CN105348049B - 合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 - Google Patents
合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105348049B CN105348049B CN201510931462.XA CN201510931462A CN105348049B CN 105348049 B CN105348049 B CN 105348049B CN 201510931462 A CN201510931462 A CN 201510931462A CN 105348049 B CN105348049 B CN 105348049B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloride
- thionyl chloride
- bromide
- phosphonium
- trimethyl ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- -1 propoxyl group chloroethanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 16
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)propane Chemical compound CCCOCCCl BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M methoxymethyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(COC)C1=CC=CC=C1 SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 3
- CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M Cetrimide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NSIFOGPAKNSGNW-UHFFFAOYSA-M dodecyl(triphenyl)phosphonium bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCCCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 NSIFOGPAKNSGNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QLPMKRZYJPNIRP-UHFFFAOYSA-M methyl(trioctyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC QLPMKRZYJPNIRP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QRPRIOOKPZSVFN-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 QRPRIOOKPZSVFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M tributyl(hexadecyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 abstract 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N Pretilachlor Chemical compound CCCOCCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBNZRIVTOBJOMR-UHFFFAOYSA-M (2-methoxycarbonylphenyl)-methyl-diphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].COC(=O)C1=CC=CC=C1[P+](C)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UBNZRIVTOBJOMR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N tritylphosphane;hydrobromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 ADZJWYULTMTLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及合成2‑丙氧基氯乙烷的方法。本发明在相转移催化剂协同作用下，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化亚砜控制反应温度，后经升温、保温得到粗品，降温后直接加入固体碱分解过量氯化亚砜并中和，最后经过滤得到2‑丙氧基氯乙烷。与现有工艺相比，本发明所述催化剂效率更高，工艺简便，安全可靠，产品收率高，质量稳定，产品含量达99.2％以上，收率大于98.6％，生产成本更低，尤其适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种合成2-丙氧基氯乙烷的方法。
背景技术
2-丙氧基氯乙烷是制备除草剂丙草胺的重要原料之一，该除草剂作为低毒、广谱、高效的专业选择性除草剂，在水稻种植领域应用广泛，市场广阔，国内外需求量大。
目前，制备2-丙氧基氯乙烷主要以乙二醇单正丙醚为起始原料，采用不同氯化剂将其羟基氯代。杨建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以乙二醇单丙醚和氯化亚砜为氯化剂，采用复合催化剂，最终产品含量可达98.1％，收率97％。童国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体2-丙氧基氯乙烷的制备方法，该方法以双(三氯甲基)碳酸酯为氯化剂，代替氯化亚砜、三氯氧磷、氯化氢等氯化剂，在有机溶剂条件下，以有机胺为催化剂，合成2-丙氧基氯乙烷，由于加入有机溶剂，产品须进行蒸馏提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，产品质量不稳定，工艺步骤较多，同时双(三氯甲基)碳酸酯(简称三光气)价格较高，不利于工业化推广。
传统2-丙氧基氯乙烷的合成方法，存在产品收率低、质量不稳定、环境污染严重、工艺繁琐且安全隐患突出等问题，因此开发高效、安全、环保的2-丙氧基氯乙烷生产工艺得到人们的广泛关注。
发明内容
本发明的目的是提供一种反应条件温和、工艺操作简单、制备过程安全可靠、产品纯度和收率提升显著的合成2-丙氧基氯乙烷的方法。
本发明所述的合成2-丙氧基氯乙烷的方法，包括以下步骤：
(1)将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后升温，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体；控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在一定范围内；所述催化剂为季铵盐类相转移催化剂或季膦盐类相转移催化剂；
本发明的反应原理如下：
本反应属于放热反应，反应速率随温度升高不断加快，且对温度非常敏感，在氯化亚砜滴加过程中反应液温度不断升高，由于该反应放出大量二氧化硫和氯化氢气体，因此通过尾气放出快慢程度就可判断反应情况，在反应过程中必须严格控制氯化亚砜滴加速度，将反应温度控制在一定范围内，以免反应失控。
(2)氯化亚砜滴加完毕，开启加热，根据反应气体放出速率逐步升温，直至无气体放出，随后保温一段时间得到粗品；
(3)粗品降温后，加入固体碱搅拌，分解过量氯化亚砜，过滤得到2-丙氧基氯乙烷。
其中，
所述季铵盐类相转移催化剂为十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三丁基氯化铵、苄基三丁基溴化铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基溴化铵中的一种。
所述季膦盐类相转移催化剂为甲氧基甲基三苯基氯化膦、甲氧甲酰基甲基三苯基溴化膦、甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦、三苯基氧化膦、三苯基甲基溴化膦、三苯基甲基氯化膦、三苯基十二烷基氯化膦、三苯基十二烷基溴化膦、四苯基氯化膦、四苯基溴化膦、四丁基氯化膦、四丁基溴化膦、十六烷基三丁基溴化膦中的一种。
所述催化剂加入量为乙二醇单正丙醚质量的0.1～0.5％。
所述乙二醇单正丙醚与氯化亚砜的摩尔比为1:1.1～1.2。
滴加氯化亚砜之前，升温至35～45℃。
滴加氯化亚砜过程中反应温度保持在50～70℃。
所述氯化亚砜滴加完毕，升温至90～100℃。
所述保温时间为2～4小时。
所述粗品降温至30～50℃。
所述固体碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明的有益效果如下：
本发明在相转移催化剂协同作用下，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化亚砜控制反应温度，后经升温、保温得到粗品，降温后直接加入固体碱分解过量氯化亚砜并中和，最后经过滤得到2-丙氧基氯乙烷。与现有工艺相比，本发明所述催化剂效率更高，工艺简便，安全可靠，产品收率高，质量稳定，产品含量达99.2％以上，收率大于98.6％，生产成本更低，尤其适合工业化生产。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
分别取100g乙二醇单正丙醚、0.1g十二烷基三甲基氯化铵加入带回流冷凝管的反应容器中，将125.66g氯化亚砜加入恒压滴液漏斗，升温至35℃，开启搅拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在55±5℃。
氯化亚砜滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升温至90℃，直至无气体放出，继续保温2h得到粗品；粗品降温至50℃，直接加入固体氢氧化钠搅拌，将氯化亚砜彻底分解，得到2-丙氧基氯乙烷116.19g，经检测，产品色谱含量为99.58％，收率达98.71％。
实施例2
分别取100g乙二醇单正丙醚、0.3g苄基三乙基氯化铵加入带回流冷凝管的反应容器中，将131.4g氯化亚砜加入恒压滴液漏斗，升温至40℃，开启搅拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在60±5℃。
氯化亚砜滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升温至95℃，直至无气体放出，继续保温3h得到粗品；粗品降温至40℃，直接加入固体氢氧化钠搅拌，将氯化亚砜彻底分解，得到2-丙氧基氯乙烷116.2g，经检测，产品色谱含量为99.45％，收率达98.72％。
实施例3
分别取100g乙二醇单正丙醚、0.5g甲氧基甲基三苯基氯化膦加入带回流冷凝管的反应容器中，将137.1g氯化亚砜加入恒压滴液漏斗，升温至45℃，开启搅拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在60±5℃。
氯化亚砜滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升温至100℃，直至无气体放出，继续保温4h得到粗品；粗品降温至30℃，直接加入固体氢氧化钠搅拌，将氯化亚砜彻底分解，得到2-丙氧基氯乙烷116.08g，经检测，产品色谱含量为99.29％，收率达98.62％。
实施例4
分别取100g乙二醇单正丙醚、0.2g三苯基氧化膦加入带回流冷凝管的反应容器中，将131.4g氯化亚砜加入恒压滴液漏斗，升温至40℃，开启搅拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在70℃。
氯化亚砜滴加完毕，根据反应气体放出速率逐步升温至100℃，直至无气体放出，继续保温4h得到粗品；粗品降温至50℃，直接加入固体氢氧化钠搅拌，将氯化亚砜彻底分解，得到2-丙氧基氯乙烷116.17g，经检测，产品色谱含量为99.43％，收率达98.70％。
Claims (5)
1.一种合成2-丙氧基氯乙烷的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后升温，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体；所述催化剂为季铵盐类相转移催化剂或季膦盐类相转移催化剂；所述催化剂加入量为乙二醇单正丙醚质量的0.1～0.5%；所述乙二醇单正丙醚与氯化亚砜的摩尔比为1:1.1～1.2；
（2）氯化亚砜滴加完毕，升温，直至无气体放出，随后保温，得到粗品；
（3）粗品降温后，加入固体碱搅拌，分解过量氯化亚砜，过滤得到2-丙氧基氯乙烷；
滴加氯化亚砜之前，升温至35～45℃；
滴加氯化亚砜过程中反应温度保持在50～70℃；
氯化亚砜滴加完毕，升温至90～100℃。
2.根据权利要求1所述的合成2-丙氧基氯乙烷的方法，其特征在于：所述季铵盐类相转移催化剂为十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三丁基氯化铵、苄基三丁基溴化铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基溴化铵中的一种。
3.根据权利要求1所述的合成2-丙氧基氯乙烷的方法，其特征在于：所述季膦盐类相转移催化剂为甲氧基甲基三苯基氯化膦、甲氧甲酰基甲基三苯基溴化膦、三苯基甲基溴化膦、三苯基甲基氯化膦、三苯基十二烷基氯化膦、三苯基十二烷基溴化膦、四苯基氯化膦、四苯基溴化膦、四丁基氯化膦、四丁基溴化膦、十六烷基三丁基溴化膦中的一种。
4.根据权利要求1所述的合成2-丙氧基氯乙烷的方法，其特征在于：所述保温时间为2～4小时。
5.根据权利要求1所述的合成2-丙氧基氯乙烷的方法，其特征在于：所述粗品降温至30～50℃；所述固体碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510931462.XA CN105348049B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510931462.XA CN105348049B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105348049A CN105348049A (zh) | 2016-02-24 |
| CN105348049B true CN105348049B (zh) | 2018-01-12 |
Family
ID=55324141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510931462.XA Active CN105348049B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105348049B (zh) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101284768B (zh) * | 2008-05-29 | 2011-08-17 | 杭州职业技术学院 | 一种除草剂丙草胺中间体氯醚的制备方法 |
| CN102796004A (zh) * | 2012-08-28 | 2012-11-28 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 对硝基苯甲酰氯的合成方法 |
| CN103641710A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-19 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 均苯三甲酰氯的合成方法 |
| CN103626728B (zh) * | 2013-12-04 | 2016-01-20 | 山东凯盛新材料有限公司 | 高纯度偏苯三酸酐酰氯的制备方法 |
-
2015
- 2015-12-14 CN CN201510931462.XA patent/CN105348049B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105348049A (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105348052B (zh) | 2-丙氧基氯乙烷的合成工艺 | |
| CN102731321A (zh) | 一种2-甲基-4-（1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基）苯胺的制备方法 | |
| CN105368426B (zh) | 双亲水头基阴离子表面活性剂及其制备方法 | |
| CN104628545A (zh) | 一种对甲氧基苯甲醛的制备方法 | |
| CN105348049B (zh) | 合成2‑丙氧基氯乙烷的方法 | |
| CN104478840A (zh) | 一种高纯度高效率的脱氢乙酸钠的制备方法 | |
| CN105523902B (zh) | 2‑氯乙基丙基醚的制备方法 | |
| CN105523901B (zh) | 2‑丙氧基氯乙烷的合成方法 | |
| CN104892371A (zh) | 一种乙二醇二甲醚的制备方法 | |
| CN105461521B (zh) | 2-氯乙基丙基醚的合成方法 | |
| CN105348051B (zh) | 氯乙基正丙醚的合成工艺 | |
| CN104341255B (zh) | 一种不饱和醇的制备方法 | |
| CN105541563B (zh) | 2‑丙氧基氯乙烷的制备方法 | |
| CN105461520A (zh) | 氯乙基正丙醚的合成方法 | |
| CN105111039A (zh) | 一种氯代异戊烯的制备方法 | |
| CN105646302A (zh) | 一种甲硫醇盐的生产方法 | |
| CN104592045A (zh) | 一种双十二烷基γ-双季铵盐的一步法合成方法 | |
| CN104447402B (zh) | 间三氟甲基苯乙腈的制备方法 | |
| CN104774141B (zh) | 一种2-溴-9-芴酮的合成方法 | |
| CN105384612B (zh) | 氯乙基正丙醚的制备方法 | |
| CN105271306A (zh) | 一种氯化氰粗品的提纯方法 | |
| CN105037113A (zh) | 一种碳酸原酯的合成方法 | |
| CN108947950A (zh) | 一种天然麦芽酚的制备方法 | |
| CN106673978B (zh) | 3,5-二氯-2-戊酮的连续化合成方法 | |
| CN104592101A (zh) | 一种新的3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Double Yang Zichuan District 255190 Shandong city of Zibo Province Applicant after: Shandong Kaisheng New Materials Co.,Ltd. Address before: Double Yang Zichuan District 255190 Shandong city of Zibo Province Applicant before: SHANDONG KAISHENG NEW MATERIALS CO., LTD. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Jia Yuanchao Inventor after: Zhang Taiming Inventor after: Ma Tuanzhi Inventor after: Bi Yixia Inventor after: Zhang Shanmin Inventor after: Li Wenjuan Inventor after: Wang Xinhai Inventor after: Jia Yafei Inventor before: Zhang Taiming Inventor before: Zhang Shanmin Inventor before: Bi Yixia Inventor before: Wang Ronghai Inventor before: Li Wenjuan Inventor before: Jia Yuanchao |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |