CN105324467A - 从有机种子油产生乙醛的方法和系统 - Google Patents

从有机种子油产生乙醛的方法和系统 Download PDF

Info

Publication number
CN105324467A
CN105324467A CN201480031315.0A CN201480031315A CN105324467A CN 105324467 A CN105324467 A CN 105324467A CN 201480031315 A CN201480031315 A CN 201480031315A CN 105324467 A CN105324467 A CN 105324467A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
oil
electromotive force
vegetables oil
ozone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480031315.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105324467B (zh
Inventor
韦恩·J·鲍威尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GFO OIL LLC
Original Assignee
GFO OIL LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GFO OIL LLC filed Critical GFO OIL LLC
Publication of CN105324467A publication Critical patent/CN105324467A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105324467B publication Critical patent/CN105324467B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/40Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/20Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/22Peroxides; Ozonides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/24Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00Operating or servicing cells
    • C25B15/04Regulation of the inter-electrode distance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20Processes
    • C25B3/23Oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00Components of fuel compositions
    • C10L2200/04Organic compounds
    • C10L2200/0461Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469Renewables or materials of biological origin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00Components of fuel compositions
    • C10L2200/04Organic compounds
    • C10L2200/0461Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0484Vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/38Applying an electric field or inclusion of electrodes in the apparatus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/08Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/50Emission or smoke controlling properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

用于产生乙醛,并包含有机种子油中的化合物,利用臭氧和直流而不需要使用额外的电解质和还原化合物的方法被公开了,同样的,作为这些方法产生的成份也被公开了。反应可以在环境温度和压力下有效进行。这些成份作为燃料和从石油来源中获取的润滑油的附加物来说,具有特别的实用性。

Description

从有机种子油产生乙醛的方法和系统
相关申请
本申请的优先权属于是申请号为61/807,936,公开日为2013年4月3日的美国专利。这些和其它所有相关的非本征材料都在此中涉及。在参考中一个定义或术语的使用与此中所提供的术语和定义有不一致或不同之处,此中所提供的术语和定义视为受控的。
技术领域
本发明涉及有机种子油的化学改质,以产生乙醛。
背景技术
下面的描述包括可用于理解本发明的信息。这并非承认此中提供的任何信息是现有的,或同不久前声明的发明相关,或任何特别或隐含涉及的公开是现有技术。
作为再生能源,蔬菜种子油是一种有吸引力的和环境友好的长链碳氢化合物资源。作为一种生物源,然而在这种蔬菜种子油代表的不同的化合物,可能不包括适合于需要目的的物种。已经研究了各种方法以改变蔬菜种子油的成分。理想的,这些方法应当以可用的数量和可扩展的方式产生期望的化合物,例如氧化的物种,例如乙醛,并且优选的不包含留存在产品混合物中的附加的化合物。
SorianoJr等(ElectrochemicaActa50:1131-1137(2005)报告了通过臭氧和低压电解还原处理三碘昔兰生产制造葵花油中的氧化物种。然而,此过程需要附加的可溶金属盐电解质和酒精和羧酸质子供体。类似的,美国专利7497939(Matsumura等)公开了一种方法,用于从植物油中产生氧化物种,它首先通过酒精和强碱酯化植物油,然后与臭氧反应,并在低压,可溶金属盐电解质和有机酸和/或酒精质子供体内进行电解还原。美国专利6,768,029(Khan等)提出了一种方法,用于从不同的自然发生油产生包含物种的氧气,它通过首先在酒精中溶解油并用臭氧处理,随后使用一个附加的还原糖(例如,葡萄糖)执行一个化学还原。所有的这些方法,然而需要附加的金属盐,有机酸,和/或酒精,它们经常需要在使用改质的植物油之前通过附加的处理步骤移除。这些后反应处理对于扩大和商业化这类方法,是巨大的阻碍。对臭氧的依赖,它的允许排放极限为在当前OSHA条例下0.1μmol/mol,这也可使这类处理过程变得复杂。
因此,需要一种规模化的方法,以从植物油中产生氧化的和其它有用分子的物种。
发明内容
以下的描述包括可用于理解本发明的信息。这并非承认此中提供的任何信息是现有的,或同不久前声明的发明相关,或任何特别或隐含涉及的公开是现有技术。
本发明的主题提供装置,系统和方法,其中包含化合物的乙醛从有机的种子油中产生,它通过暴露在电场内的直流中进行,并且不使用附加的电解质或还原剂。经过这个处理后,改质的有机种子油成分作为燃料和润滑油中的附加物,具有特别的实用性。
本发明构思的一个实施例是一种方法,用于产生一种石油产品添加剂,它通过在植物油中放置至少两个电极产生,并使用横跨电极的固定极性(比如直流)的电势,电势大小为3kV/cm3。合适的植物油包括菜籽(油菜籽)油,橄榄油,和葵花油,它们的油酸含量至少为70%。在一些实施例中,电势的量级在处理中随时间变化。合适的电机包括黄铜,不锈钢和铜的电极。在一些实施例中,两处电级具有相同的成份,而在其它的实施例中,电及具有不同的成份。电极间的间隔范围为5mm至100mm,并且优选的为约40mm。植物油暴露在电势中一段足够的时间,以产生需要数量的产品化合物,时间例如为8小时至48小时。本发明构思的一些实施例中,在全部或部分的反应中,被使用于植物油,例如以每小时0.5克的速度。
本发明构思的另一个实施例是一种石油产品添加剂,包括一碳氢化合物(例如一个乙醛),它通过暴露植物油至至少两个电极,并在电机上使用固定极性的电势产生。电势的量级至少为电极间3Kv每厘米。产生的石油产品添加剂具有小于1%(v/v)的化学还原剂,例如酒精,以及小于100ppm的有机可溶电解质(例如一个有机金属盐)。
本发明构思的另一个实施例是一个增强的润滑油,它包括一基础(非增强的)润滑油,基础润滑油已经被添加了一含氧的碳氢化合物。增强的碳氢化合物通过暴露至少两个电极至植物油,并使用电势至电极产生。在这个实施例中,使用的电势有一个固定的极性,和电极间至少3kV每厘米的量级。
本发明构思的另一个实施例是一个增强的燃料,它包括一基础(非增强的)润滑油,基础润滑油已经被添加了一含氧的碳氢化合物。增强的碳氢化合物通过暴露至少两个电极至植物油,并使用电势至电极产生。在这个实施例中,使用的电势有一个固定的极性,和电极间至少3kV每厘米的量级。
本发明主题不同的对象,特征,范围和优点将会在下述优选的实施例结合附图中变得更清晰,附图的参考号代表类似的成分。
附图说明
图1显示了本发明的概念的典型方法;
图2A-图2E显示了使用不同组合的反应条件下,菜籽油处理产品的典型GCMS结果。图2A显示了来自未处理的菜籽油的结果。图2B显示了使用臭氧处理,并使用电压,在缺乏铜的情况下的菜籽油的结果。图2C显示了在使用电压处理并暴露在铜下的菜籽油的结果。图2D显示了使用臭氧处理并暴露在铜下,在缺乏使用电压的情况下的菜籽油的结果。图2E显示了使用臭氧处理,并使用电压,在出现铜的情况下的菜籽油的结果。
图3A-图3D显示了在不同时期,出现铜的情况下,使用臭氧并应用电压的处理产品的典型GCMS结果。图3A显示了来自处理前的菜籽油的结果。图3B显示了处理菜籽油8小时后的结果。图3C显示了处理菜籽油24小时后的结果。图3D显示了处理菜籽油48小时后的结果。
图4显示了在菜籽油中壬醛产生的不同反应条件的效果。
图5显示了在菜籽被本发明的概念方法处理时,壬醛产生的时间进程。
图6A和图6B显示了不同的反应设计。图6A显示了一间歇式反应器。图6B显示了一连续反应器。
图7显示了在一个内燃机引擎内作为润滑机油添加物使用时,在不同的空气污染排放下,本发明的概念方法处理的菜籽油的效果。
图8A和图8B显示了在一个高里程机车(图8A)和一个第二高里程机车(图8B)内使用本发明构思的增强的机油,对引擎功率的典型效果。
具体实施方式
开发了一种方法,用于处理植物油,以产生氧化的碳氢化合物(例如乙醛),它使用了臭氧和通过一对电极的电流,而不需要添加电解质和/或一个化学还原剂至反应混合物。并且发现,以这样一种方式处理的植物油作为附加物或增强试剂,以用于引擎中的润滑油和燃料是有效的,这减少了有害的排放,提高了引擎的性能。
应当感激,这种方法是令人惊讶的成规模的和环境友好的,因此处理改质的植物油产品以移除剩余的电解质和化学还原剂(通常是有机酸和/或酒精)不是必需的。此外,本发明方法提供了一种产品,从一可再生资源(例如,植物油)产生,它极大的减少了从内燃机中有害污染物的排放。
在一些实施例中,表达许多成分,属性例如浓度,反应条件,等等,用于描述和声明本发明的某些实施例的数字应当理解为在某些情况下被属于“大约”所修改。因此,在一些实施例中,在书面描述和附属的权利要求中提出的数值参数为近似值,并可以根据需要的属性在特别的实施例中被获取。在一些实施例中,数值参数应根据报告的重要数字并通过使用普通的四舍五入方法获得。尽管本发明提出的一些实施例的宽广范围的数字范围和参数是近似值,在特定例子中提出的数值被报告为尽可能的精确。本发明的一些实施例中的数值可包含某些必要错误,其来自在相应的测试测量中发现的标准偏差。
如在此中描述和之后的权利要求中所使用的那样,“一”,“一个”和“这个”的含义包括多数,除非另有所指。并且,如此中所描述的那样,“在…之内”的含义包括“之内”和“之上”,除非另有所指。
除非与文中所指相反,此中提出的所有的范围应当解释为包括它们的端点在内,而开放端的端点应当解释为只包括商业上的实际价值。类似的,所有的值的列表应当认为包括中间值,除非文中指示相反。
此中值的范围的引用仅仅作为一种速记的方法,独立的涉及落在范围内每个值。除非另有所指,每个带有范围的独立值被并入此说明书中,好似它被单独的引用。此中所有描述的方法可以以任何合适的顺序实施,除非另有所指,或除非清楚的在文中指出。任何或所有的例子的使用,或典型的语言(比如,“例如”)是指此中某些实施例只是为了更好的说明本发明,并且不造成本发明的限定。没有说明书中的内容应当解释为指出任何非声明的本质上是本发明的实施的元素。
此中公开的本发明的不同元素或实施例的组不必解释为限定的。每个组元件可以涉及并且独立的声明,或同其它的组或其它的元件合并。组的一个或多个元件可以包括,或从中删除为,一个组,用于习惯和/或专利性方面的原因。当任何这种包括或删除发生时,此中的说明书视为包含可修改的组,因而实施了在附属的权利要求的Markush组的描述。
下列的讨论提供了许多本发明主题的实施例。虽然每个实施例代表了本发明元素的一个单一组合,本发明的主题被认为包括所有公开元素的可能组合。因而,如果一个实施例包含元素A,B,和C,而第二个实施例包含元素B和D,那么本发明的主题也被认为包含其它的A,B,C,D的组合,即使没有明白的指出。
本发明的主题提供了系统和方法,用于从有机油中产生乙醛(例如:十六醛和壬醛),例如有机种子油。合适的有机油包括油菜籽(例如油菜)油,橄榄油,葵花油,椰子油,玉米油,棉花籽油,棕榈油,花生油,红花油,芝麻油,豆油,芥子油,杏仁油,三毛櫸油,腰果油,榛子油,澳洲坚果油,山核桃油,松子油,开心果油和核桃油。在一个优选的实施例中,菜籽油,橄榄油和葵花油,作为一个初始材料使用,具有至少70%的油酸含量。在一些实施例中,不同油的类型的混合被作为一个初始材料使用。这种植物油可作为新鲜的,未使用的材料提供,或作为已经在其它处理中使用(例如,烹饪)的材料提供。
发明构思的方法可利用臭氧,铜(例如,铜板或电极),和/或应用的电磁场(例如,应用于两个或更多电极的电势),以产生在植物油起始材料中发现的成分的乙醛。不同于现有的方法,这些处理在没有添加电解质(例如有机可溶金属盐)或化学还原剂(例如有机酸和/或醇类)下进行,而它们需要额外的处理步骤以便从初始材料中移除。因此,处理的(例如,改质植物油)植物油具有低的(小于100ppm)不可探测电解质浓度,以及低的(小于1%)不可探测化学还原剂浓度。在不愿受理论束缚的情况下,发明者相信至少一部分的处理是烯烃混合物在初始材料中产生臭氧分解的结果,如等式1所示。
令人惊讶的是,然而,发明者发现,虽然在处理期间添加臭氧至植物油是优选的,并改善了氧化的碳氢化合物产品的产量,这些产品也会在没有提供臭氧的情况下产生。发明人考虑到本发明构思的方法,即吸收臭氧的使用可以基本上,比在现有方法中利用的臭氧更少。
在本发明构思的一个典型方法中,两个或更多的电极被插入一个合适的植物油的容器。这个电极可被解释为任何合适的导电材料,例如金属(例如,铜,黄铜,不锈钢,铝等),导电聚合物,碳(例如石墨),或它们的组合。在一个优选的实施例中,产生的电机,至少为一部分铜。在不利用铜作为电极成分的实施例中,铜金属可以以盘子,棒,颗粒,芯块,盘,粉或任何合适的形式添加到植物油中。电极可以隔开一个空隙,其范围在约5mm至约100mm。在一个优选的实施例中,电极的空隙或间距为大约40mm。
本发明构思的一个典型方法在图1中说明。一植物油100,被送至一反应器110,沿着一电势120(例如,一应用于反应器内的一对电极的电势)。可选的,臭氧130和/或铜140可以在反应期间提供给反应器。在本发明构思的一个优选的实施例中,臭氧和铜被提供至反应器。在一些实施例中,铜140可通过使用铜电极提供,铜电极用于提供电势120。类似的,臭氧130可通过使用一个臭氧发生器和一个臭氧补给线提供,臭氧补给线进入反应器110。在反应期间,氧化的碳氢化合物(例如一个乙醛)在反应器110内产生,一个包括这种氧化的碳氢化合物的处理过或改质的植物油150可以从中收集。
应当考虑,结果产品分子(例如,分子量分布)的构成可以通过处理变量的调制而控制,处理变量包括电压,臭氧,温度和处理时间。在一些例子中,例如产生一个期望润滑能力的产品,可以期待控制这些条件,以满足较短的碳链的生产。申请者发现,这可以通过控制提供至反应器的臭氧的数量来实现,其中增加的臭氧使生产的产品具有更强的润滑能力。
本发明构思的方法包括使用一个电磁场,一个通过如上所述的电极使用的电势。在本发明构思的一个优选的实施例中,此电势被用于直流电,以便电极的极性不在处理中改变。这种电势可以从电极间每厘米的距离上为1kV至电极间每厘米的距离上为10kV,或更多,并可以调整至容纳不同的电极材料和/或配置。例如,适用于一对电极的电势可以在第一配置中为厘米的距离上为3kV,并可以作为电极变化(例如,调整反应器的规模)的大小或方向而改变。在本发明构思的一个优选的实施例中,电势可在电极间每厘米的距离上为4kV。如此一个大的电势产生一个电极间的电磁场,并且不希望被理论所束缚的发明者相信,此电场可以使至少部分的分子氧和/或臭氧在植物油中对齐或组织,并且因而可能在或靠近铜的表面,影响了植物油成分的活性。同样的,应当感激,电极间的空隙和使用的电势的量级可以作为此方法应用规模的调整功能。例如,在大规模应用中,可以期望使用一个电极间相当大的空隙(例如,100mm或更大),这可能需要更高的电势(例如,10kV/cm或更高),以获得需要的效果。在本发明构思的一些实施例中,电极间的电势基本上在反应器中是恒定的。在本发明构思的另一些实施例中,电势的量级可以在反应期间变化。在这种实施例中,电势在反应过程中可以趋向单个方向(例如,增加或减少)。在其它的实施例中,电势可以有节奏的或跳动的方式,例如一个波形变化。这种脉动的电势可以以一种产生共振的方式(例如,在一个频率或频率式样)提供。
本发明构思的方法可以使用臭氧,臭氧可以作为一个气体提供,气体被导入植物油的体积内,以便提供一延长的接触时间,例如通过一个排放孔或扩散器或类似的在容器下部的设备,其中反应在容器中进行。这样一个排放孔或扩散器可以设置成引导臭氧的流量,以便它穿过一对电极或平板间的空隙。在一些实施例中,臭氧可以通过一个venturi设备导入,以便提供的气体具有小的气泡,以改善臭氧的混合和溶解。臭氧可以在0.1g每小时值10g每小时的速度导入。在优选的实施例中,臭氧以0.5g每小时的速度导入。应当理解,然而,臭氧导入的速度和方式可以调整至反应的规模。在一些实施例中,臭氧可以在反应点产生,例如通过一个电晕放电和/或一个紫外照射设备,设备利用了分子氧(例如,O2)从环境大气中产生臭氧。在这样一个实施例中,臭氧可以作为臭氧和环境空气的混合导入反应器,其浓度范围为1%至10%(v/v)臭氧。在一个优选的实施例中,臭氧由一个电晕放电设备提供,其浓度为环境空气内的3%至6%(v/v)。仍在另一个实施例中,未反应的臭氧可以被捕捉并重新使用。
在本发明构思的一个优选的实施例中,乙醛在植物油中通过一个大(例如kV/cm)电势应用产生,其中大电势使用含铜电极随着臭氧产生。意外的,然而,发明者发现乙醛(尤其是已醛和壬醛)可以通过另外的本发明构思的方法产生,此方法缺少了某些元素,如图2A至图2E中显示的那样。图2A显示了未被处理的(暴露在室内空气中超过24小时)菜籽油的GCMS结果,并且显示了不明显的乙醛含量。然而,如图2B显示的那样,在电极间每厘米距离上4kV的电势上臭氧的导入以及缺乏铜长达24小时可产生大量之前未被观察到的化合物,包括乙醛。意外的,如图2C中显示的那样,相似的化合物可以通过电极间每厘米距离上4kV的电势上产生,电极电势使用不添加臭氧的铜电极产生。类似的混合物也可以通过使用铜中臭氧的应用产生,并不带有电势的应用,如图2D所示。在铜电极的臭氧应用的结果和电极电势间每厘米距离上的4kV至菜籽油如图2E所示。如图4所示,其显示了从图2A到图2E中的数据的壬醛表示的总波峰面积的百分比,虽然所有的这些处理影响了处理的菜籽油的成分,铜,臭氧和电势的混合使用(例如,完全处理)提供了最大的效果。在本发明构思的一些实施例中,任何这些处理是合适的。
意外的,这些乙醛在不添加电解质至植物油的电势应用中产生,电解质例如溶解的金属盐,通常在现有技术中被使用。因此,这些电解质未在一定数量的(例如,等于或小于100ppm)处理的蔬菜油产品中发现。类似的,这些乙醛可以在不需要添加任何化学还原剂至植物油的情况下生产,例如醇类,有机酸,或它们的组合。这些化学还原剂通常在现有技术中最多添加至50%(v/v)的浓度。因此,一个处理的植物油产品不包含一定数量的(例如,等于或小于1%(v/v))这些添加的化学还原剂。因此,已处理的植物油的附加处理,用于移除或减少这样的电解质和/或化学还原剂是不必要的。此优点减少了本发明构思的处理中的浪费,并允许了使用处理的植物油(例如,作为机油或燃油添加剂)过程中无需昂贵的和耗费时间的中间处理步骤。
植物油可经受本发明构思条件下任何需要的时间周期,以产生期望数量或氧化的碳氢化合物的浓度。合适的时间周期通常为8至48小时,或者更多。在本发明构思的优选的实施例中,植物油被处理约24小时。一个典型的时长,用于通过臭氧与菜籽油处理反应,其中菜籽油位于铜电极中,铜电极具有电极中每厘米距离上4kV电势,时长如图3A至图3D所示。图3A显示了从位处理的(暴露在室内空气中超过24小时)菜籽油的GCMS数据,图3B,3C,3D分别显示了菜籽油处理8小时,24小时,和48小时的类似数据。应当注意在处理期间颜色的改变,并且这样一个颜色或吸光度的改变可作为一个指示器使用,指出了何时反应到达了一个期望值。图5显示了由壬醛提供的总GCMS波峰面积百分比是如何随时间改变的。
上述的处理可以在一个间歇式反应器中实施,如图6A所示。在这样一个反应器600中,提供了一个容器或器皿610,以及一对电极620,630,电极具有连接625,635,连接至电源640。电源640可以是一个电池,一个发电机,一个交流发电机,或一个连接本地电网的变压器,电源用于提供在电极间,穿过电极620,630上,在每厘米距离上至少1kV的电势。在使用中,电极620,630至少部分的浸入到合适的植物油650的容积中。臭氧通过一个臭氧源660提供给反应器600,臭氧源为例如电晕放电设备,臭氧并且通过臭氧运输线670直接进入容器610。臭氧运输线670的出口可设置为引导臭氧流进入电极620,630之间。这样一个反应器600也可以包括额外的特征,例如一个扩散器或连接至臭氧运输线670的venturi,一个混合设备,以及一个温度控制设备(例如,一个与油650的容积热连接的温度控制回路)。这样一个反应器可在环境(例如20°至25°)温度中使用,这可以在使用中大约增加40°。在这样一个间歇式反应器600中,一单个植物油容积在一个特定的时间周期内被处理,以产生一单个容积的改质的植物油。
应当理解,然而,此反应可以在一个连续的流体类型中实施,如图6B所示。例如,一个连续的流体反应器700可以使植物油作为流量进入入口750A,流经流体反应器700的750B,并退出出口750C作为一个改质的植物油流量。因为它流经流体反应器,植物油750B的流量在一对铜电极720,730之间流动,铜电极720,730具有连接725,735,连接至一个电源740。电源可以是一个电池,一个发电机,一个交流发电机,或一个连接本地电网的变压器,并可用于提供在电极间,穿过电极720,730上,在每厘米距离上至少1kV的电势。臭氧可以通过一个臭氧源760提供,臭氧源为例如电晕放电设备,臭氧并且通过臭氧运输线770导入容器流体反应器710。在优选的实施例中,臭氧运输线是如此配置,以便因而导入的臭氧气体以植物油750B流动的相反方向流过流体反应器700。过量或未反应的臭氧可以通过一个臭氧通风孔780从反应器中移除。植物油的流速,臭氧的应用速度,以及电势的量级可以分别选择,以在反应器的出口产生一个合适的改质的植物油。这样一个反应器可设置为延伸的,或螺旋管或圆柱体,带有电极对贴在内表面上。
发明者也发现,通过上述方法处理的改质的植物油具有作为添加剂的实用性,添加剂用于润滑/车用机油和汽车燃料。经过这种方法处理产生的乙醛可用于作为一种机油添加剂以提供马力和性能的显著增加,或用于通过添加少量至引擎油清除引擎内的碳残余。在作为车用机油添加剂使用时,改质的植物油可以1%(v/v)至10%(v/v)的机油的容积添加,以产生一增强的机油。在一些实施例中,改质的植物油可以3%(v/v)至9%(v/v)的机油的容积添加,以产生一增强的机油。在本发明构思的一个优选的实施例中,改质的植物油可以3%(v/v)的机油的容积添加,以产生一增强的机油。
这样一种增强的机油在引擎排放中的效果如图7,图8A和图8B所示。如图7中所示,碳氢化合物的排放减少了超过50%。在其它主要空气污染物中和温室气体(一氧化碳,二氧化碳以及氮氧化合物)的显著减少也值得注意的。如图8A和图8B所示,引擎性能(例如,高里数引擎)的改善也是值得注意的。在一个范围内的引擎转速的引擎功率输出(以马力为单位)被记录在1995年的FordThunderbird,具有累积里程超过279000英里(图8A),并记录在了2005年的ToyataCorolla,具有累积里程超过130000英里(图8B),它们同时使用了传统的机油,以及添加本发明构思的改质植物油的机油。在一个引擎转速范围内观察到了引擎输出的显著增加。此外,车主报告了在使用增强的机油时,引擎噪音的显著减少以及性能的改善。本发明构思的改质植物油也可用于燃料添加剂,并且在此应用中可以以1%至10%或更多的燃料体积增加。
不愿被理论束缚,发明者相信,本发明构思产生的改质的植物油包含氧化的碳氢化合物,例如乙醛,它们对分解,移除,和/或悬浮引擎沉积物的成份是有用的。类似的,改质的植物油可用于改善增加的机油的润滑性能。使用时摩擦力的减少可导致改善的信息和在低速rpm时的更大的引擎输出,减少的排放和增加的里程数。通过增加本发明构思的植物油至燃料,可以认识到类似的优点,以产生一增加的燃料用于内燃机的使用。
应当理解,对于本领域的技术人员来说,本发明实施例的不同的修改和改变是显而易见的。本发明的主题,因而,除了附属的权利要求外,是不受限制的。此外,在解释说明书和权利要求中,所有的术语应当解释为同文中的最大的可能范围一致。特别的,术语“包括”和“包含”应当解释为以不排外的方式涉及元素,组件,或步骤,指出了涉及的元素,组件或步骤可以出现,利用或组合其它的不涉及的元素,组件,或步骤。其中说明书中的声明指出了从包含A,B,C…N中的组中选出的至少一个,文中应当解释为只从组中需要一个元素,而为A加N,或B加N等。

Claims (19)

1.一种方法,用于产生一石油产品添加剂,包含:
提供一植物油;
提供一第一电极和一第二电极;以及
暴露至少一部分的第一电极和至少一部分的第二电极至植物油;以及,
应用一电势至第一电极和第二电极,以便在第一电极和第二电极间产生的电势具有固定的极性,
其中电势至少为3kV。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一电极包含从组中选择的一导电材料,组中包括铜,黄铜,不锈钢,导电聚合物和石墨。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第二电极包含从组中选择的一导电材料,组中包括铜,黄铜,不锈钢,导电聚合物和石墨。
4.如权利要求1至3所述的方法,其特征在于,所述第一电极和所述第二电极具有相同的成份。
5.如权利要求1至4所述的方法,其特征在于,一空隙被导入第一电极和第二电极之间,空隙为5mm至100mm。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述空隙为大约40mm。
7.如权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述植物油作为一个流体流通过空隙暴露至所述第一电极和所述第二电极。
8.如权利要求1至7所述的方法,其特征在于,应用的电势随时间改变。
9.如权利要求1至8所述的方法,其特征在于,所述植物油在所述第一电极和所述第二电极间维持8小时至48小时的时间。
10.如权利要求1至9所述的方法,还包括在电势被应用时,导入臭氧至植物油的步骤。
11.如权利要求10所述的方法,其特征在于,臭氧以一个约0.5克每小时的速度被使用。
12.如权利要求1至11所述的方法,其特征在于,所述植物油包含从组中选择的一种油,组中包括菜籽油,橄榄油,和葵花油,它们的油酸含量大于或等于70%。
13.一种石油产品添加剂,包含:
一种氧化的碳氢化合物,产生于;
提供一植物油;
暴露至少一部分的第一电极和至少一部分的第二电极至植物油;以及,
应用一电势至第一电极和第二电极,以便在第一电极和第二电极间产生的电势具有固定的极性,
其中电势至少为3kV,以及
其中化学还原剂的浓度小于1%。
14.如权利要求13所述的石油产品添加剂,其特征在于,一有机可溶电解质的浓度小于100ppm。
15.如权利要求13或14所述的石油产品添加剂,其特征在于,所述化学还原剂包含一酒精。
16.如权利要求14所述的石油产品添加剂,其特征在于,所述电解质包含一有机金属盐。
17.如权利要求13至16所述的石油产品添加剂,其特征在于,所述氧化的碳氢化合物包含一乙醛。
18.一种增强的润滑油,包含:
一基础润滑油;以及
一种氧化的碳氢化合物,产生于;
提供一植物油;
暴露至少一部分的第一电极和至少一部分的第二电极至植物油;以及,
应用一电势至第一电极和第二电极,以便在第一电极和第二电极间产生的电势具有固定的极性,
其中电势至少为3kV。
19.一增强的燃料,包含:
一燃料,以及
一种氧化的碳氢化合物,产生于;
提供一植物油;
暴露至少一部分的第一电极和至少一部分的第二电极至植物油;以及,
应用一电势至第一电极和第二电极,以便在第一电极和第二电极间产生的电势具有固定的极性,
其中电势至少为3kV。
CN201480031315.0A 2013-04-03 2014-04-03 从有机种子油产生乙醛的方法和系统 Active CN105324467B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361807936P 2013-04-03 2013-04-03
US61/807,936 2013-04-03
PCT/US2014/032825 WO2014165673A1 (en) 2013-04-03 2014-04-03 Methods and systems for generating aldehydes from organic seed oils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105324467A true CN105324467A (zh) 2016-02-10
CN105324467B CN105324467B (zh) 2018-03-20

Family

ID=50732307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480031315.0A Active CN105324467B (zh) 2013-04-03 2014-04-03 从有机种子油产生乙醛的方法和系统

Country Status (4)

Country Link
US (2) US9347014B2 (zh)
EP (1) EP2981597A1 (zh)
CN (1) CN105324467B (zh)
WO (1) WO2014165673A1 (zh)

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112329A (en) 1962-03-08 1963-11-26 Everett H Pryde Unsaturated aldehyde oils and method for preparing the same
US3349106A (en) 1965-05-05 1967-10-24 Danny J Moore Solvent for obtaining very high yields of aldehydic products from soybean oil
US3504038A (en) 1966-06-24 1970-03-31 Us Agriculture Ozonization of vegetable oils in an improved aqueous medium
US3941685A (en) * 1974-08-15 1976-03-02 Kali Und Salz Aktiengesellschaft Process for electrostatic separation of pyrite from crude coal
IT1293180B1 (it) 1996-06-11 1999-02-16 Globe S P A ADDITIVO PER GASOLIO DI AUTOTRAZIONE IN GRADO DI MIGLIORARE LA QUALITà DEI GAS DI SCARICO NEI MOTORI A CICLO DIESEL.
CA2277412A1 (en) 1998-07-17 2000-01-17 The Lubrizol Corporation Engine oil having dispersant and aldehyde/epoxide for improved seal performance, sludge and deposit performance
CA2352331A1 (en) 1998-11-25 2000-06-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of modifying components present in cashew nut shell liquid
WO2000078699A1 (en) 1999-06-18 2000-12-28 E.I. Du Pont De Nemours Oxidative cleavage of unsaturated oils and products obtained therefrom
JP4646345B2 (ja) 1999-12-27 2011-03-09 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 燃料油添加剤及び該添加剤を含有してなる燃料油組成物
GB0129590D0 (en) 2001-12-11 2002-01-30 Cambridge Biopolymers Ltd Oil Ozonolysis
CU23467A1 (es) 2002-04-08 2009-12-17 Cnic Ct Nac Investigaciones Procedimiento para la obtención de aceites y grasas vegetales ozonizados para fines farmacéuticos y cosmetológicos
JP2004124008A (ja) 2002-10-07 2004-04-22 Foundation For Advancement Of International Science 植物油燃料の製造方法
US20070039238A1 (en) 2003-10-02 2007-02-22 Masatoshi Matsumura Biodiesel fuel modifying agent, fuel and method related thereto
US7695534B2 (en) * 2003-11-12 2010-04-13 Ecr Technologies, Inc. Chemical synthesis methods using electro-catalysis
WO2005046861A2 (en) * 2003-11-12 2005-05-26 Ecr Technologies, Inc. Chemical synthesis with a strong electrical field
EP1728846A1 (en) * 2005-05-30 2006-12-06 Monsanto S.A.S. A new biodiesel composition
WO2007105523A1 (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法
UA99600C2 (en) 2006-09-25 2012-09-10 ПиТиСи ТЕРАПЬЮТИКС, ИНК. Crystalline forms of 3-[5-(2-fhjorophenyl)-[1,2,4]oxadiazol-3-yl]-benzoic acid
DE102009005951A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Evonik Degussa Gmbh Aldehydfunktionale Verbindungen
US8465560B1 (en) 2009-02-05 2013-06-18 Butamax Advanced Biofuels Llc Gasoline deposit control additive composition
GB0903165D0 (en) 2009-02-25 2009-04-08 Innospec Ltd Methods and uses relating to fuel compositions
JP2012519388A (ja) 2009-03-03 2012-08-23 アーベーベー・テヒノロギー・アーゲー 固定用デバイスを備えた電気的モジュール
JP5453165B2 (ja) 2010-05-13 2014-03-26 信越化学工業株式会社 アルデヒド及びケトンの製造方法
ITMI20111045A1 (it) 2011-06-10 2012-12-11 Uni Del Salento Procedimento per l'ozonizzazione di un olio vegetale.

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014165673A1 (en) 2014-10-09
US20140303056A1 (en) 2014-10-09
US20160221905A1 (en) 2016-08-04
CN105324467B (zh) 2018-03-20
EP2981597A1 (en) 2016-02-10
US9347014B2 (en) 2016-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Unglert et al. Action areas and the need for research in biofuels
Fayad et al. Influence of post-injection strategies and CeO2 nanoparticles additives in the C30D blends and diesel on engine performance, NOX emissions, and PM characteristics in diesel engine
Putri et al. Biodiesel production from kapok seed oil (Ceiba pentandra) through the transesterification process by using cao as catalyst
Anjana et al. Studies on biodiesel production from Pongamia oil using heterogeneous catalyst and its effect on diesel engine performance and emission characteristics
Karthickeyan et al. Environmental effects of thermal barrier coating with waste cooking palm oil methyl ester blends in a diesel engine
Maroa et al. The effect of cetane number and oxygen content in the performance and emissions characteristics of a diesel engine using biodiesel blends
Surakasi et al. [Retracted] Analysis of Environmental Emission Neat Diesel‐Biodiesel–Algae Oil‐Nanometal Additives in Compression Ignition Engines
Sekar et al. Improving the performance of a diesel engine using nanomaterials and chlorella vulgaris microalgae blends assisted with biogas
Chetia et al. An experimental investigation of hydrogen-enriched and nanoparticle blended waste cooking biodiesel on diesel engine
Yin et al. Effects of Scenedesmus dimorphus, spirulina biodiesel, hydrogen and nanoparticles fuel blends on mass burn fraction, emission, noise and vibration characteristics
Sharma et al. Application of nanomaterials for emission reduction from diesel engines powered with waste cooking oil biodiesel
Ghanati et al. The effects of the usage of silicon dioxide (SiO2) and titanium dioxide (TiO2) as nano-sized fuel additives on the engine characteristics in diesel engines: a review
Suhel et al. Improve direct injection compression ignition engine behavior using magnetite nano-fuel and hydrogen induction: a dual fuel approach
Bikkavolu et al. Investigation of the effect of adding carbon nanotubes, lower and higher level alcohol additives, in Yellow oleander methyl ester-diesel blend on diesel engine performance
Ramachandran et al. Investigation into the Ideal Concoction for Performance and Emissions Enhancement of Jatropha Biodiesel-Diesel with CuO Nanoparticles Using Response Surface Methodology
CN105324467A (zh) 从有机种子油产生乙醛的方法和系统
Winfried et al. Usability of food industry waste oils as fuel for diesel engines
Çalhan et al. The impacts of nano fuels containing Fe-Ni-TiO2/activated carbon nanoparticles on diesel engine performance and emission characteristics
Abdillah et al. Biodiesel Performance Improvement with the Addition of Al 2 O 3 Nanoparticles on Diesel Engine.
Pexa et al. Smoke and NO x emissions of combustion engine using biofuels.
Srinivasa Rao et al. Performance and emission analysis of common rail diesel engine with microalgae biodiesel
Alli et al. Significance of fuel additives on the performance and emission characteristics of diesel engine with biodiesel fuel: a review
Bielaczyc et al. Global trends in emission regulation and reduction
Daud et al. Design of Experiment to Predict the Effects of Graphene Nanoplatelets Addition to Diesel Engine Performance
Ramlan et al. Evaluation of diesel engine performance and exhaust emission characteristics using waste cooking oil

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant