CN105348258B - 一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 - Google Patents
一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105348258B CN105348258B CN201510917580.5A CN201510917580A CN105348258B CN 105348258 B CN105348258 B CN 105348258B CN 201510917580 A CN201510917580 A CN 201510917580A CN 105348258 B CN105348258 B CN 105348258B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloro
- pyridine
- methyl
- nitromethylene
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种2‑氯‑5‑((2‑(硝基亚甲基)咪唑啉‑1‑基)甲基)吡啶的合成方法，其以2‑氯‑5‑氯甲基吡啶为起始原料，在相转移催化剂和碱的存在下，与乙二胺发生取代反应，生成氯吡啶乙二胺，并向同一反应容器中加入1,1‑二甲氧基‑2‑硝基乙烯，回流反应，后处理制得目标产品，即通过一锅法合成了2‑氯‑5‑((2‑(硝基亚甲基)咪唑啉‑1‑基)甲基)吡啶。所述合成方法能够获得高含量的目标产品，并且其第一步反应的中间体不需要分离和纯化，在同一个反应釜中完成两步合成单元操作，设备利用率高，后处理工艺简便，操作条件温和，因此具有工业化生产的前景。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法。
背景技术
2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶是一种重要的精细化工中间体，其常被用作杀虫剂吡虫啉、哌虫啶、环氧虫啶的主要合成原料。2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的分子式是：C5H6Cl2O，英文名称为：2-chloro-5-[[2-(nitromethylene)-1-imidazolidinyl]methyl]pyridine；CAS号是：101336-63-4；其结构式如下：
现有技术中，2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法工艺复杂，可操作性差，成本高，不利于工业化生产。如专利CN103524489A报道的合成方法，通过多步反应制备得到咪唑烷钾盐后，再合成目标产品——2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶；然而，该方法的各步反应不仅收率低，而且均需要通过分离纯化后投料，从而导致操作复杂。又如专利PCT2007101369和文献Bioorg.Med.Chem.,2008,18,6513-6516的报道：以氯吡啶与乙二胺先制备氯吡啶乙二胺后，再与二硫甲基硝基乙烯反应，脱除甲硫醇合成2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶；然而，采用这种方法，不但原子经济性不高，而且反应释放的甲硫醇其他具有恶臭，严重污染空气，可见难以实现工业化生产。
因此，寻求一种用于合成2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的适于工业化生产的合成方法，是本领域相关研发人员研究的重点。
发明内容
一锅法(one-pot reaction)是一种非常具有前景的有机合成方法，其可将多步反应从相对简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获得结构复杂的目标分子。为了于克服上述现有技术中的不足，本发明旨在提供一种利用一锅法工艺合成2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的方法，该方法反应步骤短，反应活性好，操作条件可控，工艺绿色环保，两步反应一锅烩即可合成目标产品，后处理简单，无需蒸馏即可获得纯度为98.5％的2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，并大大降低了合成该目标产品成本，具有工业化生产的前景。
本发明的第一方面，提供了一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，其合成路线如下：
并且，所述2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法包括以下步骤：
步骤①向容器中加入作为起始原料的2-氯-5-氯甲基吡啶(2)和溶剂，并加入相转移催化剂和碱，在-20℃～50℃的温度下加入乙二胺；然后，在-20℃～50℃的温度下进行取代反应3-5h，制得氯吡啶乙二胺(3)；
步骤②升温至0℃～35℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯，再加热回流，并搅拌反应，直至反应完全；后处理，制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。
优选地，在上述合成方法中，所述溶剂选自以下任一种：水、甲醇、乙醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯。
优选地，在上述合成方法中，所述相转移催化剂选自以下任一种：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、卤化正丁基铵、卤化苄基三甲基铵、卤化苄基三乙基铵、卤化十二烷基三甲基铵、卤化十六烷基三甲基铵。
优选地，在上述合成方法中，投加的所述相转移催化剂的物质的量为所述2-氯-5-氯甲基吡啶的物质的量的1％-15％。
优选地，在上述合成方法中，所述碱为无机碱，并选自以下任一种：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钾。
优选地，在上述合成方法中，所述碱为有机碱，并选自以下任一种：甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、吡啶、哌啶。
优选地，在上述合成方法中，所述步骤①为：向容器中加入作为起始原料的2-氯-5-氯甲基吡啶(2)和溶剂，并加入相转移催化剂和碱，在-20℃～10℃的温度下加入乙二胺；然后，在-20℃～0℃的温度下进行取代反应3-5h，制得氯吡啶乙二胺(3)。
优选地，在上述合成方法中，所述步骤②为：升温至10℃～25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯，再加热回流，并搅拌反应，直至反应完全；后处理，制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。
进一步优选地，在上述合成方法中，所述溶剂为甲苯，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵，所述碱为碳酸钾。
进一步优选地，在上述合成方法中，所述后处理包括以下步骤：冷却反应液至室温，抽滤，所得滤饼用有机溶剂重结晶，以及烘干结晶物的步骤。
