覆树脂进入熔融浸渍模头9的模腔内;在熔融浸渍模头9的出口处配置加热导出装置11,用于多余树脂废料的排除和防止纤维表面形成团块状物质;然后通过水洗喷淋头6进行丝条的水洗和冷却,并通过牵引机12输送入切粒机13进行包覆树脂的碳纤维的切粒。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行具体描述,本实施例只对用于本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围不限于此。
本专利中制品性能的测试方法如下:
电磁屏蔽效能:指电磁波在穿过屏蔽体时由于发生反射和吸收损耗而导致能量发生衰减的程度。采用法兰同轴测试方法,测试电磁波频率范围为30-300MHz;
密度:指某种物质单位体积的质量。根据中华人民共和国国家标准《GB/T1033.1-2008塑料、非泡沫塑料密度的测定》进行测试;
抗拉强度:指材料在拉断前单位面积承受的最大应力值。根据中华人民共和国国家标准《GB/T1040-2006塑料拉伸性能的测定》进行测试;
缺口冲击强度:指用摆锤打击有缺口的悬臂梁的自由端,使试样受到冲击而断裂,试样断裂时单位面积受到的冲击能量。根据中华人民共和国国家标准《GB/T1843-2008塑料悬臂梁冲击强度的测定》进行测试;
弯曲强度:指材料在弯曲负荷作用下破裂或达到规定弯矩时单位面积能承受的最大应力。根据中华人民共和国国家标准《GB/T9341-2008塑料弯曲性能的测定》进行测试。
实施例1
在熔融浸渍模头9的出口处配置加热导出装置11,它包括加热装置14、内腔体15和树脂排出口16,加热装置14位于内腔体15外壁,树脂排出口16位于内腔体15的正下方。加热装置14为电阻丝。
将聚丙烯腈(PAN)基高强型12K碳纤维在去浆炉中450℃热处理20分钟,气氛为氮气;之后将碳纤维作为阴极,电镀阳极板为镍板,进行连续镀镍处理。电镀液的配方为:NiSO4·6H2O240g/L,NiCl2·6H2O30g/L,NaCl15g/L,MgCl215g/L,H3BO330g/L,pH值控制在4.2-5.0,温度为40℃。通过碳纤维丝束的电流为2A,总电镀时间为6min。
电镀完毕后,碳纤维丝束1通过去离子水进行清洗,洗涤温度和时间分别为25℃和6min,检测洗涤水中镍离子含量为0.018g/L;将清洗后的表面镀镍碳纤维在300℃内热处理进行碳纤维的表面热处理,处理时间为5分钟,气氛为空气;
将热处理后表面镀镍碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头;熔融浸渍模头中热塑性树脂为聚碳酸酯(产家为日本帝人公司,牌号为ML1105),在浸渍温度为300℃,停留时间为3min条件下进行浸渍模头中聚碳酸酯。在熔融浸渍模头的出口处设置加热导流装置(如图2所示),通过电阻丝进行加热,将加热导流装置的温度控制在300℃。将包覆树脂的镀镍碳纤维通过20℃流水冷却,并通过切断机切成4mm长度的粒料。
通过热重分析得到粒料中树脂含量为81wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为250℃,测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽性能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
实施例2
加热导出装置11的结构见实施例1。
将聚丙烯腈(PAN)基高强型12K碳纤维在去浆炉中550℃热处理12分钟,气氛为氮气;之后将碳纤维作为阴极,电镀阳极板为镍板,进行连续镀镍处理。电镀液的配方为:NiSO4·6H2O120g/L,NiCl2·6H2O30g/L,NaCl10g/L,MgCl210g/L,H3BO340g/L,pH值控制在4.8-5.5,温度为20℃。通过碳纤维丝束的电流为2A,总电镀时间为6min。将镀金属碳纤维经去离子水洗涤,洗涤温度和时间分别为30℃和5min,检测洗涤流水中镍离子含量为0.021g/L;将清洗后镀镍碳纤维进入400℃热处理炉处理4分钟,气氛为氧气。
将热处理后镀镍碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头9(见图1);熔融浸渍模头9中热塑性树脂为聚丙烯(产家为茂名石化公司,牌号为160),浸渍温度为220℃,停留时间为3min。在熔融浸渍模头的出口处设置加热导流装置(如图2所示),通过电阻丝进行加热,将加热导流装置的温度控制在190℃。
之后,将包覆树脂的镀镍碳纤维通过20℃流水冷却,并通过切断机切成5mm长度的粒料。通过热重分析室温至700℃温度范围内的热失重情况,得到粒料中树脂含量为66wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为220℃。测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽性能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
实施例3
在熔融浸渍模头9的出口处设置加热导出装置11,它包括加热装置14、内腔体15和树脂排出口16,加热装置14位于内腔体15外壁,树脂排出口16位于内腔体15的正下方。加热装置14为热空气。
将聚丙烯腈(PAN)基高强型12K碳纤维在去浆炉中650℃热处理5分钟,气氛为氩气;之后将碳纤维作为阴极,电镀阳极板为镍板,进行连续镀镍处理。电镀液的配方为:NiSO4·6H2O300g/L,NiCl2·6H2O10g/L,NaCl30g/L,MgCl25g/L,H3BO315g/L,pH值控制在4.4-5.2,温度为50℃。通过碳纤维丝束的电流为2A,总电镀时间为6min。
电镀完毕后,将镀镍碳纤维经45℃去离子水洗涤4min,检测洗涤流水中镍离子含量为0.038g/L;之后,使清洗后镀镍碳纤维进入600℃热处理炉处理0.5分钟,气氛为空气;然后,将热处理后镀镍碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头9;熔融浸渍模头中热塑性树脂为聚碳酸酯(产家为日本帝人公司,牌号为ML1105),浸渍温度为250℃,牵引速度为30m/min。在熔融浸渍模头的出口处设置圆筒状加热导流装置,加热介质为热空气,热空气的温度控制在240℃。之后,将包覆树脂的碳纤维通过25℃流水冷却,并通过切断机切成12mm长度的粒料。
通过热重分析室温至700℃温度范围内的热失重情况,得到粒料中树脂含量为85wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为240℃。测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽效能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
实施例4
加热导出装置11的结构见实施例3。
将直径为10μ的沥青基碳纤维组成的1000根碳纤维在去浆炉中600℃处理10分钟,气氛为氩气;之后将碳纤维作为阴极,电镀阳极板为铜板,进行连续镀铜处理。电镀浴组成为硫酸铜130g/L,硫酸80g/L的普通浴,温度为35℃。通过碳纤维丝束的电流为0.3A,电镀时间为8min。将镀铜碳纤维经65℃去离子水洗涤3min,检测洗涤流水中铜离子含量为0.028g/L;之后使清洗后镀铜碳纤维进入200℃热处理炉处理8分钟,气氛为氧气。
将热处理后镀铜碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头9(见图1);熔融浸渍模头9中热塑性树脂为聚酰亚胺(产家美国杜邦公司,牌号为SP-F1),浸渍温度为380℃,牵引速度为3m/min,出口处配置加热导出装置,通过热空气加热,加热温度为410℃。之后,将包覆树脂的镀铜碳纤维通过50℃流水冷却,并通过切断机切成15mm长度的粒料。
通过热重分析室温至700℃温度范围内的热失重情况,得到粒料中树脂含量为76wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为375℃。测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽性能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
实施例5
加热导出装置11的结构见实施例1。
将直径为7微米的聚丙烯腈基碳纤维组成的3000根碳纤维丝束在去浆炉中700℃处理3min,气氛为氩气;之后将碳纤维作为阴极,电镀阳极板为铜板,进行连续镀铜处理。电镀浴组成为硫酸铜120g/L,硫酸30g/L的普通浴,温度为20℃。通过碳纤维丝束的电流为0.3A,电镀时间为8min。将镀铜碳纤维经90℃去离子洗涤3min,检测洗涤流水中铜离子含量为0.024g/L;之后使清洗后镀铜碳纤维进入160℃热处理炉处理9分钟,气氛为氧气。
将热处理后镀铜碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头9(见图1);熔融浸渍模头9中热塑性树脂为聚酰亚胺(产家美国杜邦公司,牌号为SP-F1),浸渍温度为380℃,牵引速度为3m/min,出口处配置加热导出装置,加热介质为电阻丝,温度为350℃。之后,将包覆树脂的镀铜碳纤维通过30℃流水冷却,并通过切断机切成20mm长度的粒料。
通过热重分析室温至700℃温度范围内的热失重情况,得到粒料中树脂含量为85wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为375℃。测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽性能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
实施例6
在熔融浸渍模头9的出口处设置加热导出装置11,它包括加热装置14、内腔体15和树脂排出口16,加热装置14位于内腔体15外壁,树脂排出口16位于内腔体15的正下方。加热装置14为热空气。在加热导出管的下方设置条形导出槽,用于熔融树脂的导出。
将直径为7微米的聚丙烯腈基碳纤维组成的6000根碳纤维丝束在去浆炉中400℃处理30min,气氛为氩气;之后将碳纤维连续通过两个电镀槽中分别进行镀镍和镀铜处理。镀镍槽中以碳纤维为阴极,以镍板为阳极;电镀浴组成为NiSO4·6H2O240g/L,NiCl2·6H2O30g/L,MgCl215g/L,H3BO330g/L,pH值控制在4.2-5.0,温度为40℃。镀铜槽中以碳纤维为阴极,铜板为阳极;电镀浴组成为CuSO4·5H2O250g/L;H2SO4120g/L。碳纤维通过镀镍槽的电流为1.5A,时间为5min;通过镀铜槽的电流为0.5A,时间为1min。之后将镀金属碳纤维进行去离子水洗涤,洗涤温度和时间分别是20℃和5min,检测洗涤流水中金属离子含量为0.041g/L。之后使清洗后镀金属碳纤维进入120℃热处理炉处理10分钟,气氛为空气。
将热处理后镀金属碳纤维以开纤状态进入熔融浸渍模头9;熔融浸渍模头9中热塑性树脂为聚酰亚胺(产家美国杜邦公司,牌号为SP-F1),浸渍温度为380℃,牵引速度为3m/min,出口处配置加热导出装置,加热介质为热空气,温度为360℃。之后,将包覆树脂的镀铜碳纤维通过30℃流水冷却,并通过切断机切成18mm长度的粒料。
通过热重分析室温至700℃温度范围内的热失重情况,得到粒料中树脂含量为60wt%。将得到的粒料通过注塑机(Zwick/RoellZ010型,德国Zwick公司)注射成标准样条,注射温度为380℃。测试得到制品的密度、抗拉强度、缺口冲击强度、弯曲强度和电磁屏蔽性能,见表1。由表1中数据可见,制品具有质量轻、力学性能和电磁屏蔽性能优良的特性。
表1本专利中注塑成型制品的性能
Claims (12)
1.一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)碳纤维表面上浆剂的去除:碳纤维在温度为400-700℃的炉中保持3-30分钟,炉内气氛为惰性气体;
(2)碳纤维表面电镀:将步骤(1)去除表面上浆剂的碳纤维作为阴极,被镀金属作为阳极,进行电镀,从而得到表面金属化碳纤维;
(3)表面金属化碳纤维的清洗:采用去离子水对步骤(2)表面金属化碳纤维进行清洗,直到清洗水流中的金属离子含量低于0.05g/L;
(4)金属化碳纤维的表面热处理:将步骤(3)清洗后的表面金属化碳纤维在120-600℃内热处理进行碳纤维的表面热处理,处理时间为30秒-10分钟;
(5)金属化碳纤维的熔融浸渍:将步骤(4)热处理后的表面金属化碳纤维连续通过熔融浸渍模头,其中通过双螺杆挤出机连续相熔融浸渍模头中供给热塑性树脂,得到包覆树脂的金属化碳纤维;
(6)包覆树脂的金属化碳纤维的冷却、切粒:将步骤(5)包覆热塑性树脂的金属化碳纤维经冷却后,切成4毫米至20毫米范围的长度,制成复合材料用粒料。
2.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(1)中去除碳纤维表面上浆剂的温度为550-650℃。
3.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(1)中惰性气体是氮气或氩气。
4.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(2)中被镀金属可以为Cu、Ni或先镀Cu,再镀Ni。
5.如权利要求4所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于电镀Cu时的条件为:
CuSO4·5H2O120-250g/L
H2SO430-120g/L
温度20-60℃。
6.如权利要求4所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于电镀Ni时的条件为:
NiSO4·6H2O120-300g/L
NiCl2·6H2O10-30g/L
NaCl10-30g/L
MgCl25-10g/L
H3BO315-40g/L
温度20-60℃
pH值4.1-5.5。
7.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(3)中采用去离子水对金属化碳纤维进行清洗的温度为20-90℃。
8.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(4)中表面热处理的气氛是空气或氧气。
9.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(5)中浸渍用的热塑性树脂为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛,聚丙烯酸酯、聚芳醚、聚苯硫醚、聚酯、聚醚醚酮、聚酰亚胺或聚醚酰亚胺。
10.如权利要求1所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(5)中浸渍量是在碳纤维上树脂的包覆量在60wt%~85wt%范围内。
11.如权利要求1-10任一项所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于步骤(5)中在熔融浸渍模头的出口处设置加热导出装置(11)。
12.如权利要求11所述的一种碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法,其特征在于加热导出装置(11),它包括加热装置(14)、内腔体(15)和树脂排出口(16),加热装置(14)位于内腔体(15)外壁,树脂排出口(16)位于内腔体(15)的正下方。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510916412.4A CN105348768A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510916412.4A CN105348768A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105348768A true CN105348768A (zh) | 2016-02-24 |
Family
ID=55324838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510916412.4A Pending CN105348768A (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105348768A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105694520A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-22 | 常州神鹰碳塑复合材料有限公司 | 一种碳纤维包覆造粒生产工艺 |
CN106433107A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-22 | 华东交通大学 | 一种高强碳纤维增强热塑性树脂复合材料颗粒及制备方法 |
CN107829117A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种无螺杆挤出制备塑料色母料的方法 |
CN107999331A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-08 | 武汉理工大学 | 一种同步实现聚合物线材包覆和金属化的连续化生产机械 |
CN109177224A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-01-11 | 浙江亚太机电股份有限公司 | 用于碳纤维束表面包覆树脂层的设备 |
CN110379555A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种具有大载流和高频特性的信号传输导线及其应用 |
CN113500797A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-10-15 | 南通曙光机电工程有限公司 | 一种不锈钢压力容器缠绕碳纤维的制备方法 |
CN114561080A (zh) * | 2020-11-27 | 2022-05-31 | 天津工业大学 | 一种结构功能一体化的电磁屏蔽材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103450665A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-18 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种具有电磁屏蔽功能的长碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法 |
CN103722638A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-16 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 连续长碳纤维增强聚丙烯生产用碳纤维束反应型熔融浸润装备及浸润方法 |
CN104928738A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种碳纤维丝束的连续电镀金属方法及装置 |
CN104975493A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-10-14 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 碳纤维丝束连续电镀金属的工艺及装置 |
-
2015
- 2015-12-11 CN CN201510916412.4A patent/CN105348768A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103450665A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-18 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种具有电磁屏蔽功能的长碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法 |
CN103722638A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-16 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 连续长碳纤维增强聚丙烯生产用碳纤维束反应型熔融浸润装备及浸润方法 |
CN104928738A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种碳纤维丝束的连续电镀金属方法及装置 |
CN104975493A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-10-14 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 碳纤维丝束连续电镀金属的工艺及装置 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
咸贵军等: "热塑性树脂熔融浸渍连续纤维装置", 《塑料工业》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105694520A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-22 | 常州神鹰碳塑复合材料有限公司 | 一种碳纤维包覆造粒生产工艺 |
CN106433107A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-22 | 华东交通大学 | 一种高强碳纤维增强热塑性树脂复合材料颗粒及制备方法 |
CN106433107B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-06-11 | 华东交通大学 | 一种高强碳纤维增强热塑性树脂复合材料颗粒及制备方法 |
CN107829117A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种无螺杆挤出制备塑料色母料的方法 |
CN107829117B (zh) * | 2017-10-24 | 2019-05-07 | 汕头市雷氏塑化科技有限公司 | 一种无螺杆挤出制备塑料色母料的方法 |
CN107999331A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-08 | 武汉理工大学 | 一种同步实现聚合物线材包覆和金属化的连续化生产机械 |
CN107999331B (zh) * | 2017-11-29 | 2023-02-03 | 武汉理工大学 | 一种同步实现聚合物线材包覆和金属化的连续化生产机械 |
CN110379555A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种具有大载流和高频特性的信号传输导线及其应用 |
CN109177224A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-01-11 | 浙江亚太机电股份有限公司 | 用于碳纤维束表面包覆树脂层的设备 |
CN114561080A (zh) * | 2020-11-27 | 2022-05-31 | 天津工业大学 | 一种结构功能一体化的电磁屏蔽材料及其制备方法 |
CN113500797A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-10-15 | 南通曙光机电工程有限公司 | 一种不锈钢压力容器缠绕碳纤维的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105348768A (zh) | 碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制造方法及装置 | |
US10400370B2 (en) | Nonwoven fabric or nonwoven composite material for shielding and absorbing electromagnetic wave | |
CN104845361B (zh) | 短切碳纤维、纳米导电炭黑/石墨烯协同增强高导电热塑性塑料及其制备方法 | |
KR101469683B1 (ko) | 무전해 및 전해 연속 공정에 의해 제조된 구리 및 니켈 도금 탄소 섬유를 이용한 전자파 차폐 복합재의 제조 방법 및 전자파 차폐 복합재 | |
CN105264019B (zh) | 具有毫米波屏蔽性能的成型体用的热塑性树脂组合物 | |
CN100405886C (zh) | 一种屏蔽宽频电磁波的聚乙烯复合膜及其制备方法 | |
CN110157159B (zh) | 一种金属铜/纳米碳多尺度增强体修饰的碳纤维复合材料及其制备方法 | |
JPWO2009142291A1 (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂成形体 | |
CN107746505A (zh) | 一种涂层碳纤维增强abs/pp电磁屏蔽复合材料及其制备方法 | |
CN103450665A (zh) | 一种具有电磁屏蔽功能的长碳纤维增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
CN102154816A (zh) | FeCo合金/CuO双镀层磁性碳纤维与制备方法和应用 | |
CN105451972A (zh) | 可模塑的胶囊和制造方法 | |
CN102260836B (zh) | 一种连续制造碳纤维或石墨纤维增强金属基复合材料的方法及其生产装置 | |
JPH10195311A (ja) | 熱可塑性樹脂成形品、および成形品用材料、成形品の製造方法 | |
CN110194880A (zh) | 一种具有电磁屏蔽性能的镀镍石墨烯增强树脂基复合材料及其制备方法 | |
CN106058532B (zh) | 基于欧规圆形插脚的电源适配器 | |
KR101811994B1 (ko) | 전자파 차폐용 금속도금 유리섬유 강화 열가소성 수지 펠릿 및 그 제조방법 | |
CN102443836B (zh) | 电镀产品电镀过程的保护装置 | |
CN115216086A (zh) | 一种高导电高阻燃聚丙烯电磁屏蔽复合材料及其制备方法 | |
CN108264726B (zh) | 一种环氧树脂复合材料和制品及其制备方法 | |
US5746956A (en) | Process and apparatus for manufacturing aluminum laminally filled plastic pellets for shielding electromagnetic interference | |
CN110757677B (zh) | 一种含硬质导电海绵式结构屏蔽材料及其制造方法 | |
JP5095072B2 (ja) | 樹脂成形品の製造方法 | |
CN110240801A (zh) | 一种高性能碳纤增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
WO2014193169A1 (ko) | 무전해 및 전해 연속 공정에 의해 제조된 구리 및 니켈 도금 탄소 섬유를 이용한 전자파 차폐 복합재의 제조 방법 및 전자파 차폐 복합재 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160224 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |