CN105288637A - 一种碳酸钙微球的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种碳酸钙微球的制备方法。本发明先用阳离子聚合物和表面活性剂与氯化钙溶液中钙离子形成络离子；再将碳酸钠溶液加入反应器中，并在超声和机械搅拌的条件下进行；待反应结束，离心除去反应液中的杂物，将沉淀物留下并用去离子水洗涤、过滤、干燥得到负载阳离子聚合物的碳酸钙微球。本发明所得碳酸钙微球粒径在900～1500nm；在电镜下可以发现形貌稳定，球形微球。

Description

一种碳酸钙微球的制备方法
技术领域
本发明涉及医药载体技术领域，具体的说，涉及一种碳酸钙微球的制备方法。
背景技术
碳酸钙微球是一种常见的无毒且生物相容性较好的材料，近年来碳酸钙微球被用在药物传输的研究中。
由于碳酸钙微球可以被用于药物载体输送，人们一直在寻找简单制备碳酸钙微球的方法。迄今为止，制备碳酸钙微球的方法仍比较繁琐。其中，水热法是比较常见的一种制备碳酸钙微球的方法，但生成率比较低，制备成本相对较高。一般沉淀法合成碳酸钙微球的合成过程比较复杂且形貌无法控制。同时现在大部分载药材料的定向输送能力较差。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种合成过程简单、操作简便的碳酸钙微球的制备方法。采用本发明制备方法制备的碳酸钙微球，负载有聚乙烯亚胺，形貌可控、生成率高，可用于靶向医药载体。
本发明提供一种碳酸钙微球的制备方法，该方法以氯化钙、碳酸钠和阳离子聚合物水溶液为原料，在表面活性剂作用下，在10℃～25℃温度下，合成负载有阳离子聚合物的碳酸钙微球；其中：阳离子聚合物为聚乙烯亚胺或者聚丙酰胺；表面活性剂为十二烷基磺酸钠或者十二烷基硫酸钠；其反应方程式如下：
具体步骤如下：
(1)配制氯化钙溶液、碳酸钠溶液、表面活性剂水溶液以及阳离子聚合物水溶液；
其中：氯化钙和碳酸钠溶液为相同浓度，其摩尔浓度在0.05～0.3moL·L-1之间；表面活性剂水溶液的摩尔浓度在10～20mmoL·L-1之间，阳离子聚合物水溶液的质量百分比浓度在1％～3％之间；
(2)在配制好的氯化钙溶液中，加入表面活性剂水溶液以及阳离子聚合物水溶液，15-20℃温度下超声搅拌，再一次性加入碳酸钠溶液，继续超声搅拌2-2.2小时；反应结束后，离心除去反应液中的杂物，将沉淀物留下并用去离子水进行洗涤，干燥得到负载有阳离子聚合物的碳酸钙微球；其中：氯化钙溶液、碳酸钠溶液、表面活性剂水溶液和阳离子聚合物水溶液的体积比为10:10:(1～2):(1～2)。
本发明中，步骤(2)中，搅拌速率为800r/min～1000r/min。
本发明中根据上述制备方法得到的碳酸钙微球，碳酸钙微球粒径在900～1500nm之间。
本发明的有益效果在于：本发明中，十二烷基磺酸钠和聚乙烯亚胺与氯化钙溶液中钙离子形成络离子，再与碳酸钠溶液中碳酸根离子反应生成负载有聚乙烯亚胺或者聚丙酰胺的碳酸钙。合成路线简短，条件温和，操作简单，不需要使用反应釜及高温条件，成本低、消耗少，副产物及处理简单，形貌可控，收率高。负载有聚乙烯亚胺的微球经红外光谱测定显示聚乙烯亚胺特征峰，可用于药物靶分子叶酸的反应，制成靶向药物载体材料。
附图说明
图1是碳酸钙微球形成示意图。
图2是实施例1所制备的碳酸钙微球电镜照片。
具体实施方式
实施例1
一种碳酸钙微球的制备方法，其步骤如下：
1.分别配制50mL0.1moL·L-1的氯化钙和碳酸钠水溶液，再分别配制10mL摩尔质量浓度为10mmoL·L-1的十二烷基磺酸钠水溶液和5mL质量百分比浓度为1％的聚乙烯亚胺水溶液。
2.将配制好的氯化钙水溶液，十二烷基磺酸钠水溶液和聚乙烯亚胺水溶液一起倒入250ml的三口圆底烧瓶；再将圆底烧瓶放置于超声仪中，搭好搅拌装置，并以800r/min机械搅拌，反应0.5小时。
3.将配制好的50mL0.1moL·L-1的碳酸钠水溶液迅速倒入250ml三口圆底烧瓶，并在超声仪中以原搅拌速度搅拌2小时。控制温度在15-20℃。
4.先将所得液体置于50ml的离心管内，离心机以3000rpm离心5分钟，倒去上清液，再加入20ml去离子水用去离子水洗涤3次，振荡使得固体均匀分散，再离心；重复3次；
5.倒去上清液，将沉淀物以10mL去离子水洗涤、过滤，将所得产物置于干燥器中干燥。得碳酸钙微球0.51g。
实施例2
一种碳酸钙微球的制备方法，其步骤如下：
1.分别配制50mL0.05moL·L-1的氯化钙和碳酸钠水溶液，再分别配制10mL摩尔浓度为15mmoL·L-1的十二烷基磺酸钠水溶液和5mL质量百分比浓度为2％的聚乙烯亚胺水溶液。
2.将配制好的氯化钙水溶液，十二烷基磺酸钠水溶液和聚乙烯亚胺水溶液一起倒入250ml的三口圆底烧瓶。再将圆底烧瓶放置于超声仪中，搭好搅拌装置，并以800r/min机械搅拌，反应0.5小时。
3.将配制好的50mL0.05moL·L-1的碳酸钠水溶液迅速倒入250ml三口圆底烧瓶，并在超声仪中以原搅拌速度搅拌2小时。控制温度在15-20℃。
4.先将所得液体置于10ml的离心管内，离心机以3000rpm离心5分钟，倒去上清液，再加入5ml去离子水用去离子水洗涤3次，振荡使得固体均匀分散，再离心；重复3次；
5.倒去上清液，将沉淀物以5mL去离子水洗涤、过滤，将所得产物置于干燥器中干燥。得碳酸钙微球0.24g。
实施例3
一种碳酸钙微球的制备方法，其步骤如下：
1.配制50mL0.1moL·L-1的氯化钙和碳酸钠水溶液，再分别配制10mL摩尔浓度为10mmoL·L-1的十二烷基硫酸钠水溶液和5mL质量百分比浓度为2％的聚丙酰胺水溶液，
2.将氯化钙水溶液，十二烷基硫酸钠水溶液和聚乙烯酰胺水溶液一起倒入250ml的三口圆底烧瓶。再将圆底烧瓶放置于超声仪中，搭好搅拌装置，并以800r/min机械搅拌，反应0.5小时。
3.将配制好的50mL0.1moL·L-1的碳酸钠水溶液迅速倒入250ml三口圆底烧瓶，并在超声仪中以原搅拌速度搅拌2小时。控制温度在15-20℃。
4.先将所得液体置于50ml的离心管内，离心机以3000rpm离心5分钟，倒去上清液，再加入20ml去离子水用去离子水洗涤3次，振荡使得固体均匀分散，再离心；重复3次；
5.倒去上清液，将沉淀物以20mL去离子水洗涤、过滤，将所得产物置于干燥器中干燥。得的碳酸钙微球0.49g。
实施例4
一种碳酸钙微球的制备方法，其步骤如下：
1.配制50mL0.2moL·L-1的氯化钙和碳酸钠水溶液，再分别配制10mL摩尔浓度为20mmoL·L-1的十二烷基磺酸钠水溶液和5mL质量百分比浓度为3％的聚乙烯亚胺水溶液。
2.将氯化钙水溶液，十二烷基磺酸钠水溶液和聚乙烯亚胺水溶液一起倒入250ml的三口圆底烧瓶，再将三口圆底烧瓶放置于超声仪中，搭好搅拌装置，并以800r/min机械搅拌，反应0.5小时。
3.将配制好的50mL0.2moL·L-1的碳酸钠水溶液迅速倒入250ml三口圆底烧瓶，并在超声仪中以原搅拌速度搅拌2小时。控制温度在15-20℃。
4.先将所得液体置于5ml的离心管内，离心机以3000rpm离心5分钟，倒去上清液，再加入4ml去离子水用去离子水洗涤3次，振荡使得固体均匀分散，再离心；重复3次；
5.倒去上清液，将沉淀物以5mL去离子水洗涤、过滤，将所得产物置于干燥器中干燥。得碳酸钙微球1.03g。
实施例5
一种碳酸钙微球的制备方法，其步骤如下：
1.配制50mL0.3moL·L-1的氯化钙和碳酸钠水溶液，再分别配制10mL摩尔浓度为15mmoL·L-1的十二烷基硫酸钠水溶液和5mL质量百分比浓度为2％的聚丙酰胺水溶液。
2.将氯化钙水溶液，十二烷基磺酸钠水溶液和聚丙酰胺水溶液一起倒入250ml的三口圆底烧瓶。再将三口圆底烧瓶放置于超声仪中，搭好搅拌装置，并以800r/min机械搅拌，反应0.5小时。
3.将配制好的50mL0.3moL·L-1的碳酸钠水溶液迅速倒入250ml三口圆底烧瓶，并在超声仪中以原搅拌速度搅拌2小时。控制温度在15-20℃。
4.先将所得液体置于50ml的离心管内，离心机以3000rpm离心5分钟，倒去上清液，再加入20ml去离子水用去离子水洗涤3次，振荡使得固体均匀分散，再离心；重复3次；
5.倒去上清液，将沉淀物以10mL去离子水洗涤、过滤，将所得产物置于干燥器中干燥。得碳酸钙微球1.52g。

Claims (4)

1.一种碳酸钙微球的制备方法，其特征在于：该方法以氯化钙、碳酸钠和阳离子聚合物水溶液为原料，在表面活性剂作用下，在10℃～25℃温度下，合成负载有阳离子聚合物的碳酸钙微球；其中：阳离子聚合物为聚乙烯亚胺或者聚丙酰胺；表面活性剂为十二烷基磺酸钠或者十二烷基硫酸钠；其反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)配制氯化钙溶液、碳酸钠溶液、表面活性剂水溶液以及阳离子聚合物水溶液；
其中：氯化钙和碳酸钠溶液为相同浓度，其摩尔浓度在0.05～0.3moL·L-1之间；表面活性剂水溶液的摩尔浓度在10～20mmoL·L-1之间，阳离子聚合物水溶液的质量百分比浓度在1％～3％之间；
(2)在配制好的氯化钙溶液中，加入表面活性剂水溶液以及阳离子聚合物水溶液，15-20℃温度下超声搅拌，再一次性加入碳酸钠溶液，继续超声搅拌2-2.2小时；反应结束后，离心除去反应液中的杂物，将沉淀物留下并用去离子水进行洗涤，干燥得到负载有阳离子聚合物的碳酸钙微球；其中：氯化钙溶液、碳酸钠溶液、表面活性剂水溶液和阳离子聚合物水溶液的体积比为10:10:(1～2):(1～2)。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，搅拌速率为800r/min～1000r/min。
4.根据权利要求1-3之一所述的制备方法得到的碳酸钙微球，其特征在于，碳酸钙微球粒径在900～1500nm之间。
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