CN105294488B - 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法 - Google Patents

盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105294488B
CN105294488B CN201510815449.8A CN201510815449A CN105294488B CN 105294488 B CN105294488 B CN 105294488B CN 201510815449 A CN201510815449 A CN 201510815449A CN 105294488 B CN105294488 B CN 105294488B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxammonium hydrochloride
recovery process
mother solution
solution
liquid recovery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510815449.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105294488A (zh
Inventor
韩己强
高源�
候诗东
张纪军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG XINGHUI CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
SHANDONG XINGHUI CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG XINGHUI CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHANDONG XINGHUI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201510815449.8A priority Critical patent/CN105294488B/zh
Publication of CN105294488A publication Critical patent/CN105294488A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105294488B publication Critical patent/CN105294488B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，属于化工废液处理技术领域。所述的预处理方法是在肟化反应釜中加入盐酸羟胺母液、酮和水，然后滴加氨水进行肟化反应，得到肟、腙和铵盐，静置分层后得到含有肟和腙的有机相，然后将有机相用酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐，分离后的产物经蒸馏后得到肟。本发明解决了盐酸羟胺母液不易保存、处理困难的问题，通过对盐酸羟胺母液进行转化回收利用，实现了变废为宝，工艺过程中无三废排放，具有环保、安全的特点。

