CN105295754A - 可伸长的粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可伸长的粘合片。本发明提供能够在防止或抑制撕破等损伤的同时有效地牵拉除去的粘合片。本发明提供一种可伸长的粘合片,其具备粘合剂层和支撑该粘合剂层的膜状基材。上述粘合片具有长尺寸部。另外,上述长尺寸部具有以锥状向长度方向的一端延伸的锥部,并且所述锥部中的所述膜状基材的最小截面积大于0.30mm2

Description

可伸长的粘合片
交叉引用
本申请要求基于2014年7月23日申请的日本专利申请2014-150045号的优先权,该申请的全部内容作为参考并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及可伸长的粘合片。
背景技术
一般而言,粘合剂(也称为压敏胶粘剂,下同)在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态,具有利用压力简单地胶粘到被粘物上的性质。利用这样的性质,粘合剂优选例如以在基材的至少一个表面设置有粘合剂层的带基材粘合片的形态用于例如手机、智能手机、平板电脑等便携式电子设备中的部件的固定等。另外,具有膜状基材的粘合片具有规定的机械强度、不易产生撕破(千切れ)等损伤,因此优选用作粘贴后被再剥离的粘合片。作为公开了这种现有技术的文献,可以举出:日本专利申请公开平6-346032号公报和日本公表专利公报2005-500133号。日本专利申请公开平6-346032号公报和日本公表专利公报2005-500133号均公开了具备具有伸长性的基材的现有技术。日本公表专利公报2005-500133号涉及粘贴于皮肤的医疗用粘合片。
发明内容
粘贴于被粘物的粘合片在被粘物或其周边构件的修理、更换、检查、再利用等时可以从被粘物上除去。被粘物中存在容易发生变形的被粘物,因此期望粘合片以能够在不产生被粘物的变形、损坏的情况下除去的形式构成。具体地,例如可以优选采用如下的构成:使粘合片具有伸长性,使该粘合片的一部分露出在外部,通过抓住该一部分并进行牵拉而能够使粘合片伸长变形。通过如此构成,利用粘合片的伸长变形,能够防止被粘物的变形,同时能够将粘合片从被粘物表面除去。但是,由于除去时的牵拉而伸长的粘合片有时不能完全耐受牵拉而在除去完成前产生撕破等损伤。另外,上述基于牵拉的除去(牵拉除去)伴随粘合片的伸长。因此,为了在该伸长时在留意不撕破粘合片的同时完成牵拉除去,通常需要一定程度的时间,并不一定能有效地进行除去。
粘合片的损伤虽然也可能取决于剥离方式,但基本上很大程度上取决于粘合片的机械强度与剪切胶粘力(剪切方向的剥离强度)的相对关系。因此认为,在除去粘合片时,与粘合片的伸长变形所导致的机械强度的降低相比较低地设定胶粘力,由此能够抑制除去时的粘合片的损伤。另外认为,与上述胶粘力相比较高地保持粘合片的机械强度,同时伴随剥离的进行使该强度降低,由此除去时的牵拉载荷伴随剥离的进行而降低,从而粘合片的牵拉除去性得到改善。
基于上述认识,本发明人进行了深入研究,结果发现了通过粘合片的形状而不是通过粘合剂的组成、基材的材质、涂敷方法等能够在防止或抑制撕破等损伤的同时有效地牵拉除去粘合片的构成,并完成了本发明。即,本发明的目的在于提供能够在防止或抑制撕破等损伤的同时有效地进行牵拉除去的粘合片。
根据本发明,提供一种可伸长的粘合片,其具备粘合剂层和支撑该粘合剂层的膜状基材。上述粘合片具有长尺寸部。另外,上述长尺寸部具有以锥状向长度方向的一端延伸的锥部,并且所述锥部中的所述膜状基材的最小截面积大于0.30mm2
将上述构成的粘合片在粘贴于被粘物的状态下向与长尺寸部的一端相反的方向牵拉时,粘合片发生伸长变形。通过该变形,粘合片从被粘物剥离。上述锥部中的基材的最小截面积为规定值以上,因此粘合片的机械强度(典型地为拉应力)被绝对且相对地保持在规定以上的水平,同时牵拉载荷沿着锥形形状逐渐减小。另外,随着基于上述牵拉的粘合片的剥离进行,要剥离的部分的胶粘力沿着锥形形状下降。结果,能够在防止或抑制由上述牵拉导致的撕破等损伤的同时,有效地从被粘物牵拉除去粘合片。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,在将上述一端的宽度设为W1(mm)、将锥部的最大宽度设为W2(mm)、并将上述长尺寸部的长度方向上的自该一端起至显示最大宽度W2的部分的距离设为L(mm)时,上述锥部满足式:(W2-W1)/L<9.5/80。通过如此抑制锥度(典型地是调节角度),伴随牵拉除去时剥离的进行使牵拉载荷的降低变得缓和。由此,可以更高度地防止除去粘合片时的损伤。具体地,例如在粘合片的应力在牵拉时急剧下降的情况下,由于以规定以上的力继续牵拉,因此会暂时对粘合片施加与上述应力的下降程度相应的过大载荷。由此,粘合片会产生撕破等损伤。通过上述构成,能够避免这样的不良情况的产生。
在此公开的技术的一个优选方式中,粘合片在粘贴到被粘物上的状态下,通过沿与所述长尺寸部的一端相反的方向进行牵拉而将其从该被粘物上除去。通过采用这样的除去方法,在此公开的粘合片能够在不使被粘物变形、损伤的情况下有效地从该被粘物上除去。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,在所述长尺寸部的长度方向上的与所述一端相反侧的端部设置有突出部。通过在除去粘合片时抓住突出部进行牵拉,粘合片的除去操作性进一步提高。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,具备设置在所述膜状基材的第一面的第一粘合剂层、和设置在该膜状基材的第二面的第二粘合剂层作为所述粘合剂层。这样的带基材双面粘合片可以优选作为可靠性高的固定手段(典型地为2个被粘物的接合手段)使用。
在此公开的粘合片用于接合2个被粘物,可以优选以在该接合后从该2个被粘物之间拉出所述粘合片从而将所述粘合片从该2个被粘物上除去的方式使用。在将2个被粘物接合的状态下,沿与长尺寸部的一端相反的方向(典型地为作用于剪切方向的角度)进行牵拉,由此能够在不使被粘物发生变形的情况下且不撕破粘合片的情况下,从该2个被粘物中拉出该粘合片而将其除去。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,上述膜状基材为非发泡的树脂膜基材。通过使用非发泡的树脂膜作为基材,可以优选地实现优良的牵拉除去性。
在此公开的粘合片能够在不发生撕破的情况下有效地牵拉除去。利用该特征,特别优选用作在构件的修理或更换、检查等时被除去的机会多的电池固定用途的粘合片。根据在此公开的技术,可以提供优选用于固定电池的粘合片。
附图说明
图1是示意性地表示一个实施方式所涉及的粘合片的剖视图。
图2是示意性地表示图1的粘合片的俯视图。
图3是示意性地表示剪切胶粘力的测定方法的说明图。
图4是用于说明牵拉除去的一个方式的示意侧视图。
图5是用于说明牵拉除去的一个方式的示意俯视图。
图6是示意性地表示牵拉除去性的评价方法的说明图。
附图标记
1粘合片
1a长度方向的一端(前端)
5锥部
6突出部
10膜状基材
21、22粘合剂层
W1一端的宽度(最小宽度)
W2锥部的最大宽度
L从一端起至最大宽度部分的距离
具体实施方式
