CN105289748A - 一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 - Google Patents
一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105289748A CN105289748A CN201510742978.XA CN201510742978A CN105289748A CN 105289748 A CN105289748 A CN 105289748A CN 201510742978 A CN201510742978 A CN 201510742978A CN 105289748 A CN105289748 A CN 105289748A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- noble metal
- nano particle
- amphipathy macromolecule
- magnetic
- metal catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法，它首先采用溶剂热法合成亲水性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子，其次在Fe3O4表面修饰两亲性高分子，调节溶剂比例使两亲性高分子形成无规线团；还原性功能单体与贵金属源在高分子无规线团模板上发生氧化还原反应，在Fe3O4表面一步沉积贵金属纳米粒子和功能聚合物，合成催化剂。本发明一步形成贵金属纳米粒子限域于聚合物结构同时沉积于Fe3O4表面，形成具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂，不仅避免了贵金属纳米粒子在催化过程中的迁移团聚现象，而且大幅简化了磁性限域贵金属催化剂的合成工艺，有利于大规模工业生产。
Description
技术领域
本发明属于催化剂领域，特别涉及一种贵金属催化剂的制备方法。
背景技术
磁性贵金属催化剂是指将贵金属纳米粒子固载于磁性载体上，因其兼具贵金属纳米粒子的高效催化性能和磁性纳米粒子的易回收性能，得到广泛研究。其中磁性Fe3O4纳米粒子因其低毒性及易制备等性能使其成为磁性载体的首选材料之一。
目前用于贵金属纳米粒子固载的磁性载体包括无机(Fe3O4SiO2、Fe3O4C等)和有机(Fe3O4PANI、Fe3O4P4VP等)磁性载体，其中，磁性无机复合载体表面官能团较少，与贵金属纳米粒子作用力薄弱，磁性功能聚合物复合载体表面具有更多官能团，对贵金属纳米粒子的锚固作用较强。然而，固载于磁性载体表面的贵金属纳米粒子，由于其高表面能和催化过程中反应底物的不断碰撞，贵金属纳米粒子与载体之间的作用削弱，容易产生局部迁移、团聚或流失现象，降低其分散性和稳定性，从而降低其催化活性和使用寿命。
在磁性载体固载贵金属纳米粒子后，表面额外包覆一层聚合物结构(Nanoscale,2014,6,7666-7674；ACSAppl.Mater.Interfaces,2014,6,450-458.)或介孔无机结构(Angew.Chem.Int.Ed.,2008,47,8924-8928；J.Am.Chem.Soc.,2010,132,8466-8473；J.Mater.Chem.A,2014,2,6071-6074.)成为一种改善贵金属纳米粒子稳定性的有效方法。利用外层结构对贵金属纳米粒子的空间限域作用，很大程度上避免了贵金属纳米粒子在催化过程中的迁移团聚，从而提高其稳定性和利用效率。然而上述贵金属基磁性纳米催化剂大多涉及磁性纳米粒子合成、表面包覆层构建、贵金属纳米粒子合成与固载及最外层限域结构合成等多步过程，合成工艺复杂，降低了其在工业生产中的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够简化合成工艺、提高其工业应用价值的软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法。本发明主要是首先采用溶剂热法合成聚丙烯酸修饰的Fe3O4纳米粒子，通过两亲性高分子与Fe3O4表面聚丙烯酸之间的氢键作用，在Fe3O4纳米粒子表面修饰两亲性高分子，通过溶剂比例调控两亲性高分子无规线团形状，利用氢键作用，两亲性高分子无规线团吸附还原性功能单体，加入贵金属源后在高分子无规线团模板上发生氧化还原反应，在Fe3O4纳米粒子表面同时生成贵金属纳米粒子和功能聚合物，制备出具有单个磁性内核，多个贵金属聚合物复合纳米粒子作为外层卫星(core-satellites)结构的磁性限域贵金属催化剂。
本发明的磁性限域贵金属催化剂是一种具有core-satellites结构，其中Fe3O4纳米粒子为内核，多个Ppy/Pd复合粒子为外层卫星，其中3-5nm钯纳米粒子弥散分布于聚吡咯粒子结构中的贵金属催化剂。
上述磁性限域贵金属催化剂的制备方法如下：
1)溶剂热法制备250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子：
将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，将产物在60摄氏度下干燥12小时，得到粒径约为250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子；
2)两亲性高分子对Fe3O4纳米粒子再修饰：
按亲水性Fe3O4纳米粒子与两亲性高分子的质量比为1:5-20的比例，将上述亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡20-24小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离后得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；所述两亲性高分子为聚乙烯吡咯烷酮；
3)同步氧化还原方法制备具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂：
按每1g两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子加入1200-1800mL浓度为10-90％的乙醇水溶液，将上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于乙醇水溶液中，通过溶剂比例可调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，按每1gFe3O4纳米粒子加入10-16mmol吡咯单体的比例，在上述Fe3O4纳米粒子与乙醇混合液加入吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后，再按吡咯与氯化钯摩尔比10-2.5：1的比例，向上述加入吡咯单体的溶液中加入浓度为56mmol/L氯化钯溶液，反应8-16小时，产物用乙醇和水分别洗涤多次，直到上层清液无色透明，将产物在60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellite结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、一步形成贵金属纳米粒子限域于聚合物结构同时沉积于Fe3O4表面，形成具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂，避免了贵金属纳米粒子在催化过程中的迁移团聚现象。
2、大幅简化了高效磁性限域贵金属催化剂的合成工艺，有利于大规模工业生产。
附图说明
图1是本发明实施例1中得到的亲水性Fe3O4纳米粒子透镜图；
图2是本发明实施例3中得到的磁性限域贵金属催化剂Fe3O4PPy/Pd的透射电镜图。
具体实施方式
实施例1
将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，60摄氏度下干燥12小时，得到亲水性Fe3O4纳米粒子，如图1透射电镜照片所示，亲水性Fe3O4纳米粒子粒径约为250-300nm，粒径均匀；
将0.1g的亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在20mL含0.5g两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡20小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；
将0.1g上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于120mL浓度为10％的乙醇溶液中，调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，加入1.0mmol吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后加入1.8mL浓度为56mmol/L氯化钯溶液进行化学氧化聚合反应8小时，产物用乙醇和水分别洗涤至上层清液无色透明，60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)，Pd含量为3.08wt％。
实施例2
将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，60摄氏度下干燥12小时，得到粒径约为250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子；
将0.1g的亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在20mL含1.0g两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡20小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；
将0.1g上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于150mL浓度为40％的乙醇溶液中，调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，加入1.4mmol吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后加入3.3mL浓度为56mmol/L氯化钯溶液进行化学氧化聚合反应10小时，产物用乙醇和水分别洗涤至上层清液无色透明，60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)，Pd含量为3.94wt％。
实施例3
将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，将产物在60摄氏度下干燥12小时，得到粒径约为250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子；
将0.1g的亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在20mL含1.5g两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡22小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；
将0.1g上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于150mL浓度为50％的乙醇溶液中，调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，加入1.4mmol吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后加入5mL浓度为56mmol/L氯化钯溶液进行化学氧化聚合反应12小时，产物用乙醇和水分别洗涤至上层清液无色透明，60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)，Pd含量为4.70wt％。
如图2透镜照片所示，可以看出单个磁性纳米粒子表面分布着多个20-40nm大小的不规则PPy/Pd纳米粒子，其中Pd纳米粒子尺寸均匀，大约3-5nm，弥散分布于Ppy结构中。将上述Fe3O4PPy/Pd纳米催化剂配置成0.1mL，Pd含量为4.42*10-6mmol的乙醇分散液，加入20mL，5mmol/L的2-硝基苯胺(催化底物)水溶液中，分散均匀后，加入20mL，0.2mol/L的硼氢化钠水溶液(还原剂)，每隔3min中使用紫外分光光度计监测2-硝基苯胺吸收峰变化，12min中催化底物完全转化成相应氨基化合物。将快速磁性回收后的催化剂应用于同一催化底物，连续10次催化循环，每次转化率均超过97％，表明磁性限域贵金属催化剂具有高催化活性和高结构稳定性，极其有益于工业化应用。
实施例4
将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，将产物在60摄氏度下干燥12小时，得到粒径约为250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子；
将0.1g的亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在20mL含2g两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡24小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；
将0.1g上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于180mL浓度为90％的乙醇溶液中，调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，加入1.6mmol吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后加入11.4mL浓度为56mmol/L氯化钯溶液进行化学氧化聚合反应16小时，产物用乙醇和水分别洗涤至上层清液无色透明，60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)，Pd含量为2.82wt％。
Claims (3)
1.一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂，其特征在于，它是一种具有core-satellites结构，其中Fe3O4纳米粒子为内核，多个聚吡咯钯(Ppy/Pd)复合粒子为外层卫星，其中3-5nm钯纳米粒子弥散分布于聚吡咯粒子结构中的贵金属催化剂。
2.权利要求1的述磁性限域贵金属催化剂的制备方法。首先，溶剂热法制备250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子：将4mmolFeCl3·6H2O完全溶于40mL乙二醇中，依次加入0.06mmol聚丙烯酸(分子量为1800)和0.11mol无水醋酸钠，强磁力搅拌形成均匀前驱体溶液，将前驱体溶液转移至50mL反应釜，200摄氏度下反应12小时，产物用乙醇和蒸馏水洗涤至上层清液无色透明后，将产物在60摄氏度下干燥12小时，得到粒径约为250-300nm的亲水性Fe3O4纳米粒子；其特征在于：
1)两亲性高分子对Fe3O4纳米粒子再修饰：
按亲水性Fe3O4纳米粒子与两亲性高分子的质量比为1:5-20的比例，将上述亲水性Fe3O4纳米粒子超声分散在两亲性高分子的水溶液中，此分散液在摇床中震荡20-24小时，借助氢键作用使两亲性高分子吸附于Fe3O4纳米粒子表面，磁性分离后得到两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子；
2)同步氧化还原方法制备具有core-satellites结构的磁性限域贵金属催化剂：
按每1g两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子加入1200-1800mL浓度为10-90％的乙醇水溶液，将上述两亲性高分子修饰的Fe3O4纳米粒子超声分散于乙醇水溶液中，通过溶剂比例可调控Fe3O4纳米粒子表面两亲性高分子形成无规线团，将温度降低至2摄氏度，按每1gFe3O4纳米粒子加入10-16mmol吡咯单体的比例，在上述Fe3O4纳米粒子与乙醇混合液加入吡咯单体，机械搅拌下吸附12小时后，再按吡咯与氯化钯摩尔比10-2.5：1的比例，向上述加入吡咯单体的溶液中加入浓度为56mmol/L氯化钯溶液，反应8-16小时，产物用乙醇和水分别洗涤多次，直到上层清液无色透明，将产物在60摄氏度下干燥12小时后，得到具有core-satellite结构的磁性限域贵金属催化剂(Fe3O4PPy/Pd)。
3.根据权利要求2所述的磁性限域贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述两亲性高分子为聚乙烯吡咯烷酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510742978.XA CN105289748B (zh) | 2015-11-04 | 2015-11-04 | 一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510742978.XA CN105289748B (zh) | 2015-11-04 | 2015-11-04 | 一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105289748A true CN105289748A (zh) | 2016-02-03 |
| CN105289748B CN105289748B (zh) | 2018-02-09 |
Family
ID=55187965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510742978.XA Expired - Fee Related CN105289748B (zh) | 2015-11-04 | 2015-11-04 | 一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105289748B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106623894A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-10 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 磁性复合颗粒及其制备方法和应用 |
| CN108295906A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-07-20 | 燕山大学 | “摇铃”型铂基磁性空间限域催化剂及其制备方法 |
| CN110560165A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 燕山大学 | 一种超小尺寸铂基磁性空间限域催化剂及其制备方法 |
| CN110560166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 燕山大学 | 一种磁性核壳结构空间限域型铂催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101856628A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-10-13 | 北京科技大学 | 一种导电聚合物修饰的磁性光催化剂及其制备方法 |
| CN102580782A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 兰州交通大学 | 磁载催化剂TiO2/PPY/Fe3O4的制备方法 |
| CN102814199A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-12-12 | 北京科技大学 | 用于贵金属催化剂原位固载的磁性聚合物微球的制备方法 |
| CN103289400A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-11 | 山西大同大学 | 四氧化三铁/聚吡咯复合材料及其制备方法 |
| CN104841455A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-19 | 华东理工大学 | 四氧化三铁负载铂的催化剂的制备方法及其应用 |
-
2015
- 2015-11-04 CN CN201510742978.XA patent/CN105289748B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101856628A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-10-13 | 北京科技大学 | 一种导电聚合物修饰的磁性光催化剂及其制备方法 |
| CN102580782A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 兰州交通大学 | 磁载催化剂TiO2/PPY/Fe3O4的制备方法 |
| CN102814199A (zh) * | 2012-06-18 | 2012-12-12 | 北京科技大学 | 用于贵金属催化剂原位固载的磁性聚合物微球的制备方法 |
| CN103289400A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-11 | 山西大同大学 | 四氧化三铁/聚吡咯复合材料及其制备方法 |
| CN104841455A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-19 | 华东理工大学 | 四氧化三铁负载铂的催化剂的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SYUJI FUJII ET AL.: "One-step synthesis of magnetic iron–conducting polymer–palladium ternary nanocomposite microspheres with applications as a recyclable catalyst", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 方雪: "聚吡咯纳米复合物的制备及其在催化中的应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106623894A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-10 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 磁性复合颗粒及其制备方法和应用 |
| CN108295906A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-07-20 | 燕山大学 | “摇铃”型铂基磁性空间限域催化剂及其制备方法 |
| CN110560165A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 燕山大学 | 一种超小尺寸铂基磁性空间限域催化剂及其制备方法 |
| CN110560166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 燕山大学 | 一种磁性核壳结构空间限域型铂催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105289748B (zh) | 2018-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Metal or metal-containing nanoparticle@ MOF nanocomposites as a promising type of photocatalyst | |
| Lam et al. | Catalysis using gold nanoparticles decorated on nanocrystalline cellulose | |
| CN106378194B (zh) | 一种负载过渡金属铜的UiO-66-NH2复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103586048B (zh) | 一种纳米Pd磁性催化剂、制备及用于液相催化反应 | |
| CN108671907B (zh) | 一种铂/二氧化钛纳米花复合材料及其制备方法与应用 | |
| Wu et al. | Covalent-organic frameworks with keto-enol tautomerism for efficient photocatalytic oxidative coupling of amines to imines under visible light | |
| CN108295906B (zh) | “摇铃”型铂基磁性空间限域催化剂及其制备方法 | |
| CN111111777B (zh) | 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在Heck反应中的应用 | |
| CN104646025B (zh) | 一种中空Pt/Ni合金与石墨烯气凝胶复合材料的制备方法 | |
| CN105289748A (zh) | 一种软模板辅助合成磁性限域贵金属催化剂的制备方法 | |
| CN103223338B (zh) | 一种二氧化钛微球阵列负载铂可见光光催化剂及制备方法 | |
| CN110756225A (zh) | 一种金属/MOFs纳米催化剂及其制备方法与应用 | |
| Zhao et al. | Controlled synthesis of metal-organic frameworks coated with noble metal nanoparticles and conducting polymer for enhanced catalysis | |
| Ayad et al. | Polypyrrole-coated cotton fabric decorated with silver nanoparticles for the catalytic removal of p-nitrophenol from water | |
| CN105032488B (zh) | 一种锰席夫碱‑氧化石墨烯复合物及其制备方法 | |
| CN112206826B (zh) | 一种钴铁合金磁性壳聚糖碳化微球的制备方法及应用 | |
| CN109046450B (zh) | 一种BiOCl/（BiO）2CO3负载的醋酸纤维素/丝素杂化膜的制备方法和应用 | |
| CN104148084B (zh) | 一种纳米多孔四元合金催化剂的制备及其在氨硼烷水解制氢中的应用 | |
| WO2012109846A1 (zh) | 一种用于肼降解催化剂的制备和应用方法 | |
| Liu et al. | Facile synthesis of silver nanocatalyst decorated Fe 3 O 4@ PDA core–shell nanoparticles with enhanced catalytic properties and selectivity | |
| CN108579738B (zh) | 一种金纳米颗粒/二氧化钛纳米花复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN106311275A (zh) | 一种磁性核壳Fe3O4@SiO2－Ag纳米粒子的制备方法 | |
| Li et al. | Oriented immobilization of Au nanoparticles on C@ P4VP core–shell microspheres and their catalytic performance | |
| CN105251483A (zh) | 一种可控制备Ag修饰TiO2纳米花光催化剂的方法 | |
| CN113546687A (zh) | 一种超薄钛基MOFs纳米片的可见光催化剂的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200831 Address after: Room 401-1, 4th floor, Huakai building, Shenghe Road, Hongfu community, Nancheng street, Dongguan City, Guangdong Province 523000 Patentee after: Guangdong Boshi Intellectual Property Management Consulting Co.,Ltd. Address before: Hebei Street West Harbor area, 066004 Hebei city of Qinhuangdao province No. 438 Patentee before: Yanshan University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201030 Address after: Room 13, Tongguan Shugu, Tongguan District, Tongling City, Anhui Province, 244000 Patentee after: Tongling Koda Productivity Promotion Center Co.,Ltd. Address before: Room 401-1, 4th floor, Huakai building, Shenghe Road, Hongfu community, Nancheng street, Dongguan City, Guangdong Province 523000 Patentee before: Guangdong Boshi Intellectual Property Management Consulting Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180209 Termination date: 20201104 |