Description

盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法
技术领域
本发明涉及一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，属于化工废液处理技术领域。
背景技术
盐酸羟胺的生产工艺主要有腊希氧化法、硝基甲烷水解法和一氧化氮还原法。国内普遍采用硝基甲烷和盐酸水解来生产盐酸羟胺，其中在对产品进行浓缩提纯时，会积累大量的盐酸羟胺母液，同时脱色工序也会排放大量的盐酸羟胺母液，每年该生产工艺会产生1000吨左右的盐酸羟胺母液。
盐酸羟胺母液的颜色呈褐色，且成分比较复杂，其中盐酸羟胺约占60wt％、盐酸约占5wt％、氯化胺约占20wt％、肼盐约占10wt％，水约占5％。盐酸羟胺母液因具有酸性大、杂质多、粘度高的特点，故很难对其进行保存。因此，有必要对盐酸羟胺母液的处理工艺进行研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，解决了盐酸羟胺母液不易保存、处理困难的问题，具有工艺路线简洁、产品纯度高、无环境污染的特点。
本发明所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，是在肟化反应釜中加入盐酸羟胺母液、酮和水，然后滴加氨水进行肟化反应，得到肟、腙和铵盐，静置分层后得到含有肟和腙的有机相，然后将有机相用酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐，分离后的产物经蒸馏后得到肟。
本发明包括以下步骤：
(1)肟化：
将盐酸羟胺母液、酮加入到已预先加水的肟化反应釜中搅拌、升温，滴加氨水进行反应，检测好反应终点后继续保温进行反应，得到含有肟、腙和铵盐的反应液；
(2)纯化：
a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中进行静置分层，经分离后分别得到含有肟、腙的有机相和铵盐溶液；
b)向有机相中加入酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中得到的铵盐溶液合并进行处理，经重结晶后得到副产品氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，以除去其中残余的肼盐和铵盐，得到肟。
其中，优选的技术方案如下：
所述步骤(1)中酮与盐酸羟胺母液的质量比为1:1.6-1.9；酮为丁酮；滴加氨水反应时的反应温度为45-55℃；反应终点时的pH值为3-4.5；保温反应时间为1-1.5h；反应方程式如下：
所述步骤b)中洗涤用酸液是浓度为2wt％的盐酸、硫酸或磷酸；蒸馏馏分温度为152-155℃。
本发明中：
(1)根据盐酸羟胺母液中盐酸羟胺的含量，合理调节酮的添加量，用氨水控制反应终点的pH值，提高了盐酸羟胺的转化率；
(2)通过选择合适的洗涤剂，利用腙比肟更容易与酸液进行反应的性质，控制溶液的酸度，让腙先进行酸化反应，生成肼盐，且肼盐易溶于水，然后将酸化后的溶液进行静置分层，得到纯度较高的肟，肼盐与之前分离出的铵盐合并进行后处理；最后利用沸点的差异，将酸洗的肟进行蒸馏以除去有机相中残余的肼盐和铵盐，达到将肟进行提纯的目的；
本发明的有益效果如下：
本发明通过对盐酸羟胺母液进行预处理，实现了变废为宝，工艺过程中无三废排放，具有环保、安全的特点，彻底解决了环境污染问题，每年可减少1000吨左右的废物排放。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
盐酸羟胺母液的组成为：盐酸羟胺占61.5wt％，盐酸占5.25wt％，氯化铵占19.3wt％，肼盐占8.75wt％，水占5.2wt％。盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法如下：
(1)肟化：
按照丁酮、盐酸羟胺母液的质量比为1:1.8的比例，将320kg丁酮和576kg盐酸羟胺母液加入到已预先加水的反应釜中进行搅拌、升温，滴加浓度为25wt％的氨水在45℃下进行反应，控制反应终点时的pH值为3.0，然后继续保温反应1h，得到含有丁酮肟、腙和氯化铵的反应液；
(2)纯化：
a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中静置分层，经分离后分别得到含有丁酮肟、腙的有机相和氯化铵溶液；
b)向有机相中加入浓度为2wt％的盐酸，酸洗1h后静置分层，然后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中的氯化铵溶液进行合并处理，经重结晶后得到氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，控制馏分温度为152℃，得到纯度为98.2％的丁酮肟。
实施例2
盐酸羟胺母液的组成为：盐酸羟胺占61.5wt％，盐酸占5.25wt％，氯化铵占19.3wt％，肼盐占8.75wt％，水占5.2wt％。盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法如下：
(1)肟化：
按照丁酮、盐酸羟胺母液的质量比为1:1.6的比例，将320kg丁酮和512kg盐酸羟胺母液加入到已预先加水的反应釜中进行搅拌、升温，滴加浓度为25wt％的氨水在50℃下进行反应，控制反应终点时的pH值为3.5，然后继续保温反应1.2h，得到含有丁酮肟、腙和氯化铵的反应液；
(2)纯化：
a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中静置分层，经分离后分别得到含有丁酮肟、腙的有机相和氯化铵溶液；
b)向有机相中加入浓度为2wt％的盐酸，酸洗1h后静置分层，然后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中的氯化铵溶液进行合并处理，经重结晶后得到氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，控制馏分温度为153℃，得到纯度为98.5％的丁酮肟。
实施例3
盐酸羟胺母液的组成为：盐酸羟胺占61.5wt％，盐酸占5.25wt％，氯化铵占19.3wt％，肼盐占8.75wt％，水占5.2wt％。盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法如下：
(1)肟化：
按照丁酮、盐酸羟胺母液的质量比为1:1.9的比例，将320kg丁酮和608kg盐酸羟胺母液加入到已预先加水的反应釜中进行搅拌、升温，滴加浓度为25wt％的氨水在55℃下进行反应，控制反应终点时的pH值为4.5，然后继续保温反应1.5h，得到含有丁酮肟、腙和氯化铵的反应液；
(2)纯化：
a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中静置分层，经分离后分别得到含有丁酮肟、腙的有机相和氯化铵溶液；
b)向有机相中加入浓度为2wt％的盐酸，酸洗1h后静置分层，然后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中的氯化铵溶液进行合并处理，经重结晶后得到氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，控制馏分温度为155℃，得到纯度为99.0％的丁酮肟。

Claims (7)

1.一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)肟化：
将盐酸羟胺母液、丁酮加入到已预先加水的肟化反应釜中搅拌、升温，滴加氨水进行反应，检测好反应终点后继续保温进行反应，得到含有肟、腙和铵盐的反应液；
(2)纯化：
a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中静置分层，经分离后分别得到含有肟、腙的有机相和铵盐溶液；
b)向有机相中加入酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中得到的铵盐溶液合并进行处理，经重结晶后得到副产品氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，以除去其中残余的肼盐和铵盐，得到肟。
2.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤(1)中丁酮与盐酸羟胺母液的质量比为1:1.6-1.9。
3.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤(1)中滴加氨水进行反应时的反应温度为45-55℃。
4.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤(1)中反应终点时的pH值为3-4.5。
5.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤(1)中保温反应时间为1-1.5h。
6.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤b)中洗涤用酸液是浓度为2wt％的盐酸、硫酸或磷酸。
7.根据权利要求1所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，其特征在于：步骤b)中蒸馏时的馏分温度为152-155℃。
CN201510815449.8A 2015-11-20 2015-11-20 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法 Expired - Fee Related CN105294488B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510815449.8A CN105294488B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510815449.8A CN105294488B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105294488A CN105294488A (zh) 2016-02-03
CN105294488B true CN105294488B (zh) 2017-05-03

Family

ID=55192410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510815449.8A Expired - Fee Related CN105294488B (zh) 2015-11-20 2015-11-20 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105294488B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809376B (zh) * 2019-03-13 2022-08-12 湖北仙粼化工有限公司 一种盐酸羟胺连续化生产系统及其工艺
CN112479166B (zh) * 2020-11-27 2023-04-21 常熟理工学院 一种利用垃圾焚烧飞灰制备盐酸羟胺的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE677326C (de) * 1937-08-18 1939-06-23 I G Farbenindustrie Akt Ges Herstellung von Hydroxylaminchlorhydrat in festem Zustand durch elektrolytische Reduktion von Salpetersaeure-Salzsaeure-Gemischen
US5124138A (en) * 1989-12-21 1992-06-23 Basf Aktiengesellschaft Work-up of aqueous mother liquors containing hydrochloric acid, sulfuric acid and their hydroxyl-ammonium and ammonium salts
CN101100293A (zh) * 2007-06-08 2008-01-09 北京化工大学 肟水解反应与渗透汽化膜分离耦合技术一步法制备羟胺盐

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE677326C (de) * 1937-08-18 1939-06-23 I G Farbenindustrie Akt Ges Herstellung von Hydroxylaminchlorhydrat in festem Zustand durch elektrolytische Reduktion von Salpetersaeure-Salzsaeure-Gemischen
US5124138A (en) * 1989-12-21 1992-06-23 Basf Aktiengesellschaft Work-up of aqueous mother liquors containing hydrochloric acid, sulfuric acid and their hydroxyl-ammonium and ammonium salts
CN101100293A (zh) * 2007-06-08 2008-01-09 北京化工大学 肟水解反应与渗透汽化膜分离耦合技术一步法制备羟胺盐

Also Published As

Publication number Publication date
CN105294488A (zh) 2016-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101650694B1 (ko) 락트산 추출
CN102417263B (zh) 一种治理硝基氯苯生产废水的方法
CN105271143B (zh) 盐酸羟胺母液的回收处理工艺
CN103818967B (zh) 粉煤灰酸法生产氧化铝过程中酸性废液的处理方法
CN102241606B (zh) 一种n-氰乙基苯胺的清洁生产方法
CN105294488B (zh) 盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法
CN102229548A (zh) 一种巯基乙酸的生产方法
CN103937973A (zh) 一种有机-无机复合还原软锰矿的方法
CN105189440A (zh) 制备琥珀酸酯的方法
CN109609754B (zh) 一种贵金属提取过程产生的废物回收工艺
CN104692566B (zh) 一种芳基三唑啉酮高盐废水的处理方法
CN104263930A (zh) 一种萃取分离铀/钍钪锆钛的方法
CN101767860A (zh) 一种己内酰胺精制残液回收工艺
CN110817819B (zh) 一种湿法磷酸净化系统及其制备工艺
US8883096B2 (en) Extraction of uranium from wet-process phosphoric acid
CN102417265B (zh) 一种有效去除硝基氯苯生产废水中有机物的方法
CN104760938B (zh) 一种去除浓硫酸中铁离子的方法
CN105948002A (zh) 一种废酸回收制备亚硝酰硫酸的生产工艺
CN101643246A (zh) 一种铼酸铵除杂提纯法
CN105330545A (zh) 以氯化锡为催化剂回收三嗪环环合母液渣子中草酸的方法
CN109704289A (zh) 一种硫膏萃取生产高纯度硫磺的方法
CN101532089A (zh) 一种从含钨催化剂的氧化反应溶液中回收钨的方法
CN105460909B (zh) 盐酸羟胺母液回收工艺的后处理方法
CN104610407B (zh) 醋酸氢化可的松的精制方法
CN102923877A (zh) 芒硝尾矿废水的处理工艺技术

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170503

Termination date: 20211120