CN105273249B - 一种橡胶制品补强用改性粉煤灰及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种橡胶制品补强用改性粉煤灰及其制备方法｡本发明的橡胶制品补强用改性粉煤灰的组成原料及重量份比为,粉煤灰:热固性树脂溶液:界面粘合剂溶液=100:5‑30:5‑20；采用两次涂覆改性的方法对粉煤灰进行改性：先在粉煤灰表面涂覆热固性树脂溶液，再在第一次涂覆粉煤灰的表面涂覆界面粘合剂溶液，最终得到改性粉煤灰｡本发明分两次涂覆改性,粉煤灰表面改性均匀,在粉煤灰与橡胶材料间形成强相互间作用力的界面层,粘合更牢固,界面作用力传递均匀,能增加在橡胶制品中的填充量,提高机械力学性能;本发明优点还体现在不采用昂贵的偶联剂以及腐蚀性极强的强酸强碱,成本低,操作安全;原料间的输送采用密封管道,改善工作环境,减少环境污染。

Description

一种橡胶制品补强用改性粉煤灰及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种改性粉煤灰及其制备方法,特别涉及一种橡胶制品补强用改性粉煤灰及其制备方法。

背景技术

在未来相当长的时期内,我国能源供应和消费格局仍然将以煤为主。然而伴随着煤的消耗,产生了大量的粉煤灰废弃物。目前,我国粉煤灰的综合利用还处于较低的层次,主要集中在建材、筑路、回填、农业及化工等方面。这些方法虽能解决部分粉煤灰回收利用,但附加价值低、具有一定的二次污染。随着技术的发展,粉煤灰也逐渐用于高分子材料填充领域,但由于粉煤灰密度大,表面羟基多,亲水性强,造成在材料中易沉降、分层,与材料相容性差,使复合材料综合力学性能下降。即使采用表面改性的方法能增加部分相容性,但由于粉煤灰组成复杂,含有二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝等多种组份,通常单一的改性方法改善与基体橡胶材料的相容性的程度有限,对橡胶制品的补强不明显。因此,如何实现粉煤灰资源化利用、减少环境污染,在未来相当长的一段时间里还是一个非常重要的课题。

橡胶制品是具有一定弹性、强度、耐磨性能的产品,如轮胎、橡胶鞋底、桥梁橡胶支座、密封圈等。橡胶制品在人民经济生活中各个方面得到了广泛的运用,具有其它材料不可替代的作用。它是以天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶等生胶,以及炭黑、硫化剂、增塑剂、防老剂等物料经过混炼、加温加压硫化得到的一种弹性制品。其中炭黑是橡胶制品的最好的补强剂,能提高橡胶制品的拉伸强度、耐磨性、抗撕裂等综合性能。2011年全球炭黑总产量估计为1070万吨,而每年炭黑总产量的90％～95％用于橡胶工业。现在橡胶制品所用的炭黑大都由天然气、石油制备。随着天然气、石油贮量的减少,炭黑的价格将会不断上扬。以改性粉煤灰替代橡胶制品中的部分炭黑和填料,是综合利用粉煤灰,提高其附加价值的一重要途径,也是降低石油和天然气等不可再生资源消耗的重要措施。利用粉煤灰替代炭黑具有重大的社会经济效益和环境效益。

目前对粉煤灰改性的方法运用最多的是采用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、锆铝酸盐偶联剂、有机铬偶联剂、高级脂肪酸、表面活性剂等。专利CN103319762B和CN104356505A先在200-800℃烘培0.5-5小时,再用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂预处理；专利CN102850825B采用多种偶联剂进行复配的处理方法:将粉煤灰在350-450℃下烧结48h,再先后用稀酸、稀碱搅拌1.5-2.5h,用去离子水冲洗至中性,最后用复配偶联剂处理；专利CN101348578B采用30-47％的氢氟酸腐蚀处理2天,用氢氧化钠、氢氧化钙、水处理,再用二氧化碳调整PH至中性,最后用偶联剂处理。专利CN201010608625采用复合硅烷偶联剂制备了粉煤灰橡胶补强剂。

由于粉煤灰主要成份包括二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝等,采用偶联剂处理对其中的二氧化硅改性比较有效果,但对金属氧化物处理的效果则不明显。另外,现有技术采用单一改性物质进行表面改性,很难选择一种既与粉煤灰结合牢固,又与橡胶基体结合牢固的改性剂,使得在粉煤灰与橡胶基体间形成的是弱边界层,补强效果不明显。因此现有公开技术存在如下缺陷:采用偶联剂处理成本高,预处理工艺复杂,时间长、效率低；特别是采用高腐蚀性强酸和强碱对设备腐蚀性大,设备要求非常高,也对人身体健康产生极大的危害；粉煤灰改性不均匀,对材料物理性能提高不明显,在降低材料成本的同时以牺牲材料力学性能为代价。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中所存在的上述不足,提供一种橡胶制品补强用改性粉煤灰及其制备方法,它分两次涂覆改性,粉煤灰表面改性均匀,在粉煤灰与橡胶材料间形成强相互间作用力的界面层,结合更牢固,界面作用力传递均匀,能增加在橡胶制品中的填充量,提高机械力学性能；且不采用昂贵的偶联剂以及腐蚀性极强的强酸强碱,成本低,操作安全；原料间的输送采用密封管道,改善工作环境,减少环境污染。

为了实现上述发明目的,本发明提供了以下技术方案:

一种橡胶制品补强用改性粉煤灰,其特征在于:所述橡胶制品补强用改性粉煤灰的组成原料及重量比为,粉煤灰:热固性树脂溶液:界面粘合剂溶液＝100:5-30:5-20；所述热固性树脂溶液组成原料及重量比为,热固性树脂:有机溶剂＝100:150-400；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为,官能化橡胶:硫化剂:促进剂:活性剂:增粘剂:防老剂:有机溶剂＝100:2-10:1-3:3-8:10-30:1-3:100-500。

优选的,热固性树脂为苯酚甲醛树脂、环氧树脂、尿素甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或多种。

优选的,所述苯酚甲醛树脂由苯酚类化合物、甲醛、氢氧化钠及水合成制得,所述苯酚类化合物为间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、苯三酚及甲酚中的一种或多种。

优选的,所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、羟甲基双酚A型环氧树脂中的一种或多种。

优选的,所述官能化橡胶为环氧化天然橡胶、环氧化丁苯橡胶、环氧化顺丁橡胶、环氧化丁腈橡胶、环氧化氯丁橡胶、马来酸酐接枝天然橡胶、马来酸酐接枝丁苯橡胶、马来酸酐接枝顺丁橡胶、马来酸酐接枝丁腈橡胶、马来酸酐接枝氯丁橡胶中的一种或多种。

优选的,所述硫化剂为硫磺、过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯中的一种或两种；所述促进剂为促进剂CZ、促进剂TMTD、促进剂DM、促进剂NOBS、促进剂ZDC、促进剂PZ、促进剂H中的一种或多种。

优选的,所述活性剂为硬脂酸、油酸、月桂酸中的一种或多种,所述活性剂还包括氧化锌、氧化镁、氧化铅中的一种或多种。

优选的,所述防老剂为防老剂A,防老剂RD,防老剂4010,防老剂264中的一种。

优选的,所述有机溶剂为丙酮、异丙醇、环己烷、环己酮、甲苯、二甲苯、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种或两种以上的混合溶液。

一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法,步骤如下:

(1)计量:粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由高位槽经管道加入自动计量装置中,按重量比100:5-30:5-20进行计量；计量后的粉煤灰经管道先加入反应釜装置中；

(2)第一次涂覆①:在反应釜中加入经过计量后的热固性树脂溶液,将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中常温搅拌混合5-20min；

(3)第一次涂覆②:将经步骤(2)处理后的粉煤灰与热固性树脂溶液的混合物搅拌升温到80-120℃并恒温30-90min,反应活化、干燥粉煤灰与热固性树脂溶液的混合物体系；

(4)第一次涂覆③:将经步骤(3)处理后的粉煤灰混合物冷却至室温,得到第一次涂覆粉煤灰；

(5)第二次涂覆①:将步骤(4)得到的第一次涂覆粉煤灰加入经过计量后的界面粘合剂溶液,常温搅拌混合5-20min；

(6)第二次涂覆②:将经步骤(5)处理后的第一次涂覆粉煤灰与界面粘合剂溶液的混合物搅拌升温到50-80℃并恒温30-90min,反应活化、干燥第一次涂覆粉煤灰与界面粘合剂溶液的混合物体系；

(7)第二次涂覆③:将经步骤(6)处理后的粉煤灰混合物冷却至室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰。

与现有技术相比,本发明的有益效果:

1、本发明分两次涂覆改性,粉煤灰表面改性均匀,在粉煤灰与橡胶材料间形成强相互间作用力的界面层,结合更牢固,界面作用力传递均匀,能增加在橡胶制品中的填充量,提高机械力学性能。第一次涂覆的热固性树脂与粉煤灰中二氧化硅表面的羟基、三氧化二铁、三氧化铝等氧化物的离子键反应吸附,第二次涂覆的树脂一方面与第一层树脂吸附反应形成强的化学键,另一方面与橡胶基体中的生胶相容性良好,并在加工过程中与生胶形成物理缠结,增强界面相互作用力,再者,硫化剂、促进剂与活性剂体系能释放出自由基引发界面粘合剂与生胶发生交联反应,增强界面作用力。通过发明,在粉煤灰表面与橡胶制品间形成了能很好传递界面作用力的边界层,减少了粉煤灰填充橡胶所造成的应力集中和缺陷,使复合材料的综合力学性能得到提高。

2、本发明优点还体现在不采用昂贵的偶联剂以及腐蚀性极强的强酸强碱,成本低,操作安全；原料间的输送采用密封管道,改善工作环境,减少环境污染。

附图说明:

图1为本发明橡胶制品补强用改性粉煤灰制备方法流程图。

具体实施方式

本发明的具体步骤如下:

如图1所示的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法,先将粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由粉煤灰高位槽、热固性树脂溶液高位槽及界面粘合剂高位槽经管道加入各自的自动计量装置中,进行计量；先将计量后的100份重量的粉煤灰经管道加入反应釜装置中；然后在反应釜中加入经过计量后的5-30份重量的热固性树脂溶液,其中所述热固性树脂溶液组成原料及重量比为,热固性树脂:有机溶剂＝100:150-400,将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中搅拌混合5-20min,接着再升温到80-120℃后反应并干燥30-90min,冷却到室温得到第一次涂覆粉煤灰；接着在第一次涂覆粉煤灰混合物内再加入经过计量后的5-20份重量的的界面粘合剂溶液,搅拌混合5-20min,升温到50-80℃后干燥30-90min,最后冷却到室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为,官能化橡胶:硫化剂:促进剂:活性剂:增粘剂:防老剂:有机溶剂＝100:2-10:1-3:3-8:10-30:1-3:100-500。所述热固性树脂为苯酚甲醛树脂、环氧树脂、尿素甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或多种；所述苯酚甲醛树脂由苯酚类化合物、甲醛、氢氧化钠及水合成制得,所述苯酚类化合物为间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、苯三酚及甲酚中的一种或多种；所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、羟甲基双酚A型环氧树脂中的一种或多种。所述官能化橡胶为环氧化天然橡胶、环氧化丁苯橡胶、环氧化顺丁橡胶、环氧化丁腈橡胶、环氧化氯丁橡胶、马来酸酐接枝天然橡胶、马来酸酐接枝丁苯橡胶、马来酸酐接枝顺丁橡胶、马来酸酐接枝丁腈橡胶、马来酸酐接枝氯丁橡胶中的一种或多种；所述硫化剂为硫磺、过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯中的一种或多种；所述促进剂为促进剂CZ、促进剂TMTD、促进剂DM、促进剂NOBS、促进剂ZDC、促进剂PZ、促进剂H中的一种或多种；所述活性剂包括硬脂酸、油酸、月桂酸中的一种或多种,所述活性剂还包括氧化锌、氧化镁、氧化铅中的一种或多种；所述防老剂为防老剂A,防老剂RD,防老剂4010,防老剂264中的一种；所述有机溶剂为丙酮、异丙醇、环己烷、环己酮、甲苯、二甲苯、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种或两种以上的混合溶液。

下面结合具体实施例进一步说明本发明,但是所述实施例并不构成对本发明的限制。

实施例1

如图1所示的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法,先将粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由粉煤灰高位槽、热固性树脂溶液高位槽及界面粘合剂高位槽经管道加入各自的自动计量装置中,进行计量；先将计量后的100份重量的粉煤灰经管道加入反应釜装置中；然后在反应釜中加入经过计量后的5份重量的热固性树脂溶液,其中所述热固性树脂溶液组成原料及重量比为,热固性树脂:有机溶剂＝100:150,将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中搅拌混合5min,接着再升温到80℃后反应并干燥90min,冷却到室温得到第一次涂覆粉煤灰；接着在第一次涂覆粉煤灰混合物内再加入经过计量后的5份重量的界面粘合剂溶液,搅拌混合5min,升温到50℃后干燥90min,最后冷却到室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为,官能化橡胶:硫化剂:促进剂:活性剂:增粘剂:防老剂:有机溶剂＝100:2:1:3:10:1:100；所述热固性树脂溶液的有机溶剂为丙酮与甲苯混合溶液,所述热固性树脂为双酚A型环氧树脂；所述界面粘合剂溶液的有机溶剂为丙酮与环己烷的混合溶液,官能化橡胶为环氧化天然橡胶,所述硫化剂为硫磺,所述促进剂为促进剂CZ,所述活性剂为硬脂酸和氧化锌,防老剂为防老剂A。

实例1中改性粉煤灰在橡胶复合材料中的应用方法,按重量份数计,在密炼机中加入70份天然橡胶炼20min,然后加入30份丁苯橡胶炼10min,再依次往密炼机中加入1.3份促进剂、5份氧化锌、2份硬脂酸、2份微晶蜡、3份防老剂、11份操作油、20份炭黑、35份实施例1所得的改性粉煤灰及0.7份防焦剂,最后加入2.5份硫磺混合8min,出片；制成改性煤灰橡胶复合材料。

实施例2

如图1所示的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法,先将粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由粉煤灰高位槽、热固性树脂溶液高位槽及界面粘合剂高位槽经管道加入各自的自动计量装置中,进行计量；先将计量后的100份重量的粉煤灰经管道加入反应釜装置中；然后在反应釜中加入经过计量后的30份重量的热固性树脂溶液,其中所述热固性树脂溶液组成原料及重量比为,热固性树脂:有机溶剂＝100:400；将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中搅拌混合20min,接着再升温到120℃后反应并干燥30min,冷却到室温得到第一次涂覆粉煤灰；接着在第一次涂覆粉煤灰混合物内再加入经过计量后的20份重量的界面粘合剂溶液,搅拌混合20min,升温到80℃后干燥30min,最后冷却到室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为,官能化橡胶:硫化剂:促进剂:活性剂:增粘剂:防老剂:有机溶剂＝100:10:3:8:30:3:500；所述热固性树脂溶液的有机溶剂为丙酮与甲苯混合溶液,所述热固性树脂为双酚A型环氧树脂,所述界面粘合剂溶液的有机溶剂为丙酮与环己烷的混合溶液,官能化橡胶为环氧化天然橡胶,所述硫化剂为硫磺,所述促进剂为促进剂CZ,所述活性剂为硬脂酸和氧化锌,防老剂为防老剂A。

实例2中改性粉煤灰在橡胶复合材料中的应用方法,按重量份数计,在密炼机中加入70份天然橡胶炼20min,然后加入30份丁苯橡胶炼10min,再依次往密炼机中加入1.3份促进剂、5份氧化锌、2份硬脂酸、2份微晶蜡、3份防老剂、11份操作油、20份炭黑、35份实施例2所得的改性粉煤灰及0.7份防焦剂,最后加入2.5份硫磺混合8min,出片；制成改性煤灰橡胶复合材料。

实施例3

如图1所示的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法,先将粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由粉煤灰高位槽、热固性树脂溶液高位槽及界面粘合剂高位槽经管道加入各自的自动计量装置中,进行计量；先将计量后的100份重量的粉煤灰经管道加入反应釜装置中；然后在反应釜中加入经过计量后的17.5份重量的热固性树脂溶液,其中所述热固性树脂溶液组成原料及重量比为,热固性树脂:有机溶剂＝100:275,将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中搅拌混合12min,接着再升温到100℃后反应并干燥60min,冷却到室温得到第一次涂覆粉煤灰；接着在第一次涂覆粉煤灰混合物内再加入经过计量后的12.5份重量的界面粘合剂溶液,搅拌混合12min,升温到65℃后干燥60min,最后冷却到室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为,官能化橡胶:硫化剂:促进剂:活性剂:增粘剂:防老剂:有机溶剂＝100:6:2:5:20:2:300；所述热固性树脂溶液的有机溶剂为丙酮与甲苯混合溶液,所述热固性树脂为双酚A型环氧树脂,所述界面粘合剂溶液的有机溶剂为丙酮与环己烷的混合溶液,官能化橡胶为环氧化天然橡胶,所述硫化剂为硫磺,所述促进剂为促进剂CZ,所述活性剂为硬脂酸和氧化锌,防老剂为防老剂A。

实例3中改性粉煤灰在橡胶复合材料中的应用方法,按重量份数计,在密炼机中加入70份天然橡胶炼20min,然后加入30份丁苯橡胶炼10min,再依次往密炼机中加入1.3份促进剂、5份氧化锌、2份硬脂酸、2份微晶蜡、3份防老剂、11份操作油、20份炭黑、35份实施例3所得的改性粉煤灰及0.7份防焦剂,最后加入2.5份硫磺混合8min,出片；制成改性煤灰橡胶复合材料。

对照组1

对照组1中填料全部使用炭黑N330,按重量份数计,在密炼机中加入70份天然橡胶炼20min,然后加入30份丁苯橡胶炼10min,再依次往密炼机中加入1.3份促进剂、5份氧化锌、2份硬脂酸、2份微晶蜡、3份防老剂、11份操作油、55份炭黑及0.7份防焦剂,最后加入2.5份硫磺混合8min,出片；制成炭黑橡胶复合材料。

对照组2

对照组2中填料部分炭黑N330用未改性粉煤灰代替,按重量份数计,在密炼机中加入70份天然橡胶炼20min,然后加入30份丁苯橡胶炼10min,再依次往密炼机中加入1.3份促进剂、5份氧化锌、2份硬脂酸、2份微晶蜡、3份防老剂、11份操作油、25份炭黑、35份未经改性的粉煤灰及0.7份防焦剂,最后加入2.5份硫磺混合8min,出片；制成橡胶复合材料。

表1橡胶复合材料比较实验配方与检测性能

由上表可以得知未改性粉煤灰填充橡胶制品性能较低,如拉伸强度仅为炭黑填充的60％,而改性后的粉煤灰填充橡胶制品性能与炭黑填充的相当。本实施例的改性粉煤灰能取代部分炭黑提升橡胶制品的性能。

Claims (9)

1.一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述橡胶制品补强用改性粉煤灰的组成原料及重量比为，粉煤灰：热固性树脂溶液：界面粘合剂溶液=100：5-30：5-20；所述热固性树脂溶液的组成原料及重量比为，热固性树脂：有机溶剂=100：150-400；所述界面粘合剂溶液的组成原料及重量比为，官能化橡胶：硫化剂：促进剂：活性剂：增粘剂：防老剂：有机溶剂=100：2-10：1-3：3-8：10-30：1-3：100-500，

其中，所述热固性树脂为苯酚甲醛树脂、环氧树脂、尿素甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述苯酚甲醛树脂由苯酚类化合物、甲醛、氢氧化钠及水合成制得，所述苯酚类化合物为间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、苯三酚及甲酚中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、羟甲基双酚A型环氧树脂中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述官能化橡胶为环氧化天然橡胶、环氧化丁苯橡胶、环氧化顺丁橡胶、环氧化丁腈橡胶、环氧化氯丁橡胶、马来酸酐接枝天然橡胶、马来酸酐接枝丁苯橡胶、马来酸酐接枝顺丁橡胶、马来酸酐接枝丁腈橡胶、马来酸酐接枝氯丁橡胶中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述硫化剂为硫磺、过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢二异丙苯中的一种或多种;所述促进剂为促进剂CZ、促进剂TMTD、促进剂DM、促进剂NOBS、促进剂ZDC、促进剂PZ、促进剂H中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述活性剂为硬脂酸、油酸、月桂酸中的一种或多种,所述活性剂还包括氧化锌、氧化镁、氧化铅中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述防老剂为防老剂A、防老剂RD、防老剂4010、防老剂264中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种橡胶制品补强用改性粉煤灰，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、异丙醇、环己烷、环己酮、甲苯、二甲苯、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的一种或多种的混合溶液。

9.一种橡胶制品补强用改性粉煤灰的制备方法，其特征在于：步骤如下,

(1)计量:粉煤灰、热固性树脂溶液及界面粘合剂溶液分别由高位槽经管道加入自动计量装置中,按重量比100:5-30:5-20进行计量;计量后的粉煤灰经管道先加入反应釜装置中;

(2)第一次涂覆①:在反应釜中加入经过计量后的热固性树脂溶液,将粉煤灰与热固性树脂溶液在反应釜中常温搅拌混合5-20min;

(3)第一次涂覆②:将经步骤(2)处理后的粉煤灰与热固性树脂溶液的混合物搅拌升温到80-120℃并恒温30-90min,反应活化、干燥粉煤灰与热固性树脂溶液的混合物体系;

(4)第一次涂覆③:将经步骤(3)处理后的粉煤灰混合物冷却至室温,得到第一次涂覆粉煤灰;

(5)第二次涂覆①:将步骤(4)得到的第一次涂覆粉煤灰加入经过计量后的界面粘合剂溶液,常温搅拌混合5-20min;

(6)第二次涂覆②:将经步骤(5)处理后的第一次涂覆粉煤灰与界面粘合剂溶液的混合物搅拌升温到50-80℃并恒温30-90min,反应活化、干燥第一次涂覆粉煤灰与界面粘合剂溶液的混合物体系;

(7)第二次涂覆③:将经步骤(6)处理后的粉煤灰混合物冷却至室温,粉碎、筛分得到改性粉煤灰。