以下说明本发明的优选的实施方式。需要说明的是,在本说明书中特别提到的事项以外的、实施本发明所必需的事项可以理解为本领域技术人员基于该领域中的现有技术的设计事项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和该领域中的技术常识来实施。需要说明的是,附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化,并不一定准确表示实际作为产品提供的本发明的粘合片的尺寸、缩尺。
在本说明书中“粘合剂”是指如前所述在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态,具有利用压力简单地胶粘于被粘物的性质的材料。这里所说的粘合剂如“C.A.Dahlquist,‘Adhesion:FundamentalandPractice’McLaren&Sons,(1966)P.143”中所定义的,一般为具有满足复数拉伸模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地是在25℃下具有上述性质的材料)。
另外,这里所说的粘合片的概念包含被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物品。
<粘合片的构成>
图1是示意性地表示一个实施方式所涉及的粘合片的剖视图,图2是示意性地表示图1的粘合片的俯视图。
如图1所示,粘合片1在膜状基材10的各面(均为非剥离性)分别设置有粘合剂层21、22。使用前的粘合片1具有粘合剂层21、22的各表面(各粘合面)由剥离衬垫(未图示)保护的构成。
如图2所示,粘合片1形成为长尺寸状,且具有以锥状向其长度方向的一端1a延伸的锥部5。由此,在牵拉除去粘合片1时,随着剥离进行,牵拉载荷逐渐减小,并且要剥离的部分的胶粘力下降,因此可以实现优良的牵拉除去性。具体而言,锥部5以如下方式构成:从显示最大宽度W2的部分起以直线状逐渐变细,且其前端(一端)1a具有规定的宽度W1。也可以说锥部5具有梯形形状。宽度W1也为锥部5的最小宽度。
在粘合片1的长度方向上,与上述一端1a相反侧的端部不形成为锥状。即,锥部5仅沿粘合片1的长度方向的一个方向形成。而且,在与上述一端1a相反侧的端部设置有平面为矩形形状的突出部(タブ)6。通过利用该突出部6进行除去,粘合片的除去操作性提高。需要说明的是,突出部6的形成方法没有特别限定。例如可以通过在膜状基材10上设置未形成粘合剂层21、22的部分并使该部分露出而形成,也可以通过将纸或树脂制的突出部构件安装于粘合片1的粘合面等而形成。
在将上述一端1a的宽度设为W1(mm)、将锥部5的最大宽度设为W2(mm)、并将粘合片1的长度方向上的自一端1a起至显示上述最大宽度W2的部分的距离(典型地为最短距离)设为L(mm)时,锥部5优选满足式:(W2-W1)/L<9.5/80。通过这样抑制锥度,可以更高度地防止牵拉除去时的损伤。上式中的(W2-W1)/L更优选为9.0/80以下(例如为8.0/80以下、典型地为7.0/80以下)。锥度过缓时,难以得到牵拉除去时的载荷降低效果,因此上式中的(W2-W1)/L优选为1.0/80以上(例如为3.0/80以上、典型地为5.0/80以上)。
另外,关于上述一端1a的宽度W1(mm)与锥部5的最大宽度W2(mm)之比(W1/W2),从防止牵拉除去时的损伤的观点出发,优选为约0.25以上(例如为约0.3以上、典型地为约0.4以上)。从得到牵拉除去时的载荷降低的效果的观点出发,上述比(W1/W2)优选为约0.9以下(例如为约0.8以下、典型地为约0.6以下)。
宽度W1、宽度W2和距离L没有特别限定。从粘合片1的应用部位、防止损伤等观点出发,宽度W1可以为约1mm~约20mm(例如约2mm~约12mm、典型地大于约3mm且为约8mm以下)。出于与宽度W1同样的理由,宽度W2可以为约1mm~约30mm(例如约3mm~约20mm、典型地为约5mm~约15mm)。从基于牵拉的除去操作性等观点出发,宽度W2优选为10mm以上(例如12mm以上)。需要说明的是,可以说宽度W2为作为锥的起点的部位的宽度。另外,在粘合片1具有突出部6的情况下,宽度W2可以为突出部6的宽度(典型地为基部的宽度)。象本实施方式这样,粘合片1为长尺寸形状的情况下,宽度W2可以为粘合片1的宽度。宽度W1、宽度W2均为与粘合片或其长尺寸部的长度方向正交的长度。从基于牵拉的除去操作性等观点出发,距离L优选为10~300mm(例如30~150mm、典型地为50~100mm)。象本实施方式这样,粘合片1为长尺寸形状的情况下,L可以为粘合片1的长度。
在锥部5以直线状逐渐变细的情况下,锥部5的构成锥形的两边形成的角θ优选为1°以上。由此,容易得到牵拉除去时的载荷降低的效果。上述角θ更优选为2°以上(例如为3°以上、典型地为4°以上)。另外,从防止牵拉除去时的损伤的观点出发,上述角θ优选为20°以下(例如为12°以下、典型地为6°以下)。需要说明的是,具体而言,上述角θ为将上述构成锥形的两边分别延长而得到的直线形成的夹角。
粘合片1的特征在于:锥部5中的膜状基材10的最小截面积大于0.30mm2。由此,粘合片能够确保规定以上的机械强度,因此可以防止或抑制牵拉除去时的撕破等损伤。上述最小截面积更优选为0.40mm2以上(例如0.50mm2以上、0.60mm2以上)。上述最小截面积的上限没有特别限定,例如为约2.0mm2以下(典型地为约1.6mm2以下)是适当的。需要说明的是,膜状基材10的最小截面积通常与锥部5的前端部中的该基材10的端面面积一致。此时,上述最小截面积可以由膜状基材10的厚度与锥部5的最小宽度(锥部5前端的宽度)之积求出。
在此所公开的粘合片(包括粘合剂层21、22和膜状基材10,但不包括剥离衬垫)1的总厚度没有特别限制,为约30μm~约500μm的范围是适当的。考虑到粘合特性等,上述总厚度优选为约40μm~约300μm(例如约50μm~约200μm)。通过使总厚度为规定值以下,在制品的薄膜化、小型化、轻量化、节约资源等方面可以是有利的。
需要说明的是,在此所公开的粘合片并不限定于双面粘合片,也可以为在膜状基材(支撑体)的单面具有粘合剂层的形态的带基材单面粘合片。
另外,粘合片也可以不为长尺寸状。只要粘合片具有长尺寸状的部分(长尺寸部)即可。通过该长尺寸部具有锥部,粘合片的牵拉除去性提高。另外,粘合片可以具有多个长尺寸部。在这种情况下,多个长尺寸部可以通过突出部等而部分连接。例如上述多个长尺寸部可以为各自的长度方向平行的长尺寸部。
另外,锥形也可以不为直线状,可以为曲线状(例如弧状)。突出部的形状也没有特别限制,可以采用能够用手指抓住的各种形状。需要说明的是,也可以没有突出部。
<粘合片的特性>
在此公开的粘合片的特征在于具有伸长性。在本说明书中,“可伸长的粘合片”定义为断裂伸长率为20%以上的粘合片。由此,在牵拉除去时,粘合片可以通过伸长变形而被剥离。粘合片的断裂伸长率可以为50%以上(例如为100%以上、典型地为200%以上)。在一个优选方式中,粘合片显示出300%以上的断裂伸长率。由此,通过牵拉与粘合片的伸长变形相互作用,可以实现更优良的牵拉除去性。特别是通过以沿剪切方向作用于胶粘面的角度(典型地为-90度~90度的角度,例如0度以上且小于90的角度)牵拉来除去粘合片的性能(剪切除去性)优良。显示出上述特性的粘合片从在除去时防止被粘物的变形的观点出发也是优选的。上述断裂伸长率更优选为500%以上(例如700%以上、典型地为800%以上)。上述断裂伸长率的上限没有特别限定,但从除去操作性等观点出发,例如可以为约1000%以下(典型地为约900%以下)。
按照JISK7311:1995中记载的“伸长率”的测定方法来测定上述断裂伸长率。更具体地,可以使用3号哑铃状的试验片(宽度5mm、标线间隔20mm),在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定上述断裂伸长率。作为拉伸试验机,可以使用岛津制作所公司制的制品名“AutographAG-10G型拉伸试验机”。试验时,优选在粘合面上涂布粉末从而除去粘合剂发粘所产生的影响。需要说明的是,上述试验中的拉伸方向没有特别限定,优选与粘合片或其长尺寸部的长度方向一致。
在此所公开的粘合片优选显示出10MPa以上的断裂强度。由此,可以得到在除去粘合片时更不易产生撕破等损伤的构成。另外,具有加工性(例如冲裁加工)也优良的倾向。上述断裂强度更优选为30MPa以上(例如为45MPa以上、典型地为60MPa以上)。上述断裂强度过高时,具有粘合片的弹性、伸长性下降的倾向。从这样的观点出发,上述断裂强度优选为约100MPa以下(例如为约80MPa以下、典型地为约70MPa以下)。
按照JISK7311:1995中记载的“拉伸强度”的测定方法来测定上述断裂强度。更具体地,可以使用3号哑铃状的试验片(宽度5mm),在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定上述断裂强度。关于拉伸试验机等,基本与上述断裂时伸长率的情况同样。需要说明的是,上述试验中的拉伸方向没有特别限定,优选与粘合片或其长尺寸部的长度方向一致。
在此公开的粘合片显示出大于50%的拉伸回复率是适当的,上述拉伸回复率优选为70%以上。上述拉伸回复率更优选为80%以上(例如为90%以上、典型地为93%~100%)。由此,可以更高度地防止除去粘合片时的撕破等损伤。对该方面进行说明。例如,在沿剪切方向牵拉粘合片而将其除去的情况下,根据胶粘面积等,通常需要一定程度的时间。因此,有时在中途中断除去操作。此时,若粘合片的拉伸回复率为规定值以下,则机械特性(强度、弹性等)由于操作中断前的拉伸而下降,可以从该状态再次开始除去操作。在这种情况下,粘合片不耐受除去作业再次开始时的拉伸,容易产生撕破等损伤。显示出上述拉伸回复率的粘合片即使在上述暂时中断的状态下进行除去的情况下,也可以通过拉伸后的回复来抑制机械特性的下降,因此能够更高度地防止损伤。
拉伸回复率的测定按照下述方法进行。
[拉伸回复率的测定]
对于粘合片进行将该粘合片的特定区间距离L0拉伸100%的拉伸试验。将该粘合片拉伸100%后释放,将经过5分钟后的上述特定区间的长度设为L1,此时通过式:拉伸回复率(%)=L0/L1×100求出拉伸回复率。
更具体地,按照JISK7311:1995使用3号哑铃状的试验片(宽度5mm、标线间隔20mm),在拉伸速度300mm/分钟的条件下拉伸100%。换言之,拉伸至标线间隔伸长20mm。然后,拉伸后释放,测量经过5分钟后的长度L1(标线间隔:mm),通过式:拉伸回复率(%)=L0/L1×100求出拉伸回复率。在该方法中,L0为初始的标线间隔20mm。关于拉伸试验机等,基本与上述断裂伸长率的情况同样。需要说明的是,上述试验中的拉伸方向没有特别限定,优选与粘合片或其长尺寸部的长度方向一致。
在此公开的粘合片优选显示出0.5MPa以上的剪切胶粘力。由此,粘合片良好地与被粘物胶粘。显示出上述胶粘力的粘合片对欲使胶粘界面移动的力(即剪切力)显示出强应力,因此在暴露于该剪切力的使用状态下可以成为可靠性高的胶粘手段。上述剪切胶粘力更优选为0.8MPa以上(例如为1.0MPa以上、典型地为1.2MPa以上)。上述剪切胶粘力的上限没有特别限定,若剪切胶粘力过高,则具有牵拉除去性、防胶糊残留性下降的倾向,因此优选为5MPa以下(例如为3MPa以下、典型地为1.5MPa以下)。
剪切胶粘力的测定可以按照下述方法进行。将粘合片(典型地为双面粘合片)切割为20mm×20mm的尺寸,从而制作测定样品。在23℃、50%RH的环境下,将上述测定样品的各粘合面分别与2片不锈钢钢板的表面重合,并通过使重2kg的辊往返1次而进行压接。将所得物在相同环境下放置30分钟,然后使用拉伸试验机、在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度0度的条件下测定剪切胶粘力[MPa]。具体如图3所示,将测定样品100的一个粘合面100A与不锈钢钢板201贴合,将测定样品100的另一粘合面100B与不锈钢钢板202贴合并压接。以上述速度沿图3中的箭头方向(即剪切方向)牵拉所得物,测定每20mm×20mm的剥离强度。从所得到的值求出剪切胶粘力[MPa]。单面胶粘性粘合片(单面粘合片)的情况下,用胶粘剂等将该粘合片的非粘合面固定于不锈钢钢板,其它与上述同样地进行测定即可。作为拉伸试验机,可以使用万能拉伸压缩试验机(制品名“TG-1kN”,美蓓亚(ミネベア)公司制)。
一个优选方式中,粘合片的断裂强度[MPa]为剪切胶粘力[MPa]的5倍以上(例如为10倍以上、典型地为30倍以上)。由此,可以在牵拉除去粘合片时更可靠地防止撕破等损伤。
<膜状基材>
在此公开的膜状基材优选显示出300%以上的断裂伸长率。显示出上述断裂伸长率的基材由于除去粘合片时的牵拉而伸长。通过该伸长,粘合片变形并从被粘物上剥离。这样通过牵拉与基材的伸长变形相互作用,粘合片的牵拉除去性(特别是剪切除去性)进一步提高。上述断裂伸长率更优选为500%以上(例如为700%以上、典型地为800%以上)。上述断裂伸长率的上限没有特别限定,从除去操作性等观点出发,例如可以为约1000%以下(典型地为约900%以下)。上述断裂伸长率通过与粘合片的情况同样的方法测定。
在此所公开的膜状基材优选显示出10MPa以上的断裂强度。通过使用显示出上述断裂强度的膜状基材,粘合片更不易撕破,从而能够发挥出优良的牵拉除去性(特别是剪切除去性)。利用显示出上述断裂强度的膜状基材,具有加工性(例如冲裁加工)也提高的倾向。上述断裂强度更优选为30MPa以上(例如为45MPa以上、典型地为60MPa以上)。若上述断裂强度过高,则具有膜状基材的弹性、伸长性下降的倾向。从这样的观点出发,上述断裂强度优选为约100MPa以下(例如为约90MPa以下、典型地为约80MPa以下)。上述断裂强度通过与粘合片的情况同样的方法测定。
在此所公开的膜状基材显示出大于50%的拉伸回复率是适当的,上述拉伸回复率优选为70%以上。上述拉伸回复率更优选为80%以上(例如为90%以上、典型地为93%~100%)。由此,可以更高度地防止除去粘合片时的撕破等损伤。上述拉伸回复率的测定通过与粘合片的拉伸回复率的测定方法同样的方法测定。
作为支撑(加衬)粘合剂层的膜状基材(支撑基材),可以使用各种膜状基材。作为上述基材,可以使用例如织物膜、无纺布膜、树脂膜。其中,优选树脂膜。上述树脂膜可以为非发泡的树脂膜、橡胶状膜、发泡体膜等。其中,优选非发泡的树脂膜、橡胶状膜,更优选非发泡的树脂膜。非发泡的树脂膜中实质上不存在在机械强度方面可能成为弱点的气泡(空隙),与发泡体相比,具有拉伸强度等机械强度更优良的倾向。另外,非发泡的树脂膜在加工性(例如冲裁加工)、尺寸稳定性、厚度精度、经济性(成本)等方面也优良。
需要说明的是,本说明书中的“树脂膜”实质上为非多孔的膜,是区别于所谓的无纺布、织物的概念(即不包括无纺布、织物的概念)。另外,非发泡的树脂膜是指未进行用于形成发泡体的有意处理的树脂膜。具体而言,非发泡的树脂膜可以为发泡倍率小于1.1倍(例如小于1.05倍、典型地小于1.01倍)的树脂膜。
作为构成在此公开的树脂膜的树脂材料的优选例,可以举出:醚类聚氨酯、酯类聚氨酯、碳酸酯类聚氨酯等聚氨酯;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等聚烯烃;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚碳酸酯;等。上述树脂材料也可以为苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯乙烯丁烯共聚物、苯乙烯乙烯丙烯共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物、苯乙烯异戊二烯苯乙烯共聚物等苯乙烯类共聚物(典型地为苯乙烯类弹性体),也可以是被称为丙烯酸类橡胶的丙烯酸类共聚物。上述树脂材料可以单独使用1种或者组合使用2种以上。需要说明的是,上述树脂材料包括一般被称为橡胶的物质。
一个优选方式中,膜状基材为聚氨酯类树脂膜。在此,聚氨酯类树脂膜是指含有聚氨酯作为树脂成分的主要成分(配合比例最高的成分、典型地为含量超过50重量%的成分。以下相同)的树脂膜。聚氨酯类树脂膜典型地由实质上不显示出屈服点的材料构成,是易于实现显示出规定的断裂强度、伸长率、拉伸回复率的粘合片的膜材料。另外,聚氨酯类树脂膜中即使不添加例如增塑剂等添加成分,也可以实现良好的物性,因此从防止上述添加成分渗出的观点出发,其在此公开的技术中可以作为优选的基材。
聚氨酯在聚氨酯类树脂膜中含有的树脂成分中所占的比例优选为70重量%以上(例如为80重量%以上、典型地为90重量%以上且100重量%以下)。在此公开的聚氨酯类树脂膜可以是包含聚氨酯与其它树脂的聚合物共混物的膜。作为上述其它树脂,例如,可以为丙烯酸类树脂、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯等中的1种或2种以上。或者,在此公开的技术也能够以使用实质上不含有聚氨酯以外的树脂成分的基材的方式来实施。
上述聚氨酯为通过使多元醇(例如二醇)与多异氰酸酯(例如二异氰酸酯)以规定的比例进行加聚反应而合成的高分子化合物。需要说明的是,聚氨酯的NCO/OH比以达到期望的机械特性(例如断裂强度、断裂伸长率、拉伸回复率)的方式基于本领域技术人员的技术常识适当设定即可。
作为上述聚氨酯的合成中可以使用的多元醇,可以举出例如:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、聚氧基四亚甲基二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇;作为上述二醇与二元羧酸(例如己二酸、壬二酸、癸二酸)的缩聚物的聚酯多元醇;聚碳酸亚烷基酯二醇等碳酸酯二醇;等。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
作为上述聚氨酯的合成中可以使用的多异氰酸酯,可以举出:芳香族、脂肪族、脂环族的二异氰酸酯、这些二异氰酸酯的多聚物(例如二聚物、三聚物)等。作为上述二异氰酸酯,可以举出例如:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。其中,优选芳香族二异氰酸酯。
上述聚氨酯中除了多元醇和多异氰酸酯以外还可以引入其它共聚成分。作为其它共聚成分,可以使用1种或2种以上的一元羧酸、二元羧酸、三官能以上的多元羧酸、羟基羧酸、烷氧基羧酸、它们的衍生物等。这些其它共聚成分的比例在聚氨酯中小于约30重量%(例如小于约10重量%、典型地小于约5重量%)是适当的。在此所公开的技术可以优选以如下的方式来实施:具备以不含有其它共聚成分的聚氨酯作为主要成分的聚氨酯类树脂膜基材。
膜状基材(例如树脂膜基材)中可以根据需要配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、着色剂(颜料、染料)、防老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配合比例通常小于约30重量%(例如小于约20重量%、典型地小于约10重量%)。
可以对膜状基材的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂敷等以往公知的表面处理。这样的表面处理可以为用于提高膜状基材与粘合剂层的粘附性、换言之粘合剂层与基材的锚固性的处理。需要说明的是,在膜状基材为聚氨酯类树脂膜的情况下,由于其表面能的高度,即使不实施上述表面处理也能够得到良好的锚固性。
膜状基材可以为单层结构,也可以为2层、3层或其以上的多层结构。在多层结构的情况下,优选至少一层(优选所有的层)为具有上述树脂(更优选聚氨酯)的连续结构的层。膜状基材的制造方法适当采用以往公知的方法即可,没有特别限定。采用树脂膜基材作为膜状基材的情况下,可以适当采用例如挤出成形、吹胀成形、T型模头浇铸成形、压延辊成形等以往公知的一般的膜成形方法。
膜状基材的厚度没有特别限制,可以根据目的适当选择。通常为约20μm以上(例如为约30μm以上、典型地为约50μm以上)是适当的,优选为60μm以上(例如为70μm以上、典型地为80μm以上)。具有上述厚度的膜状基材可以成为不易撕破、牵拉除去性优良的膜状基材。膜状基材的厚度优选为300μm以下,更优选为200μm以下(例如为150μm以下、典型地为120μm以下)。根据在此公开的技术,对于使用具有上述规定以下的厚度的基材的构成而言,也能够实现良好的牵拉除去性。另外,从粘合片的薄膜化、小型化、轻量化、节约资源等观点出发,使膜状基材的厚度变薄是有利的。
<粘合剂层>
在此公开的粘合剂层可以含有1种或2种以上的粘合剂领域中公知的丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚醚类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酰胺类聚合物、含氟聚合物等各种橡胶状聚合物作为基础聚合物。
一个优选方式中,从粘合特性(典型地为剪切胶粘力)、分子设计、经时稳定性等观点出发,上述粘合剂层为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂层。需要说明的时,粘合剂的“基础聚合物”是指该粘合剂中含有的聚合物成分的主要成分(典型地为含量超过50重量%的成分)。
作为上述丙烯酸类聚合物,例如优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体、可以还含有与该主要单体具有共聚性的辅助单体的单体原料的聚合物。在此,主要单体是指占上述单体原料中的全部单体成分中的超过50重量%的成分。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以优选使用例如下述式(1)所示的化合物。
CH2=C(R1)COOR2(1)
在此,上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外,R2为碳原子数1~20的链状烷基(以下,有时将这样的碳原子数的范围表示为“C1-20”)。从粘合剂的储能弹性模量等观点出发,优选R2为C1-14(例如为C2-10、典型地为C4-8)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选R1为氢原子、R2为C4-8的链状烷基的丙烯酸烷基酯。上述R2为C1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种或者组合使用2种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以举出丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。从粘合特性、防止胶糊残留等观点出发,更优选BA。
全部单体成分中主要单体的配合比例优选为70重量%以上(例如为85重量%以上、典型地为90重量%以上)。主要单体的配合比例的上限没有特别限定,优选为99.5重量%以下(例如为99重量%以下)。
与作为主要单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的辅助单体可以发挥如下作用:在丙烯酸类聚合物中引入交联点,或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力。作为辅助单体,例如可以使用1种或2种以上的含羧基单体、含羟基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酮基单体、具有含氮原子环的单体、含烷氧基甲硅烷基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体等含官能团单体。例如从提高凝聚力的观点出发,优选共聚有作为上述辅助单体的含羧基单体和/或含羟基单体的丙烯酸类聚合物。作为上述含羧基单体的优选例,可以例示:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)等。作为上述含羟基单体,可以举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类、不饱和醇类等。其中,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)。
上述辅助单体的量以实现所期望的凝聚力的方式适当选择即可,没有特别限定。通常从均衡地兼具胶粘力和凝聚力的观点出发,辅助单体的量为丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的0.5重量%以上是适当的,优选为1重量%以上。另外,辅助单体的量为全部单体成分中的30重量%以下是适当的,优选为10重量%以下(例如为5重量%以下)。丙烯酸类聚合物中共聚有含羟基单体的情况下,关于含羟基单体的含量,在丙烯酸类聚合物的合成中使用的全部单体成分中,优选为约0.001~约10重量%(例如为约0.01~约5重量%、典型地为约0.05~约2重量%)的范围。由此,能够实现使胶粘力与凝聚力更高水平地平衡的粘合剂。
在不显著损害本发明的效果的范围内,在此公开的丙烯酸类聚合物中可以共聚有上述以外的单体(其它单体)。上述其它单体可以用于例如调节丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度、调节粘合性能(例如剥离性)等目的。例如,作为能够提高粘合剂的凝聚力的单体,可以举出:含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等。上述其它单体可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。其中可以举出乙烯基酯类作为优选例。作为乙烯基酯类,具体地可以例示:乙酸乙烯酯(VAc)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中优选VAc。在丙烯酸类聚合物的合成中使用的全部单体成分中,上述其它单体的含量优选为约30重量%以下(典型地为约0.01~约30重量%、例如约0.1~约10重量%)。
以使该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)达到-15℃以下(典型地为-70℃以上且-15℃以下)的方式设计上述丙烯酸类聚合物的共聚组成是适当的,优选为-25℃以下(例如为-60℃以上且-25℃以下),更优选为-40℃以下(例如为-60℃以上且-40℃以下)。从粘合片的耐冲击性等观点出发,使丙烯酸类聚合物的Tg为上述的上限值以下是优选的。
丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即该聚合物的合成中使用的单体的种类、使用量比)来调节。在此,丙烯酸类聚合物的Tg是指基于构成该聚合物的各单体的均聚物(同聚物)的Tg和该单体的重量分数(重量基准的共聚比例)由Fox式求出的值。作为均聚物的Tg,可以采用公知资料中记载的值。
在此所公开的技术中,作为上述均聚物的Tg,具体地采用以下的值。
对于上述例示以外的均聚物的Tg,可以采用“PolymerHandbook(聚合物手册)”(第3版,JohnWiley&Sons,Inc,1989年)中记载的数值。上述PolymerHandbook中也未记载时,采用通过日本特开2007-51271号公报中记载的测定方法得到的值。
得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制,可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成方法已知的各种聚合方法。例如,可以优选采用溶液聚合法。作为进行溶液聚合时的单体供给方法,可以适当采用将全部单体原料一次供给的分批投料方式、连续供给(滴加)方式、分步供给(滴加)方式等。聚合温度可以根据使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等适当选择,例如可以设定为约20℃~约170℃(典型地为约40℃~约140℃)。
溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从现有公知的有机溶剂中适当选择。可以优选使用例如:甲苯等芳香族化合物类(典型地是芳香族烃类)、乙酸乙酯等脂肪族或脂环式烃类等。
聚合时使用的引发剂可以根据聚合方法的种类从现有公知的聚合引发剂中适当选择。例如可以优选使用2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)等偶氮类聚合引发剂的1种或2种以上。作为聚合引发剂的其它例子,可以举出:过硫酸钾等过硫酸盐;过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物类引发剂;苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂;芳香族羰基化合物;等。作为聚合引发剂的其它例子,可以举出:过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原型引发剂。这样的聚合引发剂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。聚合引发剂的使用量为通常的使用量即可,例如相对于全部单体成分100重量份,可以从约0.005重量份~约1重量份(典型地为约0.01重量份~约1重量份)的范围选择。
在此公开的基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)的重均分子量(Mw)没有特别限制,例如可以为10×104以上且500×104以下的范围。从高水平地平衡凝聚力和胶粘力的观点出发,基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)的Mw优选为10×104~150×104(例如为20×104~75×104、典型地为35×104~65×104)的范围。在此,Mw是指利用凝胶渗透色谱(GPC)得到的按标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置,使用例如型号“HLC-8320GPC”(色谱柱:TSKgelGMH-H(S),东曹公司制)即可。后述实施例中也同样。
在此公开的粘合剂层可以为由水性粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水性粘合剂组合物是指在以水作为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有粘合剂(形成粘合剂层的成分)的形态的粘合剂组合物,典型地包括被称为水分散型粘合剂组合物(粘合剂的至少一部分分散在水中的形态的组合物)等的组合物。另外,溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中含有粘合剂的形态的粘合剂组合物。从适当地实现剪切胶粘力等粘合特性的观点出发,在此公开的技术优选以具备由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的方式实施。
在此所公开的粘合剂层可以为含有增粘剂的组成。作为增粘剂,没有特别限制,可以使用例如:松香类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酚醛类增粘树脂、酮醛类增粘树脂等各种增粘树脂。这样的增粘树脂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
作为松香类增粘树脂的具体例子,可以举出:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香);将这些未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等。以下相同);其它各种松香衍生物;等。作为上述松香衍生物的例子,可以举出:用醇类将未改性松香酯化而得到的物质(即松香的酯化物)、用醇类将改性松香酯化而得到的物质(即改性松香的酯化物)等松香酯类;用不饱和脂肪酸将未改性松香或改性松香改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类;用不饱和脂肪酸将松香酯类改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类;将未改性松香、改性松香、不饱和脂肪酸改性松香类或不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而得到的松香醇类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐;通过利用酸催化剂使松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)与酚加成热聚合而得到的松香酚树脂;等。在采用丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的情况下,优选使用松香类增粘树脂。从提高胶粘力等粘合特性的观点出发,更优选从上述松香类增粘树脂中单独选择1种或者并用种类、特性(例如软化点)等不同的2种或3种以上。
作为萜烯类增粘树脂的例子,可以举出:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精(ジペンテン)聚合物等萜烯树脂;将这些萜烯树脂改性(酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂;等。作为上述改性萜烯树脂的例子,可以列举:萜烯改性酚醛树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。采用丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的情况下,优选使用萜烯类增粘树脂(例如萜烯改性酚醛树脂)。特别是,从提高胶粘力等粘合特性的观点出发,优选从上述萜烯类增粘树脂(例如萜烯改性酚醛树脂)中并用种类、特性(例如软化点)等不同的1种或2种以上。
作为烃类增粘树脂的例子,可以举出:脂肪族类烃树脂、芳香族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、脂肪族/芳香族类石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族/脂环族类石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等各种烃类树脂。
在此所公开的技术中,作为上述增粘树脂,可以优选使用软化点(软化温度)为约70℃以上(优选约100℃以上,更优选约110℃以上)的增粘树脂。通过含有具有上述下限值以上的软化点的增粘树脂的粘合剂,可以实现胶粘力更优良的粘合片。可以优选使用上述所例示的增粘树脂中具有上述软化点的萜烯类增粘树脂(例如萜烯改性酚醛树脂)、松香类增粘树脂(例如聚合松香的酯化物)等。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制,可以为例如约200℃以下(典型地约180℃以下)。需要说明的是,在此所说的增粘树脂的软化点定义为通过JISK5902和JISK2207的任一标准规定的软化点试验方法(环球法)测定的值。
增粘树脂的使用量没有特别限制,可以根据目标粘合性能(胶粘力等)适当设定。例如,以固体成分基准计优选以相对于100重量份丙烯酸类聚合物为约10重量份~约100重量份(更优选约20重量份~约80重量份,进一步优选约30重量份~约60重量份)的比例使用增粘树脂。
上述粘合剂组合物中可以根据需要含有交联剂。交联剂的种类没有特别限制,可以从以往公知的交联剂中适当选择使用。作为这样的交联剂,可以举出例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、金属螯合物类交联剂等。交联剂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。其中,从提高凝聚力的观点出发,优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。交联剂的使用量没有特别限制,例如相对于100重量份丙烯酸类聚合物,可以从约10重量份以下(例如约0.005重量份~约10重量份,优选约0.01重量份~约5重量份)的范围内选择。
上述粘合剂组合物可以含有能在粘合剂中含有的以往公知的各种填充剂。作为填充剂,可以使用各种粒子状物质、纤维状物质。粒子状物质的构成材料可以为例如:铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属;氧化铝、氧化锆、氧化锌等金属氧化物;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物;氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物;碳化钙、碳酸钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机材料;聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯胍胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚偏二氯乙烯等聚合物;等。或者,可以使用火山白砂(シラス)、粘土、砂等天然原料粒子。另外,上述粘合剂组合物可以含有中空结构的粒子状物质(例如包含无机材料的中空粒子)作为上述填充剂。作为这样的中空粒子的例子,可以举出:中空玻璃微球等玻璃制的微球;中空氧化铝微球等金属化合物制的中空微球;中空陶瓷微球等瓷制的中空微球等。作为纤维状物质可以使用各种合成纤维材料、天然纤维材料。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。这样的填充剂的添加量没有特别限制,基于其添加目的、技术常识添加适当量即可。
上述粘合剂组合物可以根据需要含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、着色剂(染料、颜料)、防静电剂、防老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在粘合剂组合物的领域中一般的各种添加剂。对于这样的各种添加剂而言,可以通过常规方法使用以往公知的物质,特别是由于并非本发明的特征,因此省略详细的说明。
在此公开的粘合剂层可以通过以往公知的方法形成。例如,可以采用通过将粘合剂组合物直接施加(典型地涂布)到膜状基材上并干燥而形成粘合剂层的方法(直接法)。另外,也可以采用通过将粘合剂组合物施加到具有剥离性的表面(剥离面)上并干燥而在该表面上形成粘合剂层,并将该粘合剂层转印到膜状基材上的方法(转印法)。作为上述剥离面,可以利用剥离衬垫的表面、经剥离处理的基材背面等。需要说明的是,在此公开的粘合剂层典型地为连续形成,但并不限定于这样的形态,例如也可以是形成为点状、条纹状等规则或不规则的图案的粘合剂层。
粘合剂组合物的涂敷可以使用例如凹版辊涂布机、口模式涂布机、刮板涂布机等以往公知的涂布机来进行。或者可以通过浸渍、幕涂法等涂敷粘合剂组合物。另外,从促进交联反应、提高制造效率等观点出发,粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。干燥温度可以为例如约40℃~约150℃(优选约60℃~约130℃)。使粘合剂组合物干燥后,可以出于如下目的而进一步进行老化:粘合剂层内的成分转移的调节、交联反应的进行、可能存在于基材、粘合剂层内的应变的松弛等。
在此所公开的粘合剂层的厚度没有特别限制,可以根据目的适当选择。通常,从干燥效率等生产率、粘合性能等观点出发,粘合剂层的厚度为约3μm~约200μm是适当的,优选为约5μm~约150μm,更优选为8~100μm,进一步优选为15~80μm。在膜状基材的两面具备粘合剂层的双面粘合片的情况下,各粘合剂层的厚度可以相同也可以不同。
<剥离衬垫>
作为剥离衬垫,可以使用惯用的剥离纸等,没有特别限定。可以使用例如:在树脂膜、纸等衬垫基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)这样的低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层例如可以通过聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理来形成。
在此公开的粘合片没有特别限定,可以粘贴于被粘物使用,所述被粘物具有包含例如不锈钢钢(SUS)、铝等金属材料;玻璃、陶瓷等无机材料;尼龙、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂材料;天然橡胶、丁基橡胶等橡胶材料;和它们的复合材料等的表面。
<用途>
在此公开的粘合片可以在不撕破的情况下有效地牵拉除去。利用该特征可以优选用作在粘贴后能够再剥离的各种用途的粘合片。可以在例如电子设备用途的保护显示部的保护面板(透镜)固定用、电视机的装饰面板固定用、电脑的电池组固定用、数码摄像机的透镜防水等用途中应用在此公开的粘合片。其中,可以优选用作构成构件的修理或更换、检查、再利用等时要求顺利除去的便携式电子设备用粘合片。例如在手机、智能手机、平板电脑、笔记本电脑等便携式电子设备中,可以优选用于保护显示部的保护面板(透镜)固定用、按键模块构件固定用、磁轭冲片(rimsheet)固定用、装饰面板固定用、电池固定用等用途。需要说明的是,本说明书中,“便携”并不仅仅是指能够携带,而且是指具有个人(标准成年人)能够相对容易地搬运的水平的便携性。
另外,在此公开的粘合片(典型地为双面粘合片)以从被粘物间拉出的方式进行除去的性能(拉出除去性)优良。在此,拉出除去性是指预先使该粘合片的一部分(典型地为突出部)从经由粘合片固定的2个被粘物露出,牵拉该露出部位,将粘合片拉出,由此解除被粘物的固定(典型地为接合)的除去容易性。需要说明的是,2个被粘物可以为一个部件的2处。以下参照图4、5更具体地说明。
图4是用于说明牵拉除去(典型地为拉出除去)的一个方式的示意侧视图,(a)是表示粘合片的开始牵拉除去的状态的图,(b)是表示正在通过牵拉粘合片而进行除去的状态的图,(c)是表示粘合片的牵拉除去结束后的状态的图。图5是用于说明牵拉除去(典型地为拉出除去)的一个方式的示意俯视图,(a)~(c)是分别与图4的(a)~(c)对应的图。
如图4的(a)、图5的(a)所示,粘合片(双面粘合片)200上设置有将被粘物A、B接合时露出在外部的突出部206。使用该粘合片200将被粘物B与被粘物A接合。然后,在达成该接合目的后,通过用手指抓住突出部206来牵拉粘合片200以使其从被粘物A、B间拉出。于是,粘合片200开始伸长,与牵拉方向正交的方向收缩,开始从被粘物A、B上剥离(参见图4的(b)、图5的(b))。此时,由于粘合片200具有锥形形状,因此随着粘合片200的剥离进行,牵拉载荷逐渐减小,并且要剥离的部分的胶粘力下降。由此,能够有效地进行牵拉除去。然后,最终粘合片200的全部胶粘区域剥离,粘合片200从被粘物A、B间的拉出结束(参见图4的(c)、图5的(c))。与被粘物A接合的被粘物B的取下也同时结束。需要说明的是,上述牵拉除去中,粘合片200的基材的最小截面积被设定为规定值以上,因此不会由于牵拉而产生撕破等不良情况。
上述牵拉除去性优良的粘合片适合作为在便携式电子设备中用于固定电池(例如聚合物电池)的粘合片。电池通常多配置于在便携式电子设备的构成构件(包括电池)的修理或更换、检查等时需要取下的部位。因此,该电池固定用的粘合片需要除去的频度高。通过在该用途中应用上述粘合片,能够发挥出良好地固定电池的功能,同时在要取下使用期结束后的电池时能够利用上述牵拉除去(典型地为拉出除去)方法简易地进行该取下。上述粘合片特别优选用作用于固定聚合物电池的粘合片。聚合物电池与其它种类的电池(典型地为具备金属壳的电池)相比具有更容易变形的倾向,因此以往的剥离方法有时使电池变形而使其功能受损。通过在此公开的粘合片,利用上述牵拉除去(典型地为拉出除去)方法,能够在抑制聚合物电池变形的同时良好地除去粘合片。
另外,由于电池周边存在的其它部件、电池的配置等,用于便携式电池设备的电池固定的粘合片在除去时多数情况下无法与剪切方向平行地牵引。此时,粘合片通过以与胶粘面非平行的角度(例如为45度以上且90度以下的角度、典型地为70度以上且小于90度的角度)进行牵拉来除去。由于这样的情况,电池固定用的粘合片在除去时由于与被粘物(电池)、障碍物的接触等而容易发生损伤并容易产生撕破。通过在此公开的技术,即使在这样的牵拉除去状态下,也不易损伤、能够发挥优良的牵拉除去性。
另外,上述牵拉除去性(典型地为拉出除去性)优良的粘合片也适合作为用于固定如下被粘物(被固定物、被粘贴物等)的粘合片(典型地为双面粘合片):粘贴于墙面、立柱、家具、家电制品、玻璃面等并且在使用规定时期后要重新粘贴的被粘物。在该用途中,在被粘物固定中,粘合片能够发挥良好的固定功能,同时在被粘物的取下时,通过抓住设置于粘合片的突出部等而将该粘合片整体拉出,由此能够有效地进行该粘合片的除去(例如沿图4的(c)中的箭头方向的除去)。
实施例
以下说明与本发明相关的几个实施例,但并非旨在将本发明限定于实施例所述内容。需要说明的是,以下的说明中,“份”和“%”若没有特别说明,则为重量基准。
<例1>
(丙烯酸类粘合剂组合物的制作)
在具备搅拌器、温度计、氮气引入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反应容器中加入BA100份、VAc5份、AA3份、HEA0.1份、作为聚合引发剂的AIBN0.2份和作为聚合溶剂的甲苯,并在60℃溶液聚合6小时,从而得到丙烯酸类聚合物的甲苯溶液。该丙烯酸类聚合物的Mw为55×104
相对于上述甲苯溶液中含有的丙烯酸类聚合物100份,添加作为增粘树脂的聚合松香酯树脂(荒川化学工业公司制,制品名“PENSELD-125”,软化点125℃)30份,并加入作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制,制品名“CORONATEL”)2份,从而制作丙烯酸类粘合剂组合物。
(双面粘合片的制作)
准备2片市售的剥离衬垫(商品名“SLB-80W3D”,住化加工纸公司制)。在这些剥离衬垫各自的一个面(剥离面)上涂敷上述粘合剂组合物使得干燥后的厚度达到25μm,并在100℃干燥2分钟。这样,分别在上述2片剥离衬垫的剥离面上形成粘合剂层(第一粘合剂层和第二粘合剂层)。
作为膜状基材,准备厚度100μm的非发泡醚类聚氨酯树脂膜。在该膜状基材的两面分别贴合形成在上述2片剥离衬垫上的粘合剂层。上述剥离衬垫原样留在粘合剂层上,用于保护该粘合剂层的表面(粘合面)。使所得到的结构体通过80℃的层压机(0.3MPa,速度0.5m/分钟)1次,然后在50℃的烘箱中老化1天。将所得到的带剥离衬垫的粘合片冲裁为图2示意性地表示的形状,从而制作了本例所涉及的双面粘合片。该粘合片如图2所示具有包含梯形形状的锥部5和突出部6的长尺寸形状,锥部前端1a的宽度(最小宽度)W1为6.0mm,锥部的最大宽度W2为12.5mm,从上述前端1a起至显示最大宽度W2的部分的距离(最短距离)L为80mm。
<例2~5>
使锥部前端的宽度W1为3.0mm、2.0mm,除此以外与例1同样地分别制作了例2、3所涉及的粘合片。另外,使锥部为三角形状而非梯形形状,除此以外与例1同样地制作了例4所涉及的粘合片。可以说例4所涉及的粘合片的前端的宽度(W1)为0mm。另外,不形成锥形形状,除此以外与例1同样地制作了例5所涉及的粘合片。例5所涉及的粘合片为条状,其前端的宽度W1为12.5mm。
[牵拉除去性的评价]
如图6所示,在不锈钢钢板310上贴合各例所涉及的粘合片300的一个粘合面,然后使另一个粘合面与聚碳酸酯块320贴合,在50N下按压10秒进行压接。上述贴合以如下方式进行:粘合片300的整个锥部与不锈钢钢板310和聚碳酸酯块320胶粘,并使突出部306露出在外部。静置30分钟后,用手指抓住粘合片300的突出部306,沿与锥部的前端相反、且从胶粘面来看剥离角度为0度的方向(剪切方向。图6中的箭头方向)进行牵拉,评价牵拉除去性。试验对于各例进行3次。结果如表1所示。
表1
如表1所示,例1所涉及的粘合片具有锥形形状且膜状基材的最小截面积大于0.30mm2,因此牵拉除去性优良且未产生撕破。具体地,随着牵拉进行,载荷减小,从而容易除去,能够有效地进行从被粘物上的除去。另一方面,上述基材的最小截面积为0.30mm2以下的例2~4所涉及的粘合片在牵拉的后半段撕破。不呈锥形形状的例5所涉及的粘合片的牵拉操作性不好,无法有效地除去粘合片。从这些结果可知,通过具有锥形形状且膜状基材的最小截面积为规定以上,能够防止或抑制由牵拉导致的撕破等损伤,同时能够有效地将粘合片从被粘物上牵拉除去。
以上详细地说明了本发明的具体例,但这些仅为例示,并不限定权利要求书。权利要求书中记载的技术包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的技术。

Claims (8)

1.一种可伸长的粘合片,其具备粘合剂层和支撑该粘合剂层的膜状基材,其中,
所述粘合片具有长尺寸部,
所述长尺寸部具有以锥状向长度方向的一端延伸的锥部,并且
所述锥部中的所述膜状基材的最小截面积大于0.30mm2
2.如权利要求1所述的粘合片,其中,
在将所述一端的宽度设为W1(mm)、将锥部的最大宽度设为W2(mm)、并将所述长尺寸部的长度方向上的自该一端起至显示最大宽度W2的部分的距离设为L(mm)时,所述锥部满足式:(W2-W1)/L<9.5/80。
3.如权利要求1或2所述的粘合片,其中,
所述粘合片在粘贴到被粘物上的状态下通过沿与所述长尺寸部的一端相反的方向进行牵拉而将其从该被粘物上除去。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合片,其中,
在所述长尺寸部的长度方向上的与所述一端相反侧的端部设置有突出部。
5.如权利要求1~4中任一项所述的粘合片,其中,
所述粘合片具备设置在所述膜状基材的第一面的第一粘合剂层和设置在该膜状基材的第二面的第二粘合剂层作为所述粘合剂层。
6.如权利要求5所述的粘合片,其用于接合两个被粘物,并且
该接合结束后,通过将所述粘合片从该两个被粘物之间拉出而将其从该两个被粘物上除去。
7.如权利要求1~6中任一项所述的粘合片,其中,
所述膜状基材为非发泡的树脂膜基材。
8.如权利要求1~7中任一项所述的粘合片,其用于固定电池。
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