CN105288727B - 利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 - Google Patents
利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105288727B CN105288727B CN201510794815.6A CN201510794815A CN105288727B CN 105288727 B CN105288727 B CN 105288727B CN 201510794815 A CN201510794815 A CN 201510794815A CN 105288727 B CN105288727 B CN 105288727B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rhodium complex
- titania nanotube
- solution
- rhodium
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法。该方法包括步骤如下：1)获取铑配合物；2)将铑配合物溶于乙醇中；3)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铑配合物溶液中，并通入氮气和微波处理；3)静置冷却至常温，加压到20‑25Mpa，保持2‑3分钟后降到常压，再离心30‑60分钟；4)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100‑120℃中，加压到20‑25Mpa，保持2‑3分钟，然后降到常压，干燥20‑26个小时。本方法使得二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力强，而且能持久有效抑制有害细胞生长，尤其对于抗骨癌效果更为显著，能有效提高二氧化钛纳米管在医学上的利用效果。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化钛纳米管抗菌和抗癌的技术领域，更具体地说，是利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法。
背景技术
近年来，骨科和牙科移植物在临床上广泛应用，但是细菌感染问题导致了大量移植手术的失败，给患者带来痛苦和不便。目前，已有一些关于提高材料抗菌能力的报导，如利用抗生素等抗菌分子提高钛金属的抗菌效果。二氧化钛纳米管与钛金属相比，具有可促进成骨细胞生成的作用，在作为植入体应用方面展现了巨大的潜力和优势。同时，铑配合物由于其独特的物理化学性质，近年来成为研究的一个热点。然而，目前利用具有抗菌效果的铑配合物提高二氧化钛纳米管抗菌效果的研究未见报导，特别的，该铑配合物同时还具有抗癌特别是抗骨癌效果，能同时赋予二氧化钛纳米管抗菌和抗癌效力，特别是抗骨癌能力。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的就是提供一种利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，本方法使得二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力强，而且能持久有效抑制癌细胞生长，尤其对于抗骨癌效果更为显著，能有效提高二氧化钛纳米管在医学上的利用效果。
为了实现根据本发明的这些目的和其他优点，提供了一种利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
1)将3-5g 3-羧基苯甲醛与10-15ml甲苯溶解，加入10-15g 1-(9-蒽基)乙醇，加入1-2ml浓度为98％的硫酸，在100-120℃下加热搅拌回流1-3h，将滤液旋干，加入5-10ml乙酸乙酯萃取，重复4-5次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入10-15g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将4-6g间蒽氧酰基苯甲醛溶于10-15ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲1-3g，60-75℃回流搅拌，反应7-10h得到微紫色溶液，旋干至0.5-1.5ml，加入4-6ml乙醇和4-5ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲22-30mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体31-38mg加入CH2Cl26-10ml，常温搅拌8-12小时，将溶液减压蒸馏至1-3ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将所述铑配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铑配合物溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层5-10分钟，然后微波加热20-30秒，所述微波加热的温度为80-95℃；
6)静置冷却至常温，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离心30-60分钟；
7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100-120℃中，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。
优选的是，所述步骤4)中铑配合物与乙醇的质量体积比为1-10g∶100ml。
优选的是，所述步骤5)中二氧化钛纳米管的管径为10-30nm，管长为200-1000nm，加入量为1-5重量份。
优选的是，所述步骤6)中离心速度为3500-4500rpm。
优选的是，所述步骤7)中移去上清液的量为总溶液的0.6-0.8倍。
本发明至少包括以下有益效果：
1.本发明的铑配合物以铑原子作为中心原子，分子中有大共轭体系，分子更稳定，得到的铑配合物具有良好的生物活性。
2.本发明的铑配合物利用具有抗菌效果和抗肿瘤效果，能赋予二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力。
3.本发明铑配合物的制备方法简单，原料易得，具有成本低的优势。
4.本发明用该配合物处理二氧化钛纳米管的方法简单，易操作，适合大规模生产应用。尤其是得到的二氧化钛纳米管具有良好的抗骨癌能力，非常适合作为骨科移植使用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
实施例1
本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
1)将4g 3-羧基苯甲醛与12ml甲苯溶解，加入12g 1-(9-蒽基)乙醇，加入1ml浓度为98％的硫酸，在110℃下加热搅拌回流2h，将滤液旋干，加入6ml乙酸乙酯萃取，重复4次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入10g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将5g间蒽氧酰基苯甲醛溶于12ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲2g，65℃回流搅拌，反应8h得到微紫色溶液，旋干至1ml，加入5ml乙醇和4ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲25mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体32mg加入CH2Cl28ml，常温搅拌10小时，将溶液减压蒸馏至2ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将所述铑配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铑配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层6分钟，然后微波加热25秒，所述微波加热的温度为85℃；
6)静置冷却至常温，加压到22Mpa，保持2分钟后降到常压，再离心40分钟；
7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于110℃中，加压到22Mpa，保持3分钟，然后降到常压，干燥24个小时。
实施例2
本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
1)将3g 3-羧基苯甲醛与10ml甲苯溶解，加入10g 1-(9-蒽基)乙醇，加入1ml浓度为98％的硫酸，在100℃下加热搅拌回流1h，将滤液旋干，加入5ml乙酸乙酯萃取，重复4次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入10g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将4g间蒽氧酰基苯甲醛溶于10ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲1g，60℃回流搅拌，反应7h得到微紫色溶液，旋干至0.5ml，加入4ml乙醇和4ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲22mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体31mg加入CH2Cl26ml，常温搅拌8小时，将溶液减压蒸馏至1ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将1g铑配合物溶于100ml乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将管径为10nm，管长为300nm的二氧化钛纳米管1g浸泡于所述铑配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层5分钟，然后微波加热20秒，所述微波加热的温度为80℃；
6)静置冷却至常温，加压到20Mpa，保持2分钟后降到常压，再以离心速度为3500rpm，离心30分钟；
7)移去离心后的上清液的量为总溶液的0.6倍，取下层溶液和固体置于100℃中，加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥20个小时。
实施例3
本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
1)将5g 3-羧基苯甲醛与15ml甲苯溶解，加入15g 1-(9-蒽基)乙醇，加入2ml浓度为98％的硫酸，在120℃下加热搅拌回流3h，将滤液旋干，加入10ml乙酸乙酯萃取，重复5次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入15g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将6g间蒽氧酰基苯甲醛溶于15ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲3g，75℃回流搅拌，反应10h得到微紫色溶液，旋干至1.5ml，加入6ml乙醇和5ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲30mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体38mg加入CH2Cl210ml，常温搅拌12小时，将溶液减压蒸馏至3ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将10g铑配合物溶于100ml乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将管径为30nm，管长为1000nm的二氧化钛纳米管5g浸泡于所述铑配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层10分钟，然后微波加热30秒，所述微波加热的温度为95℃；
6)静置冷却至常温，加压到25Mpa，保持3分钟后降到常压，再以离心速度为4500rpm，离心60分钟；
7)移去离心后的上清液，移去的量为总溶液的0.8倍，取下层溶液和固体置于120℃中，加压到25Mpa，保持3分钟，然后降到常压，干燥26个小时。
实施例4
本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：
1)将3.3g 3-羧基苯甲醛与11ml甲苯溶解，加入13g 1-(9-蒽基)乙醇，加入2ml浓度为98％的硫酸，在100℃下加热搅拌回流3h，将滤液旋干，加入5ml乙酸乙酯萃取，重复5次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入10g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将6g间蒽氧酰基苯甲醛溶于10ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲3g，60℃回流搅拌，反应10h得到微紫色溶液，旋干至0.5ml，加入6ml乙醇和4ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲28mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体37mg加入CH2Cl210ml，常温搅拌8小时，将溶液减压蒸馏至3ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将7g铑配合物溶于100ml乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将管径为30nm，管长为150nm的二氧化钛纳米管4g浸泡于所述铑配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层10分钟，然后微波加热20秒，所述微波加热的温度为95℃；
6)静置冷却至常温，加压到25Mpa，保持3分钟后降到常压，再以离心速度为4000rpm，离心30分钟；
7)移去离心后的上清液的量为总溶液的0.7倍，取下层溶液和固体置于115℃中，加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥25个小时。
其中，本发明的铑配合物为一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)，为橙色晶体，易溶于有机溶剂，其核磁共振氢谱数据为1H NMR(CDCl3溶剂)：δ＝10.03(br，1H)，9.27(br，1H)，7.57(s，1H)，7.40(m，3H，J＝7.8Hz)，7.33(t，1H，J＝7.8Hz)，7.25(t，2H，J＝7.9Hz)，7.12(d，1H，J＝7.2Hz)，8.55(s，2H)，7.56(s，2H)，7.39(s，2H)，7.19(s，1H)，5.13(d，1H，J＝6.0Hz)，5.05(d，1H，J＝6.0Hz)，4.92(d，1H)，4.37(d，1H)，2.92(m，1H，J＝6.9Hz)，2.35(s，3H)，1.68，1.52(2d，6H)ppm.。
下面通过药效学实验来进一步说明经过铑配合物处理后的二氧化钛纳米管药物活性及其应用。
实验一：抗菌能力实验：
在5个灭菌试管中各加入1mL浓度为106cfu/ml的菌液，然后分别加入1mg实施例1-4得到的二氧化钛纳米管和常规的二氧化钛纳米管，37℃培养24h。培养到时间点后，培养基收集起来用倍比稀释，稀释倍数为10倍和涂布培养法检测活菌数。试验结果表明：由本发明制得的产品对金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、大肠埃希氏菌(ATCC 25922)、白假丝酵母(ATCC 10231)、枯草芽孢杆菌黑色变种(ATCC 9372)都具有很强的杀菌性。其中，加入实施例1的杀菌率达99.991％以上，加入实施例2的杀菌率达99.993％以上，加入实施例3的杀菌率达99.996％以上，加入实施例4的杀菌率达99.998％以上，而加入常规的二氧化钛纳米管的杀菌率却只有18％左右。
实验二：体外抗肿瘤活性实验
采用MTT方法，进行体外细胞毒性测定。将实施例1-4得到的铑配合物处理后的二氧化钛纳米管及常规二氧化钛纳米管与骨癌U2-OS细胞株和鼻咽癌CNE-1细胞株分别作用时间72小时，测定IC50(umol/mL)的结果如表1所示。IC50是指对肿瘤细胞株的半数有效浓度。
表1：
| 细胞株 | U2-OS | CNE-1 |
| 实施例1 | 8.6 | 19.5 |
| 实施例2 | 8.5 | 19.2 |
| 实施例3 | 8.6 | 19.3 |
| 实施例4 | 8.4 | 19.1 |
| 常规 | ＞100 | ＞100 |
实验三：接种实验
分别在实施例1-4的二氧化钛纳米管和常规的二氧化钛纳米管的表面分别接种人骨肉瘤细胞143B和新生大鼠颅骨成骨细胞，接种密度均为40000/cm2，用含有体积分数为10％的新生牛血清的DMEM培养基分别培养4天、7天和10天，每2天换液，然后每孔加入MTT100μL，37℃培养4小时，吸弃上清液，再每孔加入DMSO 0.5mL，用酶标仪于波长490nm处测定吸光度。他们分别对骨肿瘤细胞活性(ABS@490纳米)的情况如表2，他们分别对正常成骨细胞活性(ABS@490纳米)的情况如表3所示。
表2：
| 4天 | 7天 | 10天 | |
| 实施例1 | 0.21 | 0.55 | 1.57 |
| 实施例2 | 0.18 | 0.51 | 1.55 |
| 实施例3 | 0.18 | 0.55 | 1.58 |
| 实施例4 | 0.17 | 0.53 | 1.57 |
| 常规 | 1.21 | 3.12 | 8.10 |
表3：
| 4天 | 7天 | 10天 | |
| 实施例1 | 0.13 | 0.35 | 1.33 |
| 实施例2 | 0.12 | 0.36 | 1.23 |
| 实施例3 | 0.14 | 0.38 | 1.32 |
| 实施例4 | 0.15 | 0.39 | 1.40 |
| 常规 | 0.06 | 0.18 | 0.54 |
从实验一，实验二和实验三的结果可以看出，按照本发明的方法得到的二氧化钛纳米管不但抗菌性强，而且具有很强的抗肿瘤活性，尤其是骨癌的防治方面更为显著；而常规的二氧化钛纳米管IC50值＞100，表明其不具有抗癌活性；虽然有相关文献报导，纳米二氧化钛在紫外线照射的条件下可以产生氧化作用杀伤癌细胞，然而作为移植材料进入体内后，这种活性氧很容易被体内大量存在的抗氧化物质清除，不能发挥其杀伤癌细胞作用，并且通过紫外光的照射会对其他健康细胞进一步伤害，所以不但效果不好，而且副作用大，不利于广泛安全使用；而且本发明结合铑配合物与二氧化钛纳米管的共同作用，使得铑配合物有效成分释放到体内的速度缓慢而稳定，活性作用时间长，可以长时间抑制骨肿瘤细胞的生长，并且不妨碍正常细胞的的生长，反而能起到促进作用。因此，本发明为研究开发新的具有优良性能的骨科和牙科移植物材料提供了新的思路。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实施例。
Claims (5)
1.一种利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，其特征在于，包括步骤如下：
1)将3-5g 3-羧基苯甲醛与10-15ml甲苯溶解，加入10-15g 1-(9-蒽基)乙醇，加入1-2ml浓度为98％的硫酸，在100-120℃下加热搅拌回流1-3h，将滤液旋干，加入5-10ml乙酸乙酯萃取，重复4-5次乙酸乙酯萃取过程，合并乙酸乙酯层溶液，加入10-15g无水碳酸钾干燥，将溶液旋干，得到具有式(1)的间蒽氧基羰基苯甲醛；
2)将4-6g间蒽氧酰基苯甲醛溶于10-15ml无水乙醇中，并加入硫代氨基脲1-3g，60-75℃回流搅拌，反应7-10h得到微紫色溶液，旋干至0.5-1.5ml，加入4-6ml乙醇和4-5ml正己烷，析出白色晶体为具有式(2)的间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲；
3)取间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲22-30mg和二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体31-38mg加入CH2Cl26-10ml，常温搅拌8-12小时，将溶液减压蒸馏至1-3ml，静置析出橙色固体为具有式(3)的配合物，即一氯一间蒽氧酰基苯甲醛缩硫代氨基脲一五甲基环戊二烯基合铑(III)；
4)将所述铑配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得铑配合物溶液；
5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述铑配合物溶液中，并将氮气不断充入所述铑配合物溶液底层5-10分钟，然后微波加热20-30秒，所述微波加热的温度为80-95℃；
6)静置冷却至常温，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离心30-60分钟；
7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100-120℃中，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。
2.根据权利要求1所述利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，其特征在于，所述步骤4)中铑配合物与乙醇的质量体积比为1-10g∶100ml。
3.根据权利要求1所述利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，其特征在于，所述步骤5)中二氧化钛纳米管的管径为10-30nm，管长为200-1000nm，加入量为1-5g。
4.根据权利要求3所述利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，其特征在于，所述步骤6)中离心速度为3500-4500rpm。
5.根据权利要求4所述利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，其特征在于，所述步骤7)中移去上清液的量为总溶液的0.6-0.8倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510794815.6A CN105288727B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510794815.6A CN105288727B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105288727A CN105288727A (zh) | 2016-02-03 |
| CN105288727B true CN105288727B (zh) | 2018-06-29 |
Family
ID=55186990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510794815.6A Active CN105288727B (zh) | 2015-11-17 | 2015-11-17 | 利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105288727B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109232662B (zh) * | 2018-11-07 | 2020-08-14 | 广西中医药大学 | 抗肿瘤作用的化合物及其制备方法和应用 |
| CN109251224B (zh) * | 2018-11-07 | 2020-08-14 | 广西中医药大学 | 同时具有化疗和光疗抗肿瘤作用的铱配合物及其制备方法和应用 |
| CN109438525B (zh) * | 2018-11-07 | 2020-08-14 | 广西中医药大学 | 具有化疗和光疗抗肿瘤作用的化合物及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402940A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-03-11 | 广西中医药大学 | 一种铑配合物及其制备方法和用途 |
| CN104478938A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 广西中医药大学 | 一种有机金属铑化合物及其制备方法和用途 |
| CN104478939A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 广西中医药大学 | 一种金属铑化合物及其制备方法和用途 |
| CN104826159A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-12 | 湖北大学 | 医用钛金属植入体材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-11-17 CN CN201510794815.6A patent/CN105288727B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402940A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-03-11 | 广西中医药大学 | 一种铑配合物及其制备方法和用途 |
| CN104478938A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 广西中医药大学 | 一种有机金属铑化合物及其制备方法和用途 |
| CN104478939A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 广西中医药大学 | 一种金属铑化合物及其制备方法和用途 |
| CN104826159A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-12 | 湖北大学 | 医用钛金属植入体材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105288727A (zh) | 2016-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yan et al. | Lasting tracking and rapid discrimination of live gram-positive bacteria by peptidoglycan-targeting carbon quantum dots | |
| Liu et al. | Enhanced antibacterial activity and mechanism studies of Ag/Bi2O3 nanocomposites | |
| CN105288727B (zh) | 利用铑配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 | |
| Ankireddy et al. | Solvent-free synthesis of fluorescent carbon dots: an ecofriendly approach for the bioimaging and screening of anticancer activity via caspase-induced apoptosis | |
| Sorescu et al. | Green synthesis of silver nanoparticles using plant extracts | |
| El-Guendouz et al. | Magnetite nanoparticles functionalized with propolis against methicillin resistant strains of Staphylococcus aureus | |
| Mekky et al. | Antibacterial and antifungal activity of green-synthesized silver nanoparticles using spinacia oleracea leaves extract | |
| Yang et al. | Photo‐Stimuli Smart Supramolecular Self‐Assembly of Azobenzene/β‐Cyclodextrin Inclusion Complex for Controlling Plant Bacterial Diseases | |
| Wang et al. | Plant-Inspired Multifunctional Fluorescent Hydrogel: A Highly Stretchable and Recoverable Self-Healing Platform with Water-Controlled Adhesiveness for Highly Effective Antibacterial Application and Data Encryption–Decryption | |
| CN105327391B (zh) | 利用铱配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 | |
| Khayyat et al. | Thermal, photosynthesis and antibacterial studies of bioactive safrole derivative as precursor for natural flavor and fragrance | |
| Seguí et al. | A novel bis (pyrazolyl) methane compound as a potential agent against Gram-positive bacteria | |
| CN105251054B (zh) | 利用钌配合物制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法 | |
| JP6445567B2 (ja) | リグニン抽出物を有効成分とする薬剤 | |
| CN105457086B (zh) | 利用铑配合物处理二氧化钛纳米管的方法 | |
| CN105288723B (zh) | 利用铱配合物处理二氧化钛纳米管的方法 | |
| CN109294920A (zh) | 一种添加纳米材料诱导雨生红球藻高效积累虾青素的方法 | |
| CN105463439B (zh) | 铑配合物修饰的钛金属材料及其制备方法和用途 | |
| Rayavarapu et al. | Evaluation of antimicrobial activity of Lawsonia inermis (Henna) on aquapathogens | |
| CN105695101A (zh) | 采用超临界二氧化碳萃取的紫色姜挥发油及其制备方法和应用 | |
| Jiang et al. | Ruthenium polypyridine complexes with triphenylamine groups as antibacterial agents against Staphylococcus aureus with membrane-disruptive mechanism | |
| CN105251055B (zh) | 利用铱配合物提高二氧化钛纳米管的抗菌抗癌性能的方法 | |
| CN105288745B (zh) | 具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的制备方法 | |
| Tevan et al. | Biosynthesis of silver nanoparticles using marine microalgae Isochrysis sp. | |
| Pradhan et al. | Green synthesis of silver nanoparticles from various plant extracts and its applications: A mini review |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210122 Address after: 710000 Shaanxi Xi'an economic and Technological Development Zone, Fengcheng four road, Ming Guang road, southeast corner of the new business building 1808 Patentee after: SHAANXI ZHUANYI INTELLECTUAL PROPERTY OPERATION Co.,Ltd. Address before: 530213 No. 13 Wuhe Avenue, Qingxiu District, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: Guangxi University of Chinese Medicine |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211202 Address after: 314500 Tongxiang, Jiaxing, Zhejiang, Wutong Street East Road (East) 55, Tongxiang chamber of Commerce Building 1 unit 1702, 1703 room -D-404 Patentee after: Jiaxing Huiquan Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 710000 Shaanxi Xi'an economic and Technological Development Zone, Fengcheng four road, Ming Guang road, southeast corner of the new business building 1808 Patentee before: SHAANXI ZHUANYI INTELLECTUAL PROPERTY OPERATION CO.,LTD. |