CN105329920A - 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法 - Google Patents

一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105329920A
CN105329920A CN201510725692.0A CN201510725692A CN105329920A CN 105329920 A CN105329920 A CN 105329920A CN 201510725692 A CN201510725692 A CN 201510725692A CN 105329920 A CN105329920 A CN 105329920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
potassium sulfate
vapour
calcium
dichloride dihydrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510725692.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105329920B (zh
Inventor
钟劲光
吴明
钟颖苑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Longyan Purple Cloud Chemistry Science And Technology Ltd
Original Assignee
Longyan Purple Cloud Chemistry Science And Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Longyan Purple Cloud Chemistry Science And Technology Ltd filed Critical Longyan Purple Cloud Chemistry Science And Technology Ltd
Priority to CN201510725692.0A priority Critical patent/CN105329920B/zh
Publication of CN105329920A publication Critical patent/CN105329920A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105329920B publication Critical patent/CN105329920B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D5/02—Preparation of sulfates from alkali metal salts and sulfuric acid or bisulfates; Preparation of bisulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/20—Halides
    • C01F11/24—Chlorides
    • C01F11/28—Chlorides by chlorination of alkaline-earth metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

本发明涉及一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，包括如下步骤：（1）将氯化钾与硫酸加入到第一反应器中，通入过热蒸汽，反应生成硫酸钾和含有氯化氢的水蒸气；（2）将所述含有氯化氢的水蒸气通入第二反应器中，与氧化钙或者氢氧化钙反应生成二水氯化钙和过热蒸汽；将所述过热蒸汽循环至步骤（1）。该方法解决了硫酸钾和二水氯化钙生产中的高能耗问题，同时，副产物氯化氢也得到了很好的利用，基本杜绝了对环境的威胁。

Description

一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法
技术领域
本发明涉及一种钾盐的制备方法，具体涉及一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法。
背景技术
硫酸钾是一种重要的无机化工原料，主要应用于农业领域，为肥料提供作物生长必须的钾元素和硫元素，除此之外，硫酸钾还可用作染料中间体，香料助剂及医用缓泻剂等。
硫酸钾的生产主要方法有三种，一是利用硫酸或硫酸盐与氯化钾反应制取硫酸钾的转化法，该法生产的硫酸钾总量约占世界硫酸钾生产总量的75％。这种方法以曼海姆法为代表，该方法诞生于19世纪末的德国，是最早实现工业化的方法，同时也是到目前为止相对较为成熟的硫酸钾生产方法，现阶段一些较新的工艺也是对曼海姆法的进一步改进。曼海姆法的基本原理可用下列的化学方程式表示：
总的反应为2KCl+H2SO4→K2SO4+2HCl
实际的反应主要分为以下两步进行：
KCl+H2SO4→KHSO4+HClΔH＜0(1)
KHSO4+H2SO4→K2SO4+HClΔH＞0(2)
生成硫酸氢钾的反应(1)是放热反应，在常温下即可以较高的效率进行，而由硫酸氢钾转化为硫酸钾的反应(2)则是吸热反应，需要在较高的温度下才能以可观的速率进行。因此，传统的曼海姆法都需要在能耐高温耐强酸腐蚀的曼海姆炉中反应，这样造成的生产问题便是设备的严重腐蚀，整套装置的维修频率及维护成本高，而生产能力也是大大受限，所以一直以来，对于曼海姆法的改进就是学界及产业界的研究重点。申请号为CN201410344112.9的专利《一种硫酸钾的生产方法》公开了一种典型的采用曼海姆方法进行硫酸钾生产的工艺，但就高企的能耗这一条就使得这一专利方案失去了竞争力及吸引力。申请号为CN201410849188.7的专利《一种硫酸钾反应炉》公开了一种改进的曼海姆炉制备硫酸钾的方法，但纵观其整体改进及工艺流程，该方法仍不能彻底摆脱维护成本及能耗过高的弊端。为了解决或者说是回避曼海姆法本身的高温及强腐蚀的弊端，申请号为CN93107781.8的专利《用氯化钾与硫酸液相转化制备硫酸钾的方法》引入了有机萃取剂，以期降低反应条件制取硫酸钾，但该法在产品收率及产品品质上还不能达到十分理想的效果。
第二种方法是利用海湖盐卤水制取硫酸钾。申请号为CN95104278.5的专利公开了一种《用苦卤与氯化钾制取硫酸钾的方法》，该法先对原料苦卤水进行浓缩分离制取中间产品钾镁复盐，然后钾镁复盐再与氯化钾溶液进行反应制取硫酸钾。由于在进行反应之前还需要对苦卤水中的钾盐进行提纯，这就使得整个的工艺流程拉的较长，整个投资成本增加，同时，受限于卤水资源问题，该法还是有一定的地域限制，很难得到推广。
第三种方法则是利用钾盐矿石制取硫酸钾。申请号为CN201310320200.0的专利《从杂卤石矿中静态溶浸提取钾以及制备硫酸钾的方法》、申请号为CN201010224456.8的专利《利用热压浸出工艺从明矾石提取氧化铝与硫酸钾》以及申请号为CN201310746337.2的专利《一种正长石提取可溶性硫酸钾的方法》均公开了使用钾盐矿石制取硫酸钾的方法，但观其复杂的分离工艺流程、较低的产品收率及品质，再结合我国可利用钾矿资源少、品位低、分布具有地域性等等的特点，该法也很难得到推广与应用。
综合上述提到的硫酸钾生产方法及具体的实施方案，不难发现，现有的新技术及对旧的工艺的创新都存在了这样或那样的不足，如工艺能耗过高，工艺流程过长，设备投资过大，产品品质较差，使用的原料会对环境安全造成一定的威胁等等，很难寻找到一个各方面缺陷较少的工艺。
氯化钙是一种很常见的工业化学品，常用作多用途的干燥剂，制冷剂，建筑防冻剂，润滑油添加剂等。而工业上常用到的氯化钙有三类，分别为无水氯化钙、二水氯化钙和氯化钙水溶液。氯化钙的工业化生产主要以两种方式进行，一是由酸与石灰石反应得到，二是由氨碱法制纯碱生产中的蒸馏废液得到。
传统的利用氨碱法制纯碱生产中的蒸馏废液来制备氯化钙整个工艺流程可大致分为以下几个步骤：浓缩→结晶→除水→干燥→冷却。申请号为CN201410833456.6的专利公开了一种典型的生产二水氯化钙的方法，但是由于用到的蒸馏废液的浓度一般较低，所以浓缩操作的水蒸发量会比较大，同时，浓缩过程也不可能将所需的产品直接提取出来，这就导致了后续的一系列多余工序，如浓缩结晶后的晶体再洗涤，干燥等。
利用酸和石灰石反应生产氯化钙的工艺相对上述提到的工艺会更复杂一些，因为除了上述提到的工艺流程外，它还会涉及到其它一些反应物及产物的处理问题。例如盐酸与石灰石反应，除了有未反应石灰石渣的处理外，在浓缩的过程中还涉及到未反应氯化氢的处理，所以，这一方法不仅在工艺上要求更高，并且还对环境安全造成了一定程度的威胁。
综合上述提到的氯化钙的生产方法，可以很明显的发现其存在的较大缺陷，如浓缩过程耗能高，工艺流程长并且存在重复耗能及能量被直接废弃浪费的现象。
发明内容
为了解决上述提到的硫酸钾和二水氯化钙生产中存在的问题，本发明提出了一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，该方法以曼海姆法为基础，但采用了与曼海姆法完全不同的供能方式，解决了硫酸钾和二水氯化钙生产中的高能耗问题，同时，副产物氯化氢也得到了很好的利用，基本杜绝了对环境的威胁。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，包括如下步骤：
(1)将氯化钾与硫酸加入到第一反应器中，通入过热蒸汽，反应生成硫酸钾和含有氯化氢的水蒸气；
(2)将所述含有氯化氢的水蒸气通入第二反应器中，与氧化钙或者氢氧化钙反应生成二水氯化钙和过热蒸汽；将所述过热蒸汽循环至步骤(1)。
优选的，所述步骤(1)中，所述氯化钾与所述硫酸的摩尔比为(1.8～2.2):1。
所述步骤(1)中，所述氯化钾与所述硫酸的摩尔比可为(1.8～2):1或(2～2.2):1。
优选的，所述步骤(1)中，所述过热蒸汽的温度为180～320℃，压力为0.1～2Mpa。
所述步骤(1)中，所述过热蒸汽的温度可为180～220℃、220～270℃或270～320℃。
所述步骤(1)中，所述过热蒸汽的压力可为0.1～0.13Mpa、0.13～0.6Mpa、0.6～1.2Mpa或1.2～2Mpa。
优选的，所述步骤(1)中，所述过热蒸汽由第一反应器的蒸汽入口通入，所述含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口排出。
优选的，所述步骤(2)中，所述氧化钙或者氢氧化钙与步骤(1)中所述氯化钾的摩尔比为1:(1.6～2.0)。
所述步骤(2)中，所述氧化钙或者氢氧化钙与步骤(1)中所述氯化钾的摩尔比可为1:(1.6～1.66)、1:(1.66～1.7)或1:(1.7～2)。
优选的，循环至步骤(1)的过热蒸汽的温度为180～320℃，压力为0.1～2Mpa。
循环至步骤(1)的过热蒸汽的温度可为180～220℃、220～270℃或270～320℃。
循环至步骤(1)的过热蒸汽的压力可为0.1～0.13Mpa、0.13～0.6Mpa、0.6～1.2Mpa或1.2～2Mpa。
优选的，所述步骤(2)中，所述含有氯化氢的水蒸气由第二反应器的蒸汽入口通入，所述过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口排出；循环至步骤(1)的过热蒸汽通过第一反应器的蒸汽入口通入。
优选的，当所述含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，从第一反应器得到硫酸钾，从第二反应器得到二水氯化钙。
步骤(1)中通入的过热蒸汽为氯化钾与硫酸的反应提供所需的能量，目的是启动氯化钾与硫酸在第一反应器中的反应，待步骤(2)反应生成的过热蒸汽循环至步骤(1)时，无需再通入其它过热蒸汽。
以上各个反应循环的热效应如下：(取温度为200℃进行计算)
H2SO4(l)+2KCl＝K2SO4+2HCl(g)ΔH＝+30.260kJ/mol(3)
2HCl(g)+Ca(OH)2＝CaCl2+2H2O(g)ΔH＝-110.166kJ/mol(4)
2HCl(g)+CaO＝CaCl2+H2O(g)ΔH＝-216.824kJ/mol(5)
从以上数据可以看出，后两个反应释放出的能量要远远高于反应(3)所需的能量，而多余的热量除了热损失之外主要用来加热水蒸汽形成过热蒸汽以此推动整个反应的进行，从而节省额外的能源消耗，大幅度降低整个工艺的成本。
本发明至少具有以下有益效果之一：
1、反应过程所需的热量基本可以通过氧化钙/氢氧化钙与氯化氢反应的反应热来供应，大大节省了能量需求，同时利用水汽带走反应产物还可以促进反应平衡的移动，降低了反应所需的温度条件；
2、原材料硫酸、氯化钾和氧化钙均较为廉价且货源充足，完全可以保证连续化生产的进行；
3、引入氧化钙/氢氧化钙不仅解决了困扰该工艺路线最严重的能耗问题，还完全解决了氯化氢可能引起的环境问题；
4、得到的二水氯化钙可以直接以产品的形式出售，不需要进一步的处理，进一步节省了整个反应循环的能耗及工艺设备的投入。
附图说明
图1为本发明的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法示意图；
附图标记：
1-第一反应器的蒸汽入口；2-第一反应器的蒸汽出口；
3-第二反应器的蒸汽入口；4-第二反应器的蒸汽出口。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
(1)将10mol氯化钾与5mol浓硫酸(98wt％)加入到第一反应器中反应，由第一反应器的蒸汽入口1通入过热蒸汽，过热蒸汽的温度控制为180℃，压力控制为0.13Mpa，待该蒸汽与第一反应器中的反应物充分接触后，反应生成的含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口2排出；
(2)加入5.1mol氧化钙到第二反应器中，由第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气通过第二反应器的蒸汽入口3进入第二反应器中，待含有氯化氢的水蒸气与第二反应器中的氧化钙充分接触后，得到二水氯化钙和过热蒸汽，过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口4排出，第二反应器的蒸汽出口4排出的过热蒸汽的温度控制为180℃，压力控制为0.13Mpa；由第二反应器蒸汽出口4排出的过热蒸汽又由第一反应器的蒸汽入口1进入第一反应器中循环利用，步骤(1)无需再通入其它过热蒸汽；待从第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，排出产物硫酸钾和二水氯化钙，得到硫酸钾的纯度为95.40％。
实施例2
(1)将20mol氯化钾与11mol浓硫酸(98wt％)加入到第一反应器中反应，由第一反应器的蒸汽入口1通入过热蒸汽，过热蒸汽温度控制为220℃，压力控制为0.6Mpa。待该蒸汽与第一反应器中的反应物充分接触后，反应生成的含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口2排出；
(2)加入11.7mol的氧化钙到第二反应器中，由第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气通过第二反应器的蒸汽入口3进入第二反应器中，待含有氯化氢的水蒸气与第二反应器中的氧化钙充分接触后，得到二水氯化钙和过热蒸汽，过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口4排出，第二反应器的蒸汽出口4排出的过热蒸汽的温度控制为220℃，压力控制为0.6Mpa；由第二反应器蒸汽出口4排出的过热蒸汽又由第一反应器的蒸汽入口1进入第一反应器中循环利用，步骤(1)无需再通入其它过热蒸汽；待从第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，排出产物硫酸钾和二水氯化钙，得到硫酸钾的纯度为98.2％。
实施例3
(1)将30mol氯化钾与13.6mol浓硫酸(98wt％)加入到第一反应器中反应，由第一反应器的蒸汽入口1通入过热蒸汽，过热蒸汽的温度控制为270℃，压力控制为1.2Mpa。待该蒸汽与第一反应器中的反应物充分接触后，反应生成的含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口2排出；
(2)加入18mol的氧化钙到第二反应器中，由第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气通过第二反应器的蒸汽入口3进入第二反应器中，待含有氯化氢的水蒸气与第二反应器中的氧化钙充分接触后，得到二水氯化钙和过热蒸汽，反应生成的过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口4排出，第二反应器的蒸汽出口4排出的过热蒸汽的温度控制为270℃，压力控制为1.2Mpa；由第二反应器蒸汽出口4排出的过热蒸汽又由第一反应器的蒸汽入口1进入第一反应器中循环利用，步骤(1)无需再通入其它过热蒸汽；待从第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，排出产物硫酸钾和二水氯化钙，得到硫酸钾的纯度为99％。
实施例4
(1)将30mol氯化钾与15mol浓硫酸(98wt％)加入到第一反应器中反应，由第一反应器的蒸汽入口1通入过热蒸汽，过热蒸汽的温度控制为320℃，压力控制为2Mpa。待该蒸汽与第一反应器中的反应物充分接触后，反应生成的含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口2排出；
(2)加入18.7mol的氢氧化钙到第二反应器中，由第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气通过第二反应器的蒸汽入口3进入第二反应器中，待含有氯化氢的水蒸气与第二反应器中的氧化钙充分接触后，得到二水氯化钙和过热蒸汽，反应生成的过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口4排出，第二反应器的蒸汽出口4排出的过热蒸汽的温度控制为320℃，压力控制为2Mpa；由第二反应器蒸汽出口4排出的过热蒸汽又由第一反应器的蒸汽入口1进入第一反应器中循环利用，步骤(1)无需再通入其它过热蒸汽；待从第一反应器的蒸汽出口2排出的含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，排出产物硫酸钾和二水氯化钙，得到硫酸钾的纯度为99.9％。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将氯化钾与硫酸加入到第一反应器中，通入过热蒸汽，反应生成硫酸钾和含有氯化氢的水蒸气；
(2)将所述含有氯化氢的水蒸气通入第二反应器中，与氧化钙或者氢氧化钙反应生成二水氯化钙和过热蒸汽；将所述过热蒸汽循环至步骤(1)。
2.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述氯化钾与所述硫酸的摩尔比为(1.8～2.2):1。
3.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述过热蒸汽的温度为180～320℃，压力为0.1～2Mpa。
4.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述过热蒸汽由第一反应器的蒸汽入口通入，所述含有氯化氢的水蒸气由第一反应器的蒸汽出口排出。
5.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述氧化钙或者氢氧化钙与步骤(1)中所述氯化钾的摩尔比为1:(1.6～2.0)。
6.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，循环至步骤(1)的过热蒸汽的温度为180～320℃，压力为0.1～2Mpa。
7.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述含有氯化氢的水蒸气由第二反应器的蒸汽入口通入，所述过热蒸汽由第二反应器的蒸汽出口排出；循环至步骤(1)的过热蒸汽通过第一反应器的蒸汽入口通入。
8.根据权利要求1所述的联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法，其特征在于，当所述含有氯化氢的水蒸气的pH上升到6～7时，停止反应，从第一反应器得到硫酸钾，从第二反应器得到二水氯化钙。
CN201510725692.0A 2015-10-30 2015-10-30 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法 Active CN105329920B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510725692.0A CN105329920B (zh) 2015-10-30 2015-10-30 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510725692.0A CN105329920B (zh) 2015-10-30 2015-10-30 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105329920A true CN105329920A (zh) 2016-02-17
CN105329920B CN105329920B (zh) 2017-03-29

Family

ID=55280727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510725692.0A Active CN105329920B (zh) 2015-10-30 2015-10-30 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105329920B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588130A (zh) * 2016-12-23 2017-04-26 青上化工（惠州）有限公司 一种水溶性硫酸钾肥料的制备方法
CN108946767A (zh) * 2018-08-27 2018-12-07 中国科学院过程工程研究所 一种钠钾硫氯四元体系分离硫酸钾的方法
CN112158871A (zh) * 2020-10-14 2021-01-01 青岛碱业钾肥科技有限公司 一种混酸的处理方法及处理系统

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB300402A (en) * 1927-12-03 1928-11-15 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of potassium compounds free from chlorine
CN104003425A (zh) * 2014-06-09 2014-08-27 山东红日阿康化工股份有限公司 一种生产硫酸氢钾的新工艺及其在硫基复合肥中的应用
CN104003426A (zh) * 2014-06-13 2014-08-27 江苏瑞和化肥有限公司 一种反应槽尾气热能回收利用系统
CN104591226A (zh) * 2014-11-28 2015-05-06 青岛碱业股份有限公司 一种硫酸钾联产氯化钙小苏打的循环制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB300402A (en) * 1927-12-03 1928-11-15 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of potassium compounds free from chlorine
CN104003425A (zh) * 2014-06-09 2014-08-27 山东红日阿康化工股份有限公司 一种生产硫酸氢钾的新工艺及其在硫基复合肥中的应用
CN104003426A (zh) * 2014-06-13 2014-08-27 江苏瑞和化肥有限公司 一种反应槽尾气热能回收利用系统
CN104591226A (zh) * 2014-11-28 2015-05-06 青岛碱业股份有限公司 一种硫酸钾联产氯化钙小苏打的循环制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
江善襄 等: "《磷酸、磷肥和复混肥料》", 31 March 1999, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588130A (zh) * 2016-12-23 2017-04-26 青上化工（惠州）有限公司 一种水溶性硫酸钾肥料的制备方法
CN108946767A (zh) * 2018-08-27 2018-12-07 中国科学院过程工程研究所 一种钠钾硫氯四元体系分离硫酸钾的方法
CN108946767B (zh) * 2018-08-27 2020-11-20 中国科学院过程工程研究所 一种钠钾硫氯四元体系分离硫酸钾的方法
CN112158871A (zh) * 2020-10-14 2021-01-01 青岛碱业钾肥科技有限公司 一种混酸的处理方法及处理系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN105329920B (zh) 2017-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104445124B (zh) 一种应用超重力技术生产磷酸二氢钾的方法
CN103991882B (zh) 利用湿法磷酸液相中的氟制备氟化钾的方法
CN105293536A (zh) 一种电解铝废渣提锂方法
CN111039310A (zh) 一种硫酸钠制备碳酸氢钠联产硫酸铵的方法
CN103754898B (zh) 利用低品位岩盐或芒硝矿藏的硫酸钠转化制备纯碱的方法
CN103539165A (zh) 一种利用不溶性含钾岩石生产硫酸钾的方法
CN105329920A (zh) 一种联合生产硫酸钾和二水氯化钙的方法
CN104003428A (zh) 一种锂辉石管道反应器溶出生产氢氧化锂的方法
CN104909489B (zh) 一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法
CN106636615B (zh) 利用锂云母制备碳酸锂的云母处理工艺
CN111039304B (zh) 一种硫酸钠制备硫酸铵与碳酸氢钠的方法
CN109896535A (zh) 一种井矿盐芒硝型卤水生产天然绿色食用盐工艺
CN110395705A (zh) 锂云母提锂尾渣制磷酸三钠的循环利用工艺
CN109574046A (zh) 一种以多种副产物为原料生产纯碱的方法
CN109534369A (zh) 一种膜集成制备氯化锂设备及其方法
CN115353125A (zh) 一种碳酸钠的制备方法
CN104495885B (zh) 一种利用镁卤晶制取高纯氯化镁的方法
CN110304641B (zh) 一种芒硝制重碱的工艺方法
CN106083221A (zh) 利用光卤石生产硫酸钾肥金属镁pvc和液氯盐酸的方法
CN102649584A (zh) 一种红矾钠的制备方法
CN106698497B (zh) 一种由磷石膏制备硫酸钙的方法
CN110255586A (zh) 精确控制分离亚硝酸钠、氯化钠制取熔盐级硝酸钠的方法
CN105731478B (zh) 一种制备酸和碱的方法及装置
CN107973320A (zh) 废硫酸和废氨水综合回收利用方法
CN104118890A (zh) 一种低温生产硫酸钾（钠）的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant