CN105339419A - 聚合物粉末组合物和其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物，所述乳液掺合物包含95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；以及大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物，其中所述粘合剂的Tg等于或小于10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物的平均粒度是50到250nm。

Description

聚合物粉末组合物和其生产方法
技术领域
本发明涉及聚合物粉末组合物和生产所述聚合物粉末组合物的方法。
背景技术
玻璃化转变温度等于或大于60℃的聚合物胶乳(和具有“硬”壳的核/壳聚合物胶乳的固体形式往往会更加易碎并且展现大量粉化。此类聚合物的易碎性在喷雾干燥时存在严重的安全问题，所述问题通过干燥设备防爆来解决。由干燥此类乳液聚合物的液滴产生的粒子含有数千个单个胶乳粒子，不具有固持所述胶乳粒子的内聚力。此类干燥粒子常常在操作期间分解成较小碎片，由此增加粉尘爆炸的严重程度。工厂气氛中即使存在少量粉尘都造成相当大的燃烧/爆炸风险。因此，降低此类风险的聚合物粉末组合物将为有利的。
发明内容
本发明是聚合物粉末组合物和生产所述粉末组合物的方法。
在一个实施例中，本发明提供一种由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物，所述乳液掺合物包含：95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的玻璃化转变温度等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；以及大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物，其中所述粘合剂的Tg等于或小于10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物组合物的平均粒度是50到250nm；其中由所述乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末聚合物组合物展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
具体实施方式
本发明是聚合物粉末组合物和其生产方法。
根据本发明的由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物包含95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃，平均粒度在100nm与10μm之间；以及大于0到5重量百分比粘合剂聚合物，其中所述粘合剂乳胶聚合物的Tg等于或小于-10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物的平均粒度是50到250nm；其中由所述乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本文所用的(甲基)丙烯酸酯单体包括例如(甲基)丙烯酸C1-C18酯，如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸二环戊二烯酯和其掺合物、和其组合。
本文中包括并且本文中公开95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物的所有个别值和子范围；例如基于乳胶的基质聚合物的量可以是从95、95.5、96、96.5、97、97.5、98、98.5、99、99.5或99.8重量百分比的下限到95.5、96、96.5、97、97.5、98、98.5、99、99.5或99.9重量百分比的上限。举例来说，基于乳胶的基质聚合物的量可以在95到小于100重量百分比范围内，或在替代方案中，基于乳胶的基质聚合物的量可以在95到97.5重量百分比范围内，或在替代方案中，基于乳胶的基质聚合物的量可以在97.5到小于100重量百分比范围内，或在替代方案中，基于乳胶的基质聚合物的量可以在96到98重量百分比范围内。
本文中包括并且本文中公开玻璃化转变温度等于或大于60℃的所有个别值和子范围；举例来说，基于乳胶的基质聚合物的玻璃化转变温度的下限可以是60、62、64、66、68、70或72℃。
本文中包括并且本文中公开基于乳胶的基质聚合物平均粒度在100nm与10μm之间的所有个别值和子范围；举例来说，基质聚合物的平均粒度可以是从100、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000或9000nm的下限到500、1500、2500、3500、4500、5500、6500、7500、8500、9500或10000nm的上限。举例来说，基质聚合物的平均粒度可以在100nm到10000nm范围内，或在替代方案中，基质聚合物的平均粒度可以在100到5000nm范围内，或在替代方案中，基质聚合物的平均粒度可以在5000到10000nm范围内，或在替代方案中，基质聚合物的平均粒度可以在2500到7500nm范围内。
本文中包括并且本文中公开大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物的所有个别值和子范围；举例来说，粘合剂乳胶聚合物的量可以是从0.05、0.1、0.5、1.5、2.5、3.5或4.5重量百分比的下限到0.1、1、2、3、4或5重量百分比的上限。举例来说，粘合剂乳胶聚合物的量可以在大于0到5重量百分比范围内，或在替代方案中，粘合剂乳胶聚合物的量可以在大于0到5重量百分比范围内，或在替代方案中，粘合剂乳胶聚合物的量可以在大于0.1到2.5重量百分比范围内，或在替代方案中，粘合剂乳胶聚合物的量可以在大于1.25到2.5重量百分比范围内，或在替代方案中，粘合剂乳胶聚合物的量可以在大于2.5到5重量百分比范围内。
本文中包括并且本文中公开粘合剂聚合物的等于或小于10℃的Tg的所有个别值和子范围；举例来说，粘合剂聚合物的Tg的上限可以是3、4、5、6、7、8、9或9.9℃。
本文中包括并且本文中公开粘合剂聚合物的50到250nm平均粒度的所有个别值和子范围；举例来说，粘合剂聚合物平均粒度可以介于50、80、110、140、170、200、230或240nm的下限到60、90、120、150、180、210、240或250nm的上限范围内。举例来说，粘合剂聚合物平均粒度可以介于50到250nm范围内，或在替代方案中，粘合剂聚合物平均粒度可以介于150到250nm范围内，或在替代方案中，粘合剂聚合物平均粒度可以介于50到150nm范围内，或在替代方案中，粘合剂聚合物平均粒度可以介于75到150nm范围内，或在替代方案中，粘合剂聚合物平均粒度可以介于175到250nm范围内。
本文中包括并且本文中公开由乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末在磨损测试后中值粒度？]减小不超过25％的所有个别值和子范围；举例来说，中值粒度减小的上限可以是5、10、15、20或25％。
本文中包括并且本文中公开由乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末在磨损测试后中值粒度<45μm的粒子部分增加不超过50％的所有个别值和子范围；举例来说，中值粒度<45μm的粒子部分增加的上限可以是5、15、25、35、45或50％。
在一个替代实施例中，基质聚合物另外包含由一或多种交联单体衍生的单元。此类交联剂包括例如二乙烯基苯；含乙烯基单体，包含；烯丙基化合物，包含(甲基)丙烯酸烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(异)氰尿酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯；(聚)烷二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯和其混合物和组合。
在一个替代实施例中，基质聚合物另外包含由一或多种接枝连接剂衍生的单元。此类接枝连接剂包括例如甲基丙烯酸烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯和丙烯酰氧基丙酸烯丙酯。
在一个替代实施例中，本发明另外提供一种用于制备聚合物粉末组合物的方法，其包含通过乳液聚合制备基于乳胶的基质聚合物，所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的平均粒度在100nm与10μm之间；通过乳液聚合制备粘合剂聚合物，所述粘合剂聚合物包含由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，Tg等于或小于10℃并且平均粒度是50到250nm；以及掺合基质和粘合剂胶乳，接着喷雾干燥或流化喷雾干燥以产生干燥粉末，所述干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于基于乳胶的基质聚合物具有核/壳结构。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于粘合剂乳胶聚合物不具有核/壳结构。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于粘合剂聚合物的平均粒度小于150nm。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于粘合剂聚合物的Tg小于-30℃。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于基质聚合物的Tg大于70℃。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于基质聚合物具有含一个以上壳层的核/壳结构并且其中最外层的Tg大于70℃。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于以干燥粉末的重量计，粘合剂聚合物是以1到5重量％的量存在。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于基质聚合物包含由选自以下的群组的一或多种单体衍生的单元：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸以及其两者或更多者的组合。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于粘合剂聚合物包含至多100重量％由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元、0到2重量％(甲基)丙烯酸。本文中包括并且本文中公开至多100重量％由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的所有个别值和子范围；举例来说，由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的量可以介于5、15、25、35、45、55、65、75、85、95或100重量％的下限到8、18、28、38、48、58、68、78、88、98或100重量％的上限范围内。举例来说，由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的量可以介于50到95重量％范围内，或在替代方案中，由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的量可以介于35到75重量％范围内，或在替代方案中，由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的量可以介于45到85重量％范围内，或在替代方案中，由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元的量可以介于85到100重量％范围内。
本文中包括并且本文中公开0到2重量％由(甲基)丙烯酸衍生的单元的所有个别值和子范围；举例来说，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于0、0.1、0.5、1、1.5或1.75重量％的下限到0.4、0.9、1.4、1.8或2重量％的上限范围内。举例来说，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于0到2重量％范围内，或在替代方案中，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于0.8到1.2重量％范围内，或在替代方案中，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于1.25到2重量％范围内，或在替代方案中，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于0.1到1.25重量％范围内，或在替代方案中，由(甲基)丙烯酸衍生的单元的量可以介于0.5到1.75重量％范围内。
在一个替代实施例中，本发明提供聚合物粉末组合物和制备聚合物粉末组合物的方法，根据前述实施例中的任一个，不同之处在于组合物另外包含额外添加剂，包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、阻燃剂、颜料、主要抗氧化剂、次要抗氧化剂、加工助剂、抗冲击改性剂、UV稳定剂、其掺合物和其组合。本发明热塑性组合物可以含有任何量的添加剂。本发明热塑性组合物可以包含以包括此类添加剂的本发明热塑性组合物的重量计，大于0到小于60重量百分比的组合重量的此类添加剂。本文中包括并且本文中公开约0到约60重量百分比的所有个别值和子范围；举例来说，本发明热塑性组合物可以包含0到60重量％组合重量的添加剂；或0到50重量％；或0到30重量％；或0到20重量％；或0到10重量％；或0到5重量％。
在一个替代实施例中，本发明提供由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物，所述乳液掺合物包含：95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；以及大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物，其中所述粘合剂的Tg等于或小于-10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物的平均粒度是50到250nm；其中由乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
在另一个实施例中，本发明提供由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物，所述乳液掺合物基本上由以下组成：95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；以及大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物，其中所述粘合剂的Tg等于或小于10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物的平均粒度是50到250nm；其中由乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
在又一个实施例中，本发明提供用于制备聚合物粉末组合物的方法，其基本上由以下组成：通过乳液聚合制备基于乳胶的基质聚合物，所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；通过乳液聚合制备粘合剂聚合物，所述粘合剂聚合物包含由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，Tg等于或小于或等于-10℃并且平均粒度是50到250nm；以及掺合衬底和粘合剂聚合物，通过喷雾干燥或流化喷雾干燥以产生干燥粉末，所述干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
实例
以下实例说明本发明，但并不意图限制本发明的范围。
制备基于乳胶的基质聚合物组分(A)
使用以下乳液聚合方法制备组分(A)：
将600份去离子水、0.15份NaEDTA(乙二胺四乙酸钠盐)以及0.03份硫酸铁七水合物装入圆底5升玻璃反应器中。在氮气喷射下，将玻璃反应器中的混合物在100rpm下搅拌并且加热到40℃持续30分钟。使玻璃反应器中的混合物维持在40(±2)℃下。接着，经4小时的时间将以下单体乳液混合物供应到玻璃反应器中：(1)1500份甲基丙烯酸甲酯、1.5份巯基丙酸丁酯、0.018g乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)以及135份十二烷基苯磺酸钠。同时，经5小时的时间将(2)3.6份过硫酸钠在190份水中的溶液和(3)1.2份甲醛次硫酸钠在190克水中的溶液供应到玻璃反应器中。即，组分(2)和(3)的进料在单体乳液供应终止后继续1小时。在组分(1)、(2)和(3)的供应期间，玻璃反应器中混合物的温度维持在40±2℃下。在全部组分(1)-(3)供应到玻璃反应器中后，将玻璃反应器中混合物(乳胶)的温度升高到60℃并且保持在所述温度下30分钟，随后冷却并过滤乳胶。乳胶的pH是通过首先逐滴添加0.2重量％(以总聚合物计)磷酸单钠溶液(10％溶液)并且接着逐滴添加0.6重量％(以总聚合物计)磷酸二钠溶液(10％溶液)直到pH进入所需范围为止来调节到6.8与7.0之间。粒度通过光散射技术测量为230nm。
制备粘合剂聚合物组分(B)：
使用以下乳液聚合方法制备用于本发明实例的组分B
将1200份去离子水、0.03份NaEDTA(乙二胺四乙酸钠盐)和0.15份硫酸铁七水合物连同110份十二烷基苯磺酸钠表面活性剂的10％溶液一起装入圆底5升玻璃反应器中。在用氮气喷射时，将玻璃反应器的内含物在150rpm下搅拌并且加热到37℃持续30分钟。接着，(1)1090份丙烯酸乙酯、11份丙烯酸、610份去离子水以及220份十二烷基苯磺酸钠(10％溶液)的单体乳液混合物是通过将以上成分添加到2L烧杯中并将其用玻璃棒搅拌来制备。
制备3份叔丁基过氧化氢在86份水中的溶液组分(2)和3份甲醛次硫酸钠在86份水中的溶液组分(3)。将193克10％单体乳液(1)和各5.3份的6重量％(2)和(3)添加到反应器中。在组分(1)、(2)和(3)添加后，使反应混合物放热。
在放热后15分钟，将45％(1)、各30％(2)和(3)一次性添加到反应器并且再次使反应器放热。将反应器冷却到45℃并且将剩余45％单体乳液(1)和各30％(2)和(3)再次一次性添加到反应器中。在放热后，使反应混合物保持在70℃下并且将剩余34％(2)和(3)作为追加添加到反应器中。最终粒度(组分B-1)通过布氏仪器(BrookfieldInstruments)的BI90粒度分析仪测量为60nm。所得乳胶经由纱布过滤并且用于随后粉尘分析研究。
较大粒度形式(组分B-2)是通过将初始10％添加的单体乳液减少到2％来制备。此产生230nm粒度的聚丙烯酸乙酯乳胶。
制备组分(A)和(B)的乳胶掺合物并且喷雾干燥或冷冻干燥，产生干燥聚合物粉末。
表1示出了本发明实例1-3和比较实例1的组合物。
表1
*将本发明实例3和比较实例1胶乳冷冻干燥并且分别研磨到64和62微米的中值粒度。
表2示出了本发明实例(“Inv.Ex.”)和比较实例(“Comp.Ex.”)中的每一个在磨损测试前后的中值粒度、尺寸<45微米的粒子的％和这些值的变化。
表2
表3示出了本发明和比较实例中的每一个的Kst和最小点火能(MIE)。
表3
测试方法
测试方法包括以下：
最大爆炸压力(MEP)被称为在点火时间的压力(环境压力)与在爆炸顶点的压力之间的差值。MEP和爆炸烈度(Kst)值是根据ISO6184/1(1995)和ASTM标准E1226(1991)中规定的测试条件，在20升设备或1m3容器中在不同聚合物粉末(燃料)浓度下测量。全部测量是由密苏里州布卢斯普林斯的菲克技术公司(FikeTechnologiesIn.,BlueSprings,MO)来进行。在各种浓度下进行测试，在每种情况下，获得最大压力值。最小点火能(MIE)是借助于能够造成聚合物尘云点火的电容性放电获得的最低电诱导点火能。所用测试装置是1升体积的哈特曼垂直管(HartmannVerticalTube)并且根据ASTME-2019标准测试方法进行测量。能量是由公式E＝12CV2计算，其中C是连接到放电电路的电容器的电容并且V是所施加的电压。
聚合物粒度是使用极稀水性分散液，即胶乳(稀释到0.001％固体)在BI90(纽约豪斯维尔的布鲁克海文仪器公司(BrookhavenInstruments,Holtsville,NY))粒度检测器下，利用动态光散射(15°和90°散射角)和激光源测量。信号是由光电二极管阵列检测到并且用内置相关器分析数据。磨损测试是根据以下程序来进行：首先，使用光散射仪器和马尔文粒度分析仪(英国伍斯特郡的马尔文仪器公司(MalvernInstruments,Worcestershire,UK.)，中值粒度以及粒度<45μ的百分比是由所述仪器报告)测量来自喷雾干燥器的粉末的粒度。接着，将100g3/16”直径不锈钢滚珠轴承和50g粉末装入具有盖子的固体盘中并且在“Ro-Tap”振动筛仪器(RX30Ro-tap，俄亥俄州蒙特尔的泰勒公司(W.S.TylerInc.,Mentor,OH))中“研磨”10分钟。再次测量粉末粒度并且所记录的最终结果是中值粒度和<45μm粉尘％值的前后变化。
在不脱离本发明精神和基本特质的情况下可以其它形式实施本发明，并且因此，应参考所附权利要求书而非前文说明书来指定本发明的范围。

Claims (20)

1.一种由乳液掺合物制备的聚合物粉末组合物，包含：
95到小于100重量百分比基于乳胶的基质聚合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；以及
大于0到5重量百分比粘合剂乳胶聚合物，其中所述粘合剂的Tg等于或小于10℃并且具有由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，并且其中所述粘合剂聚合物的平均粒度是50到250nm；
其中由所述乳液掺合物通过喷雾干燥或流化喷雾干燥制备的干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
2.根据权利要求1所述的聚合物粉末组合物，其中所述基于乳胶的基质聚合物具有核/壳结构。
3.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述粘合剂乳胶聚合物不具有核/壳结构。
4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述粘合剂聚合物的平均粒度小于150nm。
5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述粘合剂乳胶聚合物的Tg小于-30℃。
6.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述基质聚合物具有含一个以上壳层的核/壳结构并且其中最外层的Tg大于70℃。
7.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中以所述干燥粉末的重量计，所述粘合剂聚合物是以1到5重量％的量存在。
8.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述基质聚合物包含由选自以下的群组的一或多种单体衍生的单元：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸。
9.根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物粉末组合物，其中所述粘合剂聚合物包含大于98重量％由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元、0.1到2重量％(甲基)丙烯酸。
10.一种用于制备聚合物粉末组合物的方法，包含：
通过乳液聚合制备基于乳胶的基质聚合物，所述基于乳胶的基质聚合物包含由选自由以下组成的群组的一或多种单体衍生的单元：(甲基)丙烯酸烷基酯、官能化(甲基)丙烯酸烷基酯苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及其两者或更多者的组合，并且其中所述基于乳胶的基质聚合物的Tg等于或大于60℃并且平均粒度在100nm与10μm之间；
通过乳液聚合制备粘合剂聚合物，所述粘合剂聚合物包含由一或多种(甲基)丙烯酸单体衍生的单元，Tg等于或小于或等于-10℃并且平均粒度是50到250nm；以及
掺合所述基质聚合物和粘合剂聚合物，通过喷雾干燥或流化喷雾干燥以产生干燥粉末，所述干燥粉末展现在磨损测试后中值粒度减小不超过25％并且在磨损测试后<45μm的粒子部分增加不超过50％。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述掺合是通过分批或在线连续掺合。
12.根据权利要求10到11中任一权利要求所述的方法，其中所述基于乳胶的基质聚合物是通过乳液聚合制备以便赋予所述基质聚合物核/壳结构。
13.根据权利要求10到12中任一权利要求所述的方法，其中所述粘合剂乳胶聚合物经制备以便赋予所述粘合剂乳胶聚合物非核/壳结构。
14.根据权利要求10到13中任一权利要求所述的方法，其中所述粘合剂聚合物的平均粒度小于150nm。
15.根据权利要求10到14中任一权利要求所述的方法，其中所述粘合剂乳胶聚合物的Tg小于-30℃。
16.根据权利要求10到15中任一权利要求所述的方法，其中所述基质聚合物的Tg大于70℃。
17.根据权利要求10到16中任一权利要求所述的方法，其中所述基质聚合物具有含一个以上壳层的核/壳结构并且其中最外层的Tg大于70℃。
18.根据权利要求10到17中任一权利要求所述的方法，其中以所述干燥粉末的重量计，所述粘合剂聚合物是以1到5重量％的量存在。
19.根据权利要求10到18中任一权利要求所述的方法，其中所述基质聚合物包含由选自以下的群组的一或多种单体衍生的单元：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸。
20.根据权利要求10到19中任一权利要求所述的方法，其中所述粘合剂聚合物包含大于98重量％由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸乙基己酯衍生的单元、0.1到2重量％(甲基)丙烯酸。
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