采用上述任一种优选的方法，最终都能够获得含量≥98.5％的2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。
与现有技术中所提供的合成方法相比，本发明所述的合成方法具备的技术优势为：
(1)一锅法两步合成2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，该合成方法所需设备占用少，设备利用率高，后处理简便，且产生三废少，绿色环保。
(2)本发明所述合成方法在同一反应釜内完成两步反应操作，并且反应条件温和，工艺流程简单，符合工业化生产的要求；此外经上述方法合成得到2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶含量高(含量≥98.5％)。
具体实施方式
下面参照具体的实施例对本发明所述的合成方法作进一步地描述，以更好地理解本发明。
本发明的第一方面，提供了一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，其合成路线如下：
并且，所述2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法包括以下步骤：
步骤①向容器中加入作为起始原料的2-氯-5-氯甲基吡啶(2)和溶剂，并加入相转移催化剂和碱，在-20℃～50℃的温度下加入乙二胺；然后，在-20℃～50℃的温度下进行取代反应3-5h，制得氯吡啶乙二胺(3)；
步骤②升温至0℃～35℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯，再加热回流，并搅拌反应，直至反应完全；后处理，制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述溶剂选自以下任一种：水、甲醇、乙醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述相转移催化剂选自以下任一种：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、卤化正丁基铵、卤化苄基三甲基铵、卤化苄基三乙基铵、卤化十二烷基三甲基铵、卤化十六烷基三甲基铵。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，投加的所述相转移催化剂的物质的量为所述2-氯-5-氯甲基吡啶的物质的量的1％-15％。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述碱为无机碱，并选自以下任一种：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钾。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述碱为有机碱，并选自以下任一种：甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、吡啶、哌啶。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述步骤①为：向容器中加入作为起始原料的2-氯-5-氯甲基吡啶(2)和溶剂，并加入相转移催化剂和碱，在-20℃～10℃的温度下加入乙二胺；然后，在-20℃～0℃的温度下进行取代反应3-5h，制得氯吡啶乙二胺(3)。
在一个优选实施例中，在上述合成方法中，所述步骤②为：升温至10℃～25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯，再加热回流，并搅拌反应，直至反应完全；后处理，制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。
在一个进一步优选的实施例中，在上述合成方法中，所述溶剂为甲苯，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵，所述碱为碳酸钾。
在一个进一步优选的实施例中，在上述合成方法中，所述后处理包括以下步骤：冷却反应液至室温，抽滤，所得滤饼用有机溶剂重结晶，以及烘干结晶物的步骤。
实施例1
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和甲苯60mL，并加入四丁基溴化铵(5mmol)和碳酸钾固体(0.4mol)，降温至-20℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-20℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至20℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应4h。反应完全后，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.5％，收率76％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例2
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和甲苯60mL，并加入十二烷基三甲基氯化铵(5mmol)，加入氢氧化钾固体(0.4mol)，降温至-15℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-15℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至20℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应5h。反应完全后，冷却至常温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.8％，收率91％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例3
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和N,N-二甲基甲酰胺60mL，并加入四丁基溴化铵(5mmol)，加入碳酸钠固体(0.4mol)，降温至-10℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-10℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至15℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应4h。反应完全后，冷却至常温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.6％，收率86％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例4
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和二甲苯60mL，加入四丁基溴化铵(5mmol)，并加入氢氧化钾固体(0.4mol)，降温至0℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在0℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至15℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应4h。反应完全后，冷却至常温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.7％，收率62％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例5
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和乙酸乙酯60mL，加入苄基三乙基氯化铵(5mmol)，加入碳酸钾固体(0.4mol)，降温至10℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在0℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应4h。反应完全后，冷却至常温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.7％，收率54％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例6
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和甲苯60mL，并加入四丁基溴化铵(5mmol)和乙醇钠固体(0.4mol)，降温至-20℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-25℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至30℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应3h。反应完全后，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度99.1％，收率74％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例7
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和二甲基亚砜60mL，并加入苄基三乙基氯化铵(5mmol)和乙醇钠固体(0.4mol)，降温至-10℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-15℃反应4h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应4h。反应完全后，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.8％，收率66.8％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
实施例8
在250ml三口烧瓶中加入2-氯-5-氯甲基吡啶(0.2mol)和三氯甲烷60mL，并加入四丁基氯化铵(5mmol)和氢氧化钠固体(0.4mol)，降温至-10℃，再加入乙二胺(1.0mol)；然后在-10℃反应5h，发生取代反应，得到氯吡啶乙二胺；升温至25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯(0.18mol)，加热至回流，并搅拌回流反应3h。反应完全后，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，然后将所得结晶物质烘干，即制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶，其纯度98.9％，收率57.2％(以2-氯-5-氯甲基吡啶计)。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (3)
1.一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，其特征在于，其合成路线如下：
并且，所述2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法包括以下步骤：
步骤①向容器中加入作为起始原料的2-氯-5-氯甲基吡啶(2)和溶剂，并加入相转移催化剂和碱，在-20℃～10℃的温度下加入乙二胺；然后，在-20℃～0℃的温度下进行取代反应3-5h，制得氯吡啶乙二胺(3)；
步骤②升温至10℃～25℃，再加入1,1-二甲氧基-2-硝基乙烯，再加热回流，并搅拌反应，直至反应完全；后处理，制得目标产品2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶；
其中，所述溶剂为甲苯；
所述相转移催化剂为四丁基溴化铵；
所述碱为碳酸钾。
2.根据权利要求1所述的2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，其特征在于，投加的所述相转移催化剂的物质的量为所述2-氯-5-氯甲基吡啶的物质的量的1％-15％。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，其特征在于，所述后处理包括以下步骤：冷却反应液至室温，抽滤，所得滤饼用有机溶剂重结晶，以及烘干结晶物的步骤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510917580.5A CN105348258B (zh) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | 一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510917580.5A CN105348258B (zh) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | 一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105348258A CN105348258A (zh) | 2016-02-24 |
| CN105348258B true CN105348258B (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=55324342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510917580.5A Active CN105348258B (zh) | 2015-12-10 | 2015-12-10 | 一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105348258B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107827822B (zh) * | 2017-10-30 | 2021-06-08 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一种一锅法合成2-(硝基亚甲基)咪唑烷的方法 |
| CN109369618B (zh) * | 2018-12-04 | 2021-05-11 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一锅烩制备2-氯-5-（（2-（硝基亚甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡啶的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631887A (zh) * | 2004-11-23 | 2005-06-29 | 华东理工大学 | 硝基亚甲基衍生物及其用途 |
| CN101045728A (zh) * | 2006-03-28 | 2007-10-03 | 华东理工大学 | 一类具有高杀虫活性化合物的制备方法及用途 |
| CN103524489A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 华东理工大学 | 2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成工艺 |
| CN104447690A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-25 | 上海生农生化制品有限公司 | 一锅法合成氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷的方法 |
-
2015
- 2015-12-10 CN CN201510917580.5A patent/CN105348258B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631887A (zh) * | 2004-11-23 | 2005-06-29 | 华东理工大学 | 硝基亚甲基衍生物及其用途 |
| CN101045728A (zh) * | 2006-03-28 | 2007-10-03 | 华东理工大学 | 一类具有高杀虫活性化合物的制备方法及用途 |
| CN103524489A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 华东理工大学 | 2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成工艺 |
| CN104447690A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-25 | 上海生农生化制品有限公司 | 一锅法合成氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| cis-Nitromethylene neonicotinoids as new nicotinic family: Synthesis,structural diversity, and insecticidal evaluation of hexahydroimidazo[1,2-a]pyridine;Xusheng Shao 等;《Bioorg. Med. Chem. Lett.》;20081014;第18卷;第6514页Scheme 1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105348258A (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103864670B (zh) | 阿普司特的制备方法 | |
| CN104447690B (zh) | 一锅法合成氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷的方法 | |
| CN105348258B (zh) | 一种2-氯-5-((2-(硝基亚甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法 | |
| EP3585388A1 (en) | An improved process for preparation and purification of vortioxetine hydrobromide | |
| CN109369610A (zh) | 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法 | |
| CN108546253B (zh) | 多步合成2-苄基-1,5-二氢苯并[e][1,4]氧氮杂卓的方法 | |
| CN106565626B (zh) | 2-氨基-4-芳基-5-甲硫基噻唑类化合物的合成方法 | |
| CN112321467A (zh) | 一种(2s,3r)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备方法 | |
| CN108299466B (zh) | 一种改进的度鲁特韦合成方法 | |
| CN104447262B (zh) | 一锅法合成1-氯-1-氯乙酰基-环丙烷的方法 | |
| WO2011107912A1 (en) | Polymorphic forms of bortezomib | |
| CN111499622A (zh) | 一种治疗胆管癌的药物的制备方法 | |
| CN101525310B (zh) | 1-苯甲酰基-3-(2-羟基-1，1-二甲基乙基)硫脲的合成方法 | |
| CN113039175A (zh) | 芳基磺酰基丙烯腈的制备方法 | |
| CN109574904A (zh) | 一种三氟甲基取代二氢吲哚类化合物及其制备方法 | |
| CN107827822B (zh) | 一种一锅法合成2-(硝基亚甲基)咪唑烷的方法 | |
| CN113831295B (zh) | 一种利用连续流管式反应器合成瑞舒伐他汀酯的方法 | |
| CN114213291B (zh) | 硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法 | |
| CN103201278A (zh) | 制备齐多夫定及其中间体的方法 | |
| CN104098529B (zh) | 无机金属硫化物促进二硫化碳与邻卤苯胺反应合成2-巯基苯并噻唑的方法 | |
| CN107522651A (zh) | 一种通过钯催化合成吲哚啉衍生物的方法 | |
| CN111892582B (zh) | 一种苯并呋喃香豆素化合物的制备方法 | |
| CN107162999B (zh) | 2-苯基-4-对羟基苯基噻唑的合成方法 | |
| CN116217494B (zh) | 一种瑞舒伐他汀中间体及其制备方法 | |
| CN108264531B (zh) | 一种醋酸阿奈可他的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Songjiang District Jing Dong Zhen Dong Zhou road 201309 Shanghai City No. 51 Applicant after: SHANGHAI SHENGNONG PESTICIDE Co.,Ltd. Address before: Songjiang District Jing Dong Zhen Dong Zhou road 201309 Shanghai City No. 51 Applicant before: SHANGHAI SHENGNONG PESTICIDE Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |