CN105312008B - 三联阴‑非离子表面活性剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种三联阴‑非离子表面活性剂，具有以下结构式：式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值可以相同或不同；O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值可以相同或不同；Y为阴离子基团；M为Na+、K+或NH4 +离子。制备方法为：步骤1：制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体；步骤2：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂；步骤3：制备三联阴‑非离子表面活性剂；本发明具有良好的耐碱、耐盐和耐高温及优良的分散性能和抗分解能力，与聚合物有良好的配伍性，特别适应在高温高盐稠油低渗透等恶劣油藏开发开采领域应用。
Description
技术领域
本发明涉及表面活性剂及其制备方法，特别涉及一种三联阴-非离子表面活性剂及其制备方法。
背景技术
中国专利CN200810152433.3公开了一种制备三联非离子表面活性剂的方法，即通过烷基苯酚和甲醛的反应得到中间体，再用2倍中间体数量的烷基酚与中间体反应形成烷基酚三联结构，最后与环氧乙烷反应形成烷基酚聚氧乙烯醚三联表面活性剂。按照此项发明专利，可以获得结构确切的三联非离子表面活性剂，并具有优于非离子双子表面活性剂的性质。但其同时存在着如下的缺点或不足：①所用原料为碳链长度相同的烷基苯酚，烷基链长度不能随意调整；②分子中的三个聚氧乙烯醚链节EO数相同或基本相当，不能随意调整；③存在环氧乙烷加成工艺，对设备和安全要求较高；未进一步探讨将非离子表面活性剂转化为阴-非离子表面活性剂的方法，合成产物仅具有高于普通非离子表面活性剂的性质。
发明内容
本发明的目的是提供一种三联阴-非离子表面活性剂。
本发明所述的三联阴-非离子表面活性剂，具有以下结构式：
式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值可以相同或不同；
O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值可以相同或不同；
Y为阴离子基团；
M为Na+、K+或NH4 +离子。
其中，所述的阴离子基团至少包括但不限于具有0～6个长度的碳链并可连接0～6个羟基的羧酸基团、磺酸基团、硫酸酯基团和磷酸酯基团中的一种或多种，优选为乙基羧酸、乙基磺酸、羟乙基丙磺酸、硫酸酯和磷酸酯基团中的一种或多种。
本发明的另一个目的是提供一种三联阴-非离子表面活性剂的制备方法。采用三步法：第一步制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体，第二步制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，第三步在制备三联阴-非离子表面活性剂及其尾端引入阴离子基团形成三联阴-非离子表面活性剂结构，不仅简化制备工艺和设备，而且有效地克服或避免上述现有技术中存在的缺点或不足。
本发明所述的三联阴-非离子表面活性剂的制备方法，主要包括如下三个连续步骤：
步骤1：制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体：将碳数为n，EO数为m的烷基酚聚氧乙烯醚1mol加入反应容器中，加入0.2～1.2mol的固体碱或50%的液体碱，升温到40～60℃搅拌均匀，加入2.0～3.0mol甲醛，保持温度50～80℃，反应4～24h，制备成烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体，其分子结构式如下：
步骤2：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂：将碳数为x，EO数为y的烷基酚聚氧乙烯醚2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到6～7，加入酸性催化剂，逐渐升温到60～80℃抽真空脱除水分，然后升温至90～150℃搅拌反应2～12h，产物为三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，其分子结构式如下：
步骤3：制备三联阴-非离子表面活性剂：
在三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂尾端引入阴离子基团，制成三联阴-非离子表面活性剂，其结构式为：
式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值可以相同或不同；
O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值可以相同或不同；
Y为阴离子基团；（阴离子基团至少包括但不限于具有0～6个长度的碳链并可连接0～6个羟基的羧酸基团、磺酸基团、硫酸酯基团和磷酸酯基团中的一种或多种，优选为乙基羧酸、乙基磺酸、羟乙基丙磺酸、硫酸酯和磷酸酯基团；）
M为Na+、K+或NH4 +离子；
a：在上述步骤2制备的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～4h，降温到50～80℃，分批加入氯乙酸钠3～3.5mol，保温3～5h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙酸钠；
b：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol氯乙基磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠；
c：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚羟基丙磺酸钠；
d：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入50～500ml有机溶剂，搅拌溶解，冷却降温至0～10℃，缓慢加入3～3.5mol氯磺酸，在0～15℃反应1～3h，室温下反应1h，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，减压蒸馏移除有机溶剂和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯钠；
e：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中分批缓慢地加入1.0～1.5mol的五氧化二磷，控制温度40～50℃左右，加料时间为2h，加完后升温到60～90℃，保温并连续反应4h后，加入50～500ml水，水解2h，降温到40～60℃，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠。
其中，所述烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体的制备中，碳数n为8～24的整数，m为1～30的整数。所述烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体的制备中加入甲醛量为2.0～3.0mol，保持温度50～80℃，反应时间4～24h。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中，所称碳数x为8～24的整数，y为1～30的整数。所述三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的制备中真空脱除水分温度为60～80℃，然后升温至90～150℃搅拌反应2～12h。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中所加碳数为x，EO数为y的烷基酚聚氧乙烯醚与制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体中所加碳数为n，EO数为m的烷基酚聚氧乙烯醚的摩尔数比为2∶1。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、烷基苯磺酸或它们的甲醛缩合物以及酸性树脂。
本发明与现有技术相比较具有如下优点和有益效果：
1、本发明制备的阴-非离子型表面活性剂是一类复合型表面活性剂，其分子内具有两种不同性质的亲水基，使其同时具备了非离子型和阴离子型表面活性剂的优点，具有良好的耐碱、耐盐、和耐高温能力，具有优良的分散性能和抗分解能力，并且与其它表面活性剂、聚合物等具有良好的配伍性能。因此，这类表面活性剂在石油开采中特别是高温高盐稠油低渗透等恶劣油藏开采领域有广阔的应用前景。
2、比普通的单链和双子表面活性剂有更低的临界胶束浓度，界面活性更高，具有良好的耐碱、耐盐和耐高温能力。
3、具有优良的分散性能和抗分解能力，并且与其它表面活性剂、聚合物等具有良好的配伍性能，在石油开采中特别是高温高盐稠油低渗透等恶劣油藏开采领域有广阔的应用前景。
4、本发明所采用烷基酚聚氧乙烯醚为起始原料，舍弃了环氧乙烷加成工艺，简化了制备工艺，降低了设备要求，更为安全可靠。
5、制备的中间体具有的烷基链碳数和EO数可以与其后联接到两侧的烷基酚聚氧乙烯醚具有相同或不同的数值，烷基碳链长度可以根据需要任意调整，其所连接的三个聚氧乙烯醚链节EO数也可以根据需要任意调整，扩大了调整分子结构参数获得产品不同性能的自由度。
6、采用过量甲醛低温碱性环境生成中间体，中间体与其后联接到两侧的烷基酚聚氧乙烯醚比例为1∶2，最大限度获得三联结构的化合物。
7、本发明提供的引入阴离子的方法易于工业实现，也可采用已知可行的其他方法引入阴离子基团。
8、引入阴离子时，可以选用或不选用酸性催化剂，避免了pH频繁调整造成浪费和后处理负担加重的弊端。
9、引入的阴离子可以为同种阴离子，可以为不同阴离子，便于根据产品分子结构调整产品性能。
10、本发明采用的原料本身为表面活性剂，避免了反应不完全造成的原料剩余使得产品性能变差等弊端，中间产物和所发生的副反应产物均具有表面活性。
11、本发明所采用的方法，原料价廉易得，操作条件宽泛，易于实现工业化。
附图说明
图1为本发明三联阴-非离子表面活性剂的结构式图；
图2为按图1所示的本发明烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体的结构式图；
图3为按图1所示的本发明三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构式图。
具体实施方式
参阅图1-图3，一种三联阴-非离子表面活性剂，具有以下结构式：
式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值可以相同或不同；
O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值可以相同或不同；
Y为阴离子基团；
M为Na+、K+或NH4 +离子。
阴离子基团至少包括但不限于具有0～6个长度的碳链并可连接0～6个羟基的羧酸基团、磺酸基团、硫酸酯基团和磷酸酯基团中的一种或多种，优选为乙基羧酸、乙基磺酸、羟乙基丙磺酸、硫酸酯和磷酸酯基团中的一种或多种。
三联阴-非离子表面活性剂的制备方法，主要包括如下三个连续步骤：
步骤1：制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体：将碳数为n，EO数为m的烷基酚聚氧乙烯醚1mol加入反应容器中，加入0.2～1.2mol的固体碱或50%的液体碱，升温到40～60℃搅拌均匀，加入2.0～3.0mol甲醛，保持温度50～80℃，反应4～24h，制备成烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体，其分子结构式如下：
步骤2：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂：将碳数为x，EO数为y的烷基酚聚氧乙烯醚2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到6～7，加入酸性催化剂，逐渐升温到60～80℃抽真空脱除水分，然后升温至90～150℃搅拌反应2～12h，产物为三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，其分子结构式如下：
步骤3：制备三联阴-非离子表面活性剂：
在三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂尾端引入阴离子基团，制成三联阴-非离子表面活性剂，其结构式为：
式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值可以相同或不同；
O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值可以相同或不同；
Y为阴离子基团；阴离子基团至少包括但不限于具有0～6个长度的碳链并可连接0～6个羟基的羧酸基团、磺酸基团、硫酸酯基团和磷酸酯基团中的一种或多种，优选为乙基羧酸、乙基磺酸、羟乙基丙磺酸、硫酸酯和磷酸酯基团；
M为Na+、K+或NH4 +离子；
a：在上述步骤2制备的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～4h，降温到50～80℃，分批加入氯乙酸钠3～3.5mol，保温3～5h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙酸钠；
b：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol氯乙基磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠；
c：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚羟基丙磺酸钠；
d：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入50～500ml有机溶剂，搅拌溶解，冷却降温至0～10℃，缓慢加入3～3.5mol氯磺酸，在0～15℃反应1～3h，室温下反应1h，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，减压蒸馏移除有机溶剂和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯钠；
e：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中分批缓慢地加入1.0～1.5mol的五氧化二磷，控制温度40～50℃左右，加料时间为2h，加完后升温到60～90℃，保温并连续反应4h后，加入50～500ml水，水解2h，降温到40～60℃，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠。
其中，所述烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体的制备中，碳数n为8～24的整数，m为1～30的整数。所述烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体的制备中加入甲醛量为2.0～3.0mol，保持温度50～80℃，反应时间4～24h。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中，所称碳数x为8～24的整数，y为1～30的整数。所述三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的制备中真空脱除水分温度为60～80℃，然后升温至90～150℃搅拌反应2～12h。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中所加碳数为x，EO数为y的烷基酚聚氧乙烯醚与制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体中所加碳数为n，EO数为m的烷基酚聚氧乙烯醚的摩尔数比为2∶1。所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、烷基苯磺酸或它们的甲醛缩合物以及酸性树脂。
下面给出具体实施例：
实施例1：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚乙酸钠
将辛基酚聚氧乙烯醚（4EO）1mol加入反应容器，加入固体氢氧化钠0.5mol，升温到55℃搅拌均匀，加入2.2mol甲醛溶液，保持温度60℃，反应6h。
将壬基酚聚氧乙烯醚（10EO）2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到6～7，加入对甲苯磺酸5g，逐渐升温到75℃并抽真空脱除水分，在120℃搅拌反应4h。
向反应容器中加入3mol固体氢氧化钠和500ml甲苯，搅拌并升温到110℃回流分水，在110℃保温4h，降温到60℃，分批加入氯乙酸钠3.3mol，保温4h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到产品。
实施例2：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠
将壬基酚聚氧乙烯醚（10EO）1mol加入反应容器，加入固体氢氧化钠0.5mol，升温到55℃搅拌均匀，加入2.2mol甲醛溶液，保持温度60℃，反应6h。
将辛基酚聚氧乙烯醚（8EO）2mol加入反应容器，，用盐酸调整pH到6～7，加入对甲苯磺酸5g，逐渐升温到75℃并抽真空脱除水分，在120℃搅拌反应4h。
向反应容器中加入3mol固体氢氧化钠和500ml甲苯，搅拌并升温到110℃回流分水，在110℃保温4h，降温到60℃，分批加入氯乙基磺酸钠3.3mol，保温5h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入300ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到产品。
实施例3：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚羟基丙磺酸钠
将十二烷基酚聚氧乙烯醚（4EO）1mol加入反应容器，加入固体氢氧化钠0.5mol，升温到55℃搅拌均匀，加入2.2mol甲醛溶液，保持温度60℃，反应6h。
将壬基酚聚氧乙烯醚（7EO）2mol加入反应容器，，用盐酸调整pH到6～7，加入对甲苯磺酸5g，逐渐升温到75℃并抽真空脱除水分，在120℃搅拌反应4h。
向反应容器中加入3mol固体氢氧化钠和500ml甲苯，搅拌并升温到110℃回流分水，在110℃保温4h，降温到60℃，分批加入3-氯-2-羟基丙磺酸钠3.3mol，保温8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入400ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到产品。
实施例4：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯钠
将十二基酚聚氧乙烯醚（10EO）1mol加入反应容器，加入固体氢氧化钠0.6mol，升温到55℃搅拌均匀，加入2.2mol甲醛溶液，保持温度60℃，反应6h。
将辛基酚聚氧乙烯醚（7EO）2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到5～7，加入对甲苯磺酸10g，逐渐升温到75℃并抽真空脱除水分，在120℃搅拌反应2h。
向反应容器中加入500ml氯仿，搅拌溶解，冷却降温至0～10℃，缓慢加入3.3mol氯磺酸，在0～15℃反应2 h，室温下反应1h。加入氢氧化钠调整pH到中性，减压蒸馏移除氯仿和水，加入200ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到产品。
实施例5：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠
将十二基酚聚氧乙烯醚（10EO）1mol加入反应容器，加入固体氢氧化钠0.6mol，升温到55℃搅拌均匀，加入2.2mol甲醛溶液，保持温度60℃，反应6h。
将辛基酚聚氧乙烯醚（7EO）2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到5～7，加入对甲苯磺酸10g，逐渐升温到75℃并抽真空脱除水分，在120℃搅拌反应2h。
向反应容器中分批缓慢地加入五氧化二磷1.0～1.5mol，控制温度40～50℃左右，加料时间为2h，加完后升温到65℃，保温并连续反应4h后，加入400ml水，水解2h，降温到50℃，加入氢氧化钠调整pH到中性，得到产品。
Claims (3)
1.一种三联阴-非离子表面活性剂的制备方法，所述三联阴-非离子表面活性剂具有以下结构式：
，
式中：H2x+1Cx和H2n+1Cn为烷基链，x为8～24的整数，n为8～24的整数，x和n的值相同或不同；
O(CH2CH2O)y和(CH2CH2O)m为聚氧乙烯基团，y为1～30的整数，m为1～30的整数，y和m的值相同或不同；
Y为阴离子基团；
M为Na+、K+或NH4 +离子；
所述阴离子基团至少包括但不限于具有0～6个长度的碳链并连接0～6个羟基的羧酸基团、磺酸基团、硫酸基团和磷酸基团中的一种或多种；
其特征在于所述三联阴-非离子表面活性剂的制备主要包括如下三个连续步骤：
步骤1：制备烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体：将碳数为n，EO数为m的烷基酚聚氧乙烯醚1mol加入反应容器中，加入0.2～1.2mol的固体碱，升温到40～60℃搅拌均匀，加入2.0～3.0mol甲醛，保持温度50～80℃，反应4～24h，制备成烷基酚聚氧乙烯醚羟甲基中间体，其分子结构式如下：
步骤2：制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂：将碳数为x，EO数为y的烷基酚聚氧乙烯醚2mol加入反应容器，用盐酸调整pH到6～7，加入酸性催化剂，逐渐升温到60～80℃抽真空脱除水分，然后升温至90～150℃搅拌反应2～12h，产物为三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，其分子结构式如下：
步骤3：制备三联阴-非离子表面活性剂：
在三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂尾端引入阴离子基团，制成三联阴-非离子表面活性剂，其结构式为：
。
2.根据权利要求1所述的三联阴-非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，在依次进行步骤1、步骤2的基础上，分别通过以下步骤制备三联烷基酚聚氧乙烯醚乙酸钠、三联烷基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠、三联烷基酚聚氧乙烯醚羟基丙磺酸钠、三联烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、三联烷基酚聚氧乙烯醚磷酸钠：
a：在上述步骤2制备的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～4h，降温到50～80℃，分批加入氯乙酸钠3～3.5mol，保温3～5h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙酸钠；
b：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol氯乙基磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚乙基磺酸钠；
c：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入3.0～3.5mol固体碱或液体碱和50～500ml甲苯，搅拌并升温到100～110℃回流分水，在110℃保温2～5h，降温到50～80℃，加入3～4mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠，反应3～8h，加入盐酸调整pH到中性，减压移除甲苯和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚羟基丙磺酸钠；
d：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中加入50～500ml有机溶剂，搅拌溶解，冷却降温至0～10℃，缓慢加入3～3.5mol氯磺酸，在0～15℃反应1～3h，室温下反应1h，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，减压蒸馏移除有机溶剂和水，加入50～500ml无水乙醇，趁热过滤，减压蒸除部分或全部乙醇后得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠；
e：在上述步骤2合成的1mol三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂中分批缓慢地加入1.0～1.5mol的五氧化二磷，控制温度40～50℃，加料时间为2h，加完后升温到60～90℃，保温并连续反应4h后，加入50～500ml水，水解2h，降温到40～60℃，加入氢氧化钠或氢氧化钾或氨水调整pH到中性，得到三联阴-非离子表面活性剂：三联烷基酚聚氧乙烯醚磷酸钠。
3.根据权利要求1所述的三联阴-非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述制备三联烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的酸性催化剂为烷基苯磺酸或它们的甲醛缩合物以及酸性树脂。
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