CN105246867B - 用于将丙酮和苯酚彼此分离的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于改善粗丙酮塔能源效率和操作的系统和方法。用于改善粗丙酮塔能源效率和操作的方法可包括将包含丙酮和苯酚的粗丙酮引入分馏塔并将异丙苯、AMS或其组合引入所述分馏塔。该方法可包括在所述分馏塔内对所述粗丙酮进行分馏,以生产含丙酮的塔顶产物和含苯酚的塔底产物。该方法还可以包括采用冷的传热介质对至少部分的含丙酮的塔顶产物进行间接冷凝,以提供冷凝的粗丙酮产品和加热的传热介质,其中所述传热介质包括异丙苯。
Description
背景
领域
总的来说,本文所述的各个实施方案涉及用于由异丙苯生产苯酚和丙酮的方法和系统。更特别地,这些实施方案涉及用于在苯酚生产工艺的粗丙酮塔中从苯酚分离丙酮的方法和系统。
相关技术的说明
以各种工艺生产苯酚和丙酮,最常见的工艺是分别已知的霍克法(HockProcess)、霍克-朗方法(Hock and Lang Process)、或者异丙苯至苯酚的方法,等等。该方法以异丙苯(异丙基苯)的氧化开始,形成过氧化氢异丙苯(CHP)。然后CHP在酸催化剂的存在下被裂解,形成苯酚、丙酮和/或α-甲基苯乙烯(“AMS”)的混合物。该混合物随后被中和并分馏以回收终产品苯酚、丙酮和/或AMS。
在苯酚和丙酮混合物的分馏期间,常常出现不稳定的操作。例如,典型的粗丙酮塔设计通过用调温水或空气在粗丙酮塔冷凝器中将塔顶蒸气部分冷凝来冷却塔顶蒸气。这种冷却介质导致不稳定的操作以及与水系统相关的积垢。
因此,需要用于在丙酮/苯酚混合物中分离丙酮和苯酚的改进的方法和系统。
附图的简要说明
图1描绘了根据所描述的一个或多个实施方案的用于分馏粗丙酮产品的示例说明性分馏系统。
图2描绘了根据所描述的一个或多个实施方案的用于生产丙酮的示例说明性系统。
详细说明
本发明提供用于改善粗丙酮塔能源效率和操作的系统和方法。用于改善粗丙酮塔能源效率和操作的方法可包括将包含丙酮和苯酚的粗丙酮引入分馏塔并将异丙苯、AMS或其组合引入所述分馏塔。该方法可包括在分馏塔内对粗丙酮进行分馏,以生产含丙酮的塔顶产物和含苯酚的塔底产物。该方法还可包括间接地采用冷的传热介质将至少部分的含丙酮的塔顶产物冷凝,以提供冷凝的粗丙酮产品和加热的传热介质,其中所述传热介质包含异丙苯。
如本文所使用的,术语“分馏塔”和“塔”是指适用于含有两种或更多种沸点不同的组分的混合物的分离的任何系统、设备或系统和/或设备的组合。这样的分馏塔可包括但不限于,分壁塔、洗涤塔、蒸馏塔、重整塔和汽提塔。
如本文所使用的,术语“轻产物”、“轻组分”、“轻分子”、“重产物”、“重组分”和“重分子”分别表示给定的一组两种或更多种化合物的“低沸”和“高沸”产物、组分和分子。除非另有提及,“轻”和“重”指各自的沸点,不一定表示实际的分子量对比。
图1描述了根据一个或多个实施方案的用于分馏管线130中的丙酮或“粗”丙酮产品的示例说明性分馏系统100。系统100可包括一个或多个分馏塔110。分馏塔110(或“粗丙酮塔”(“CAC”))可包括以任意角度、任意构型设置和/或具有任意长度-平均横截面长度(例如直径)比的壳体或外壳111。为清楚和易于说明,分馏塔110将参照长/径(L/D)比大于1的立式、圆柱形分馏塔110进行进一步说明。
分馏塔110可具有第一端或“顶端”122和第二端或“底端”124。分馏塔110可包括设置在外壳111内的一个或多个塔板、无规填充物或规则填充物区段(示出四个:114、116、118、120)。经过管线或“第一输入管线”130的粗丙酮产品可经由第一塔入口126引入分馏塔110的内部或内体积112。管线130中的粗丙酮产品可以是被中和的。经过管线132的含有异丙苯和/或α-甲基苯乙烯(“AMS”)的进料可以在粗丙酮产品入口的下方位置处例如经由第二塔入口127引入分馏塔110的内体积112内。例如,异丙苯和/或AMS可以在管线130内的粗丙酮产品的第一入口126的下方并在靠近分馏塔110的底端124的位置处引入分馏塔110。已经发现,在管线130中的粗丙酮产品的入口的下方经由管线132将异丙苯和/或AMS引入分馏塔110可以增加经由与分馏塔110流体连通的管线或“塔顶管线”140的塔顶 产物中回收的羟基丙酮的量。也已发现,在管线130中的粗丙酮产品的入口的下方经由管线132引入异丙苯和/或AMS可以显著减少塔回流和再沸器的负荷。
可以将分馏塔110加热,以在其第一端122和第二端124之间的内体积112内提供或产生热梯度。粗丙酮产品的具有较低沸点的组分可被引向第一端122,而具有较高沸点的组分可被引向第二端124。较高沸点的组分可包括丙酮、水、异丙苯和/或AMS,并且可以在塔顶经由管线140回收。较重沸点的组分可以包括苯酚并可以在与分馏塔110流体连通的塔底物料流或“塔底管线”160中被回收。
管线130内的粗丙酮产品可具有约4至约7的pH值。例如,粗丙酮产品可具有低至约4.5至高达约5的pH值。在另一个例子中,粗丙酮产品的pH值可以是约4至约6,约4.5至约5.5、或约4.25至约5。如果期望,粗丙酮产品的pH值可以在供给至所述塔之前通过加入一种或多种酸和/或一种或多种碱来调节。例如,管线130内的粗丙酮产品可以通过加入一种或多种碱化合物来中和。用于中和粗丙酮产品的适当的碱化合物可包括但不限于,胺、氨、氢氧化钠、苯酚钠或其任意组合。可以加到粗丙酮产品以调节其pH值的适当的酸可以是硫酸或者包括硫酸。管线130中的粗丙酮产品的pH值也可以通过使粗丙酮产品接触一种或多种离子交换树脂进行调节。示例说明性离子交换树脂可包括但不限于,大孔酚醛弱碱树脂、凝胶型丙烯酸弱碱树脂、大孔苯乙烯弱碱树脂或其任意组合。
除丙酮以外,管线130中的粗丙酮产品可包括但不限于,苯酚、异亚丙基丙酮、2-甲基苯并呋喃、α-甲基苯乙烯(AMS)、异丙苯、羟基丙酮、α-甲基苯乙烯二聚物、乙苯、正丙苯、仲丁基苯、叔丁基苯、对异丙苯基苯酚、水、苯基二甲醇(甲醇)、乙酰苯酮、高沸点烃,或其任意组合。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至约30wt%、约35wt%或约40wt%至高达约50wt%、约55wt%或约60wt%的苯酚浓度。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至约25wt%、约30wt%或约35wt%至高达约40wt%、约45wt%或约50wt%的丙酮浓度。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至约1.5wt%、约2wt%或约2.5wt%至高达约3wt%、约4wt%或约6wt%的AMS浓度。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至约4wt%、约6wt%或约8wt%至高达约10wt%、约20wt%或约30wt%的异丙苯浓度。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至基于重量约每百万分之10(ppmw)、约100ppmw、或约200 ppmw至高达约500ppmw、约1000ppmw、或约2000ppmw的羟基丙酮浓度。管线130中的粗丙酮产品可以具有低至约2wt%、约4wt%或约6wt%至高达约8wt%、约12wt%或约15wt%的水浓度。
经过管线130的粗丙酮产品可以在低至约50kPa、约75kPa、约100kPa、或约115kPa至高达约125kPa、约135kPa、约150kPa或约200kPa的范围的压力下被引入分馏塔110。管线130中的粗丙酮产品可以是在低至约20℃、约30℃、约45℃、约60℃或约70℃至高达约80℃、约100℃、约110℃、约125℃、或约150℃的范围内的温度下。
在一个或多个实施方案中,塔顶物料流140和塔底物料流160均可含有羟基丙酮。在一个例子中,塔底物料流160可含有比塔顶物料流140更大量的羟基丙酮。在一个例子中,塔顶物料流140可以含有比塔底物料流160更大量的羟基丙酮。例如,存在于粗丙酮产品以及含异丙苯和/或AMS的物料流中的至少约10%、至少约20%、至少约30%、至少约40%、至少约50%、至少约60%、至少约70%、至少约80%、至少约90%、至少约95%、或100%的羟基丙酮可以作为塔顶物料流140中的组分被除去。在另一个例子中,存在于塔顶物料流140中的羟基丙酮的量可以是约60%至约98%、约70%至约95%、约80%至约90%。在一个或多个实施方案中,塔顶物料流140可以基本上不含羟基丙酮。例如,塔顶物料流140可以含有低于10%、低于约5wt%、低于约1wt%、或低于约0.1wt%的羟基丙酮。
第一塔入口126可以位于沿分馏塔110的任何高度处。例如,第一塔入口126可以位于塔板114、116、118、120的上方。在另一个例子中,第一塔入口126可以位于塔板114、116、118的下方。在另一个例子中,第一塔入口可以位于塔板114与116之间、塔板116与118之间、或塔板118与120之间。在一个例子中,塔板116可以代表约65个塔板的分馏塔110的第15个塔板,其中,第一个塔板位于顶端或第一端122,而第65个塔板位于底端或第二端124。在另一个例子中,塔板116可以代表约65个塔板的分馏塔110的第10个、第11个、第12个、第13个、第14个、第15个、第16个、第17个、或第18个塔板。在又一个例子中,塔板114、116、118、120可以是塔板堆、无规填充物、或规则填充物的一部分。
管线130中的粗丙酮产品可以在沿分馏塔110的多个位置处引入分馏塔110。例如,除了第一塔入口126以外,管线130中的粗丙酮产品也可以在第一塔入口126上方的沿分馏塔110的一个或多个位置处引入。在另一个例 子中,管线130中的粗丙酮产品也可以在分馏塔130的第一塔入口126与第二端124之间的沿分馏塔110的一个或多个位置处引入。在另一个例子中,管线130中的粗丙酮产品也可以在分馏塔130的第一塔入口126与第一端122之间的沿分馏塔110的一个或多个位置处引入。
管线130中的粗丙酮产品可以作为液体和/或蒸气引入分馏塔110。例如,可在引入分馏塔110时汽化的管线130中粗丙酮产品的量可以是从低至约1wt%、约5wt%、约10wt%、约20wt%、或约30wt%至高达约50wt%、约60wt%、约75wt%、约85wt%、约90wt%、或约99wt%。
经由管线132引入分馏塔110的异丙苯和/或AMS的量可以至少部分地决定分馏塔110的回流比和/或再沸器的负荷。在一个或多个实施方案中,经由管线132引入分馏塔110的异丙苯和/或AMS的量可以至少部分地决定存在于经过管线160的塔底产物中的羟基丙酮的量。
经过管线132的AMS和/或异丙苯进料在从低至约50kPa、约75kPa、约100kPa、或约115kPa至高达约125kPa、约135kPa、约150kPa或约200kPa的压力下被引入分馏塔110。经过管线132的AMS和/或异丙苯进料可以是在从低至约20℃、约30℃、约30℃、约40℃、或约50℃至高达约55℃、约60℃、约65℃、约70℃、或约80℃的温度下。经过管线132的AMS和/或异丙苯进料可以具有基于AMS和异丙苯的总重的从低至约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、或约20wt%至高达约70wt%、约80wt%、约90wt%、约95wt%、约99wt%或更高的异丙苯浓度。经过管线132的AMS和/或异丙苯进料可以具有基于AMS和异丙苯总重的从低至约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、或约20wt%至高达约70wt%、约80wt%、约90wt%、约95wt%、约99wt%或更高的AMS浓度。例如,经过管线132的进料可包含约60wt%至约90wt%的异丙苯以及约10wt%至约40wt%的AMS。在另一个例子中,经过管线132的进料可包含约70wt%至约90wt%的异丙苯以及约10wt%至约30wt%的AMS。在另一个例子中,经过管线132的进料可以分别包含约75wt%、约80wt%、或约85wt%的异丙苯以及约25wt%、约20wt%、或约15wt%的AMS。
被引入分馏塔110的管线132中的AMS和/或异丙苯进料与管线130中的粗丙酮产品的重量比可以是至少约1:50、至少约1:30、至少约1:20、至少约1:15、至少约1:10、或至少约1:5。例如,被引入分馏塔110的管线132 中的AMS和/或异丙苯进料与管线130中的粗丙酮产品的重量比的范围可以是1:50至约1:15、约1:50至约1:25、约1:50至约1:35、或约1:40至约1:15。
经过管线128的水可被引入分馏塔110和/或引入管线130中的粗丙酮产品。同样地,除了第一塔入口126和第二塔入口127以外,分馏塔110还可以包括与其连接的第三或“水”塔入口129。管线128中的水可以按从低至约0.01吨/吨粗丙酮产品、约0.03吨/吨粗丙酮产品、约0.05吨/吨粗丙酮产品、或约0.06吨/吨粗丙酮产品至高达约0.10吨/吨粗丙酮产品、约0.15吨/吨粗丙酮产品、约0.18吨/吨粗丙酮产品、或约0.20吨/吨粗丙酮产品的比例提供。
经由管线130引入的粗丙酮产品的至少部分的低沸点组分可以经由管线140回收并在塔顶装置内处理。塔顶装置可以包括但不限于,冷凝器142、分离容器148、以及回流泵150。粗丙酮产品的低沸点组分可以经由管线140回收并被引入冷凝器142。冷凝器142可以是任何合适类型的热交换器、例如壳管式热交换器、交叉流式换热器,等等。冷凝器142可以是与管线140流体连通并可经由管线144接收冷却剂或传热介质。冷凝器142因而可以冷凝至少部分的管线140中回收的轻组分并产生经过管线146的冷却的轻组分。管线146中的冷却的轻组分可以被至少部分地冷凝以提供液体/气体混合物和/或被完全冷凝以提供液体。经由管线144输送的冷却剂可以包括一个或多个工艺物料流。例如,经由管线144输送的冷却剂可以包括一个或多个从氧化装置(未示出)回收的工艺物料流。在另一个例子中,经过管线144的冷却剂可以包括含异丙苯的物料流。在又一个例子中,经由管线144输送的冷却剂可以包括供给至氧化装置的至少部分的异丙苯进料。经由管线144输送至冷凝器142的至少部分的冷却剂可以来源于与分馏塔110流体连通的处理装置(未示出),并且经过管线184的加热的冷却剂可以被重新引入该处理装置。
在一个或多个实施方案中,可从氧化器进料储罐170输送经过管线171的氧化器进料,以提供经由管线144引入冷凝器142的至少部分的冷却剂。管线171中的氧化器进料可以包括但不限于,异丙苯、AMS、水、二甲基苯甲醇(DMBA)、CHP、或其任意组合。在至少一个具体实施方案中,管线171中的氧化器进料可以含有从低至约60wt%、约70wt%、或约80wt%至高达约90wt%、约95wt%、或约99wt%的异丙苯。例如,管线171中氧化器进料中的异丙苯的量可以是约85wt%或更多、约90wt%或更多、约95wt% 或更多、约96wt%或更多、或约98wt%或更多。管线171中的氧化器进料可以含有从低至约0.1wt%、约1wt%、或约2wt%至高达约3wt%、约4wt%、或约5wt%的CHP。管线171中的氧化器进料可以含有从低至约0.05wt%、约0.1wt%、或约0.15wt%至高达约0.3wt%、约0.4wt%、或约0.5wt%的DMBA。管线171中的氧化器进料可以含有从低至约0.01wt%、约0.02wt%、或约0.03wt%至高达约0.07wt%、约0.10wt%、或约0.2wt%的水。管线171中的氧化器进料可以含有从低至约50ppmw、约100ppmw、或约150ppmw至高达约200ppmw、约500ppmw、或约1000ppmw的AMS。
与使用水相比,使用管线171中的氧化器进料可以减少或消除在冷凝器142以及相关设备内的积垢。与水和/或空气冷却剂相比,管线171中的氧化器进料可以提高工艺的稳定性。与除了使用水和/或空气冷却剂而不是使用管线171中的氧化器进料之外其他方面均相同的对比工艺相比,使用管线171中的氧化器进料还可以回收通常在进入氧化器之前加热氧化器进料的能量。例如,被加热的氧化器进料184可被输送至氧化器,这降低或消除了氧化器进料热交换器或加热器的负荷。
管线171中的氧化器进料可以经由管线185从一个或多个氧化器进料源供应至氧化器进料储罐170。供应给冷凝器142的管线144中的冷却剂可以是至少约10%、至少约20%、至少约30%、至少约40%、至少约50%、至少约60%、至少约70%、至少约80%、或至少约90%的管线171中的氧化器进料。在一个或多个实施方案中,氧化器进料可以提供供给至冷凝器142的所有冷却剂。
经过管线171的氧化器进料可以经由一个或多个泵172从氧化器进料储罐170泵出以产生经过管线173的泵出的氧化器进料。经过管线173的泵出的氧化器进料可以被分流以形成经过管线143的第一氧化器进料以及经过管线174的第二氧化器进料。经过管线143的第一氧化器进料可以被进一步分流以形成或提供经过管线144的冷却剂以及经过管线176的氧化器进料储罐再循环。经过管线144的冷却剂可被供应至冷凝器142,并且热可以从经由管线140引入冷凝器的轻组分间接地转移至冷却剂,以提供经过管线146的被冷却的轻组分以及经过管线145的被加热的冷却剂。经过管线145的被加热的冷却剂或第一被加热的冷却剂可以等分或非等分地分流成经过管线177的第二被加热的冷却剂以及经过管线175的被加热的氧化器储罐再循环。可以将经过管线176的氧化器进料储罐再循环和经过管线175的被加热的氧化 器储罐再循环合并,以形成可以引入氧化器进料储罐170的经过管线178的合并的氧化器进料储罐再循环。氧化器进料储罐再循环可以任选地在热交换器或冷却器179中进行冷却,以产生可以引入氧化器进料储罐170的经过管线180的被冷却的氧化器进料储罐再循环。经过管线177的第二被加热的冷却剂可以与管线174中分流的氧化器进料合并,以提供经过管线184的氧化器进料。
经过管线146的冷却的轻组分可以被引入分离容器148,以从管线146中的冷却的轻组分分离经过管线152的未冷凝的气体产物或第二粗丙酮产品。可以从分离容器148回收经过管线151的液体产物或第一液体产物。在一个或多个实施方案中(未示出),至少部分的管线151中的液体产物可以作为回流液再循环至分馏塔110。在一个或多个实施方案中,从分离容器148回收的经过管线154的第二液体产物可以通过回流泵150泵送并作为回流液经由管线156再循环至内体积112,以提高塔性能。与作为回流液部分154获得的冷凝的轻组分的量相比,作为液体产物151获得的冷凝的轻组分的量可以相同或不同。如本文所使用的,术语“回流比”指作为回流液154返回塔的冷凝物的量与管线130中的粗丙酮产品的量的比值。回流比可以为从低至约0.05:1、约0.13:1、约0.20:1、或约0.30:1至高达约0.40:1、约0.50:1、0.60:1、或约0.75:1。
返回到分馏塔110,可以从分馏塔的第二端124回收经过管线160的塔底产物。经过管线160的塔底产物可以经由管线162引入再沸器163。再沸器163可以是或包括任何类型的热交换器,包括壳-管式热交换器、交叉流式换热器,等等。再沸器163也可以接收经过管线164的热交换流体。例如,经过管线164的热交换流体可以是作为在任何其它系统或设备中生产的终产物或副产物提供的蒸汽。经过管线164的蒸汽可以在再沸器163内对经过管线162的塔底产物进行加热,以生成经过管线168的再次被加热的塔底产物。然后,经过管线168的再次被加热的塔底产物可以随后返回至分馏塔110,以便为分馏塔提供热。还可以将部分经过管线160的塔底产物导入管线165中用作进一步的处理。
再沸器163可被构造成提供各种不同的功率负荷。在一个或多个实施方案中,如果物料流132被包括在内,再沸器负荷可以较小。例如,如果物料流132被包括在内,再沸器负荷可以具有小至少1%、小至少3%、小至少5%、小至少7%、小至少10%、或小至少15%的负荷。在另一个例子中,如 果物料流132被包括在内,再沸器负荷可以具有小约1%至约7%、小约2%至约5%、或小约1%至约10%的负荷。
分馏塔110的内体积112可以是空的、采用一种或多种填充材料(未示出)部分填充或完全填满的。示例性的填充材料可以包括但不限于,塔板、填料或其组合。例如,分馏装置110可以包括一个或多个塔板(四个显示为:114、116、118、120)。塔板114、116、118、120可以代表设置在内体积112中更大数目的塔板中的四个塔板。例如,内体积112中的塔板总数可以是约45个、约55个、约65个、约75个、约85个、或约95个。在另一个例子中,设置在内体积112中的塔板总数可以是在从低至约20个、约30个、约35个、约40个、或约45个至高达约55个、约60个、约65个、约70个、约80个、约85个、或约90个。塔板118和120可以代表更多数目的塔板。例如,塔板120可以代表离与分馏塔110的第二端或“底”端124最近的塔板。
塔板114和116的位置可以相对于第一塔入口126更靠近第一端122,而塔板118和120的位置可以相对于第一塔入口126更靠近第二端124。塔板114、116、118、120的位置可以相对于第二塔入口127更靠近第一端122。塔板118可以代表从顶到底编号的约65个塔板的分馏塔110的第15个塔板,其中第1个塔板位于顶端或第一端122,而第65个塔板位于底端或第二端124。在一个例子中,塔板118可以代表约65个塔板的分馏塔110的第20个塔板或者任选的第30个塔板。异丙苯和/或AMS管线132可以在设置在分馏塔110内的任何两个相邻或接续的塔板之间加入。例如,异丙苯和/或AMS管线132可以在第40个塔板118和第二端124之间加入,以使得分馏塔110可以具有与分馏塔111内的粗AMS之间的增加的接触时间。在另一个例子中,异丙苯和/或AMS管线132可以在设置在分馏塔110内的第30个塔板到第65个塔板范围内的任何两个相邻或接续的塔板之间加入。在另一个例子中,异丙苯和/或AMS管线132可以通过第二塔入口127和通过另一入口位置(未示出)加入,所述另一入口位置可以在分馏系统的任何两个塔板之间。在另一个例子中,异丙苯和/或AMS管线132可以在第50个与第65个塔板之间、第63个与第64个塔板之间、第62个与第63个塔板之间、第61个与第62个塔板之间、第60个与第61个塔板之间、第59个与第60个塔板之间、第58个与第59个塔板之间、第57个与第58个塔板之间、第56个与第57个塔板之间、第55个与第56个塔板之间、第54个与 第55个塔板之间、第53个与第54个塔板之间、第52个与第53个塔板之间、第51个与第52个塔板之间、第50个与第51个塔板之间、第49个与第50个塔板之间、第48个与第49个塔板之间、第47个与第48个塔板之间、第46个与第47个塔板之间、第45个与第46个塔板之间、或第44个与第45个塔板之间、或其组合之间加入。在一个进一步的例子中,异丙苯和/或AMS管线132可以在分馏塔110的最下方塔板与底端124之间的任何位置处被加入。在一个更进一步的例子中(未示出),异丙苯和/或AMS管线132可以与在最下方塔板与底端124之间加入的再次被加热的塔底产物管线168合并。
水入口129可以位于塔上塔入口126上方的任意位置处或者与塔入口126合并。塔板114的位置可以相对于水入口129更靠近第一端122,而塔板116、118、120可设置在第二端124与水入口129之间。在一个例子中,塔板116可以代表约65个塔板的分馏塔110的第15个塔板。在另一个例子中,塔板116可以代表约65个塔板的分馏塔110的第10个、第11个、第12个、第13个、第14个、第15个、第16个、第17个、第18个、第19个或第20个塔板。在又一个例子中,塔板114、116、118、120可以是塔板堆的一部分。经过管线128的水可以在设置于分馏塔110内的任何两个相邻或接续的塔板之间注入。例如,可以在第15个塔板116和第一端122之间注入经过管线128的水,以使得分馏塔110可以具有增加的与分馏塔110内的粗丙酮产品的接触时间,从而降低经过管线160的塔底产物中的异丙苯含量。在另一个例子中,经过管线128的水可以在设置于分馏塔110内的第15塔板到第30个塔板范围内的任何两个相邻或接续的塔板之间注入。在另一个例子中,经过管线128的水可以通过水入口129和通过另一个位置(未示出)注入,所述另一个位置可以是分馏系统的位于塔入口126上方的任意两个塔板之间。在另一个例子中,经过管线128的水可以在第1个与第2个塔板之间、第2个与第3个塔板之间、第3个与第4个塔板之间、第4个与第5个塔板之间、第5个与第6个塔板之间、第6个与第7个塔板之间、第7个与第8个塔板之间、第8个与第9个塔板之间、第10个与第11个塔板之间、第11个与第12个塔板之间、第12个与第13个塔板之间、或第13个与第14个塔板之间、或其组合之间注入。在一个具体例子中,经过管线128的水可以在第14个塔板与第15个塔板之间注入。
在至少一个具体实施方案中,经过管线130的粗丙酮产品可以在塔板114和塔板120之间被引入分馏塔110的内体积112,经过管线132的异丙苯和/或AMS可以在塔板118的下方引入内体积112,且经过管线128的水可以在塔板114与粗丙酮产品入口126之间引入内体积112。在更具体的实施方案中,经过管线130的粗丙酮产品可以在塔板116与塔板118之间引入分馏塔110的内体积112,经过管线132的异丙苯和/或AMS可以在塔板118的下方引入内体积112,且经过管线128的水可以在塔板114与塔板116之间引入内体积112。
如本文所使用的,术语“塔板”可以包括但不限于能够改善分馏塔110内的气相和液相的接触的一种或多种类型的塔板。示例说明性的塔板可以包括但不限于网孔塔板、筛板塔板、泡罩塔板、浮阀塔板、固定阀塔板、槽形塔板、整节塔板、双流式塔板、挡板塔板、喷淋台塔板、圆环折流塔板、圆形轨道塔板、马蹄型塔板、整节塔板、嵌入阀塔板、管式塔板、狭缝塔板、或其任意组合。
如本文所使用的,术语“填料(packing material)”或“填充物(packing)”可以包括但不限于放置在分馏塔110内的一种或多种类型的规则和无规形状的材料。填料可以增加分馏塔110内的有效表面积,这能够改善分馏塔110内液相和气相之间的质量传递。填料可以由任何合适的材料制成,例如金属、非金属、聚合物、陶瓷、玻璃或其任意组合。无规填料的示例说明性例子可以包括但不限于,拉西环、莱辛环、I形环、鞍环、矩鞍形填料、泰勒填料、帕耳环、U形环、或其任意组合。可商业购得的规则填充物的示例说明性例子可以包括但不限于,规则填充物、波纹板、卷曲板、纱网、栅格、铁丝网、整体蜂窝结构,或其任意组合。
填充材料,例如塔板114、116、118、120可以改善多组分流体的质量传递和/或分离。内体积112中的填充材料和/或填充形式可以包括一种或多种规则和/或无规填充的材料。两种或更多种类型的填充材料可以布置在内体积112中。例如,内体积112可以包含位于第一塔入口126下方的无规堆放的填充物以及位于塔入口126上方的一个或多个塔板。
分馏塔110可以由与分馏塔110的温度、压力和内容物物理相容和化学相容的一种或多种金属和/或非金属材料制成。适当的金属材料可以包括但不限于:包括碳钢和不锈钢在内的铁合金如覆层碳钢以及304和316不锈钢,以及非铁合金如铝、镍、钽等。
图2描绘了根据一个或多个实施方案的用于生产苯酚的示例性说明系统200。经过管线202的异丙苯流可被引入一个或多个氧化装置204。经过管线202的异丙苯流可以在热交换器或其它加热器203内进行加热,以产生热的经过管线202的异丙苯流。氧化装置204可以是适于向经由管线202引入的异丙苯提供氧或任何其它氧化剂的任何系统或设备。例如,氧化装置204可以是或可以包括一个或多个泡罩塔或阶梯式塔。空气、氧、或其它包含氧的气体可被添加至泡罩塔的底部,以便氧经由气泡输送到异丙苯进料中,从而将异丙苯氧化并形成氧化产物,氧化产物可以包括经过管线206的CHP、DMBA、苯乙酮(ACP)、或其任意组合。管线206内的氧化产物可以包括约10wt%、约15wt%、约20wt%、或约23wt%至约25wt%、约27wt%、约30wt%、约35wt%、或约40wt%的CHP。
经过管线206的氧化产物可被引入一个或多个浓缩装置208,以生产经过管线214的粗浓缩CHP产品。浓缩装置208可以是或包括一个或多个真空蒸馏塔、热交换器、回流罐等。在这样的浓缩装置208中,异丙苯可以在例如低于约100℃的温度下被分离。可以经由管线210添加额外的异丙苯并作为回流液引入一个或多个真空蒸馏塔,以改善异丙苯分离性能。进一步地,为了安全,这样的额外的异丙苯可以例如在停车期间提供。从浓缩装置208得到的异丙苯可以经由管线211再循环返回氧化器204,以增加经由管线202引入的异丙苯进料,同时粗浓缩CHP产品可以经由管线214回收。管线214内的粗浓缩CHP产品可以包括约60wt%、约70wt%、约80wt%、或约81wt%至约83wt%、约85wt%、约90wt%、或约95wt%的CHP。
经过管线214的粗浓缩CHP可被引入一个或多个裂解装置212。经过管线216的一种或多种酸也可被引入裂解装置212。可经由管线216引入裂解装置212的合适的酸可以包括但不限于:硫酸。裂解装置212可以包括循环回路(未示出),该循环回路中具有一个或多个热交换器。粗浓缩CHP可被引入该循环回路以生产丙酮和苯酚。进一步地,裂解反应可以是放热的,因此热交换器可以配有冷却水或另一种热交换流体,以控制裂解装置212中浓缩进料的温度。在裂解装置212中,DMBA可以部分脱水变成AMS,AMS可以在连续反应中与苯酚发生反应以生成异丙苯基苯酚。AMS还可以在裂解装置212中生成高沸点的二聚体。DMBA与CHP反应,以生成过氧化二异丙苯(DCP)和水。还可以生成额外的副产物,例如羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃(2MBF)和双丙酮醇。这些产物可以在例如约100℃或更高温度下 进料至活塞流反应器(未示出)。在活塞流反应器中,DCP可分解成AMS、苯酚和丙酮。还在该活塞流反应器中,DMBA可以脱水成AMS和水。至少部分的这些产物可以作为经过管线220的粗产品进料从裂解装置212排出。裂解装置的一个例子可以是如美国专利第5,371,305号中所讨论和描述的。
经过管线220的粗产品进料可被引入一个或多个中和装置218,在该中和装置内,可以经由管线224引入一种或多种盐溶液,例如苯酚钠,以减少、大幅减少或终止任何持续的裂解反应。至少部分的经过管线228的中和的粗产品中可被引入一个或多个脱酚装置226。可以使用任何合适的工艺在脱酚装置226内将苯酚从中和的粗产品除去或分离。例如,可以使用异丙苯作为萃取溶剂通过液-液分离来分离苯酚。回收的苯酚可以呈苯酚钠的形式,其可返回中和装置218。可从脱酚装置226排出经过管线230的废水,用以进一步加工和/或处理。
返回至中和装置218,可包含丙酮和异丙苯的经过管线130的粗丙酮产品或中和的粗丙酮产品可经由管线130(还是参见图1)被引入分馏系统100。一个或多个丙酮分馏装置235可与分馏系统100流体连通。丙酮分馏装置235(或多个丙酮分馏装置235)可以是或包括一个或多个蒸馏塔。在分馏系统100中,丙酮可以作为经过管线152(参见图1)的塔顶产物和/或上部侧线流被分离。经过管线152的丙酮可以被送至分馏装置235(或多个丙酮分馏装置235)以获得经过管线238的丙酮。经过管线238的丙酮可被引导回裂解装置212(未示出),可被导向存储容器或者可按其它方式被存储或处理用于后续使用。进一步地,碱如苛性钠可以被加入到丙酮分馏装置235,以将醛转化为高沸点组分。
可以对从分馏系统100回收的富苯酚塔底产物165进行回收和/或作进一步处理。在另一个例子中(未示出),来自粗丙酮塔的塔底产物可被送至异丙苯塔,该异丙苯塔也可以是丙酮分馏装置235(或多个丙酮分馏装置235)的一部分。在一个例子中(未示出),至少一部分的经过管线267的塔底产物可经由管线132再循环至分馏系统100。丙酮分馏装置的一个例子可以是如美国专利第4,340,447号中所讨论和描述的。
来自分馏系统100的塔底产物可以经由管线165导入苯酚分馏装置242。来自丙酮分馏装置235的含水塔底产物可以经由管线240引入或再循环至中和装置218。苯酚分馏装置242还可包括一个或多个热交换器(如冷凝器、再沸器等)、回流桶、泵等等。苯酚分馏装置242可替代地或另外地包括适 于从管线165内的烃进料回收苯酚的一个或多个吸附装置、纯化装置等。苯酚分馏装置242因而可以经由管线244回收苯酚产品,苯酚产品可被导入存储容器或以其它方式被处理、纯化、调节、存储用以下游使用。例如,苯酚可以转化为双酚A(BPA),以生产聚碳酸酯树脂和/或酚醛树脂。
经过管线248的剩余重烃产品可被导入一个或多个重组分脱除装置246。例如,重组分脱除装置246可以是在高于苯酚分馏装置242的温度下操作的蒸馏塔。在重组分脱除装置246中汽化的烃可以经由管线250再循环返回至苯酚分馏装置242,以使得残留在管线248中的额外的苯酚可得以回收。经过管线252的剩余重烃可被除去以用于进一步加工、处理、燃烧等。
返回至丙酮分馏装置235(或多个丙酮分馏装置235),来自丙酮分馏装置235(或多个丙酮分馏装置235)、经过管线267的烃塔底产物可被导入AMS分馏系统270。在AMS分馏系统270中,可以回收经过管线271的轻质烃,可以回收经过管线272的重质烃,并且可以回收经过管线273的AMS和异丙苯的侧线流混合物。
经过管线273的AMS和异丙苯的侧线流混合物可被导入一个或多个加氢装置254并与经过管线256的氢混合。加氢装置254可以包括反应器,该反应器中具有一种或多种选择性的钯、镍或其它催化剂。催化剂结合经过管线256的氢流可以使AMS氢化生成异丙苯,而不会干扰剩余苯酚的氢化。然后,这样的苯酚可通过异丙苯洗涤器(未示出)去除。因此,AMS和异丙苯的混合物可以转化为基本上为异丙苯的进料,该进料可以经由管线258再循环返回至氧化装置204。合适的加氢装置可以是如美国专利第7,381,854所讨论和描述的。在一个例子中(未示出),管线273中的至少一部分可以再循环至分馏系统100。在另一个例子中(未示出),管线258中的至少一部分可以再循环至分馏系统100。
现参见图1和图2,在一个或多个实施方案中,至少部分的管线173内异丙苯流可被引入冷却剂流143、144中,以将冷却剂提供给分馏系统100的塔顶组件中的冷凝器142。离开冷凝器142的经过管线145的被加热的冷却剂流可以返回邻接管线184的管线174中的异丙苯流,并且随后可以在热交换器203中进一步加热之后经由管线202引入氧化器204。经过管线145、177的被加热的冷却剂流可以在位于至少一部分的经过管线173的异丙苯流可以被引入冷却剂流144的位置的下游的任意位置处返回至管线174中的异丙苯流内。在一个例子中(未示出),至少一部分的经过管线258的基本上 为异丙苯的进料可被引入冷却剂流185中,以便为冷凝器142提供冷却剂。离开冷凝器142的经过管线145的加热的冷却剂可以再次进入基本上为异丙苯的进料管线258,并且随后可被引入氧化器204内。在另一个例子中(未示出),至少一部分的经过管线202的新鲜异丙苯进料可被引入冷却剂流144内,以便将冷却剂供应给冷凝器142。在另一个例子中(未示出),离开冷凝器142的经过管线145的被加热的冷却剂可以再次进入新鲜异丙苯进料管线210,并且随后可被引入浓缩装置208中。
加热器203可以设置在管线202上的任何位置。例如,加热器203可以设置在经过管线144的冷却剂流从管线173内的异丙苯流分离的位置的下游且位于经过管线145的加热的冷却剂流被再次引入管线184内的异丙苯流中的位置之处或上游。在一个例子中(未示出),经过管线143、144的异丙苯流可以在加热器203中加热。在另一个例子中,加热器203可以设置在经过管线145的加热的冷却剂流被再次引入经过管线184的异丙苯流的位置的下游。在一个或多个实施方案中,经由管线184再次引入加热的冷却剂流可以减少或消除对加热器203的需求。在操作中,供应给经过管线202的异丙苯流的总热量的约10%至约95%、约25%至约85%、或约50%至约75%可以通过管线145中的加热的冷却剂流提供,加热的冷却剂流经由管线184引入管线202。
本发明的实施方案还涉及任意一个或多个以下段落:
1.一种用于分馏粗丙酮的方法,其包括:将含有丙酮和苯酚的粗丙酮引入分馏塔;将异丙苯、AMS或其组合引入分馏塔;在分馏塔中对所述粗丙酮进行分馏以生产含丙酮的塔顶产物以及含苯酚的塔底产物;以及使用冷的传热介质间接地冷凝至少部分的所述含丙酮的塔顶产物,以提供冷凝的粗丙酮产品以及加热的传热介质,其中所述传热介质包含异丙苯。
2.根据第1段所述的方法,其中在所述粗丙酮被引入分馏塔的位置的下方将异丙苯、AMS、或其组合引入分馏塔。
3.根据第1段或第2段所述的方法,其中异丙苯、AMS、或其组合在靠近分馏塔底端的位置处被引入分馏塔。
4.根据第1-3段中任一段所述的方法,其中所述粗丙酮包含羟基丙酮,并且其中在塔顶产物中比在塔底产物中回收更大量的离开所述分馏塔的羟基丙酮。
5.根据第1-4段中任一段所述的方法,其中所述粗丙酮是冷却介质的下游产物。
6.根据第1-5段中任一段所述的方法,其中所述粗丙酮具有约4至约7的pH值。
7.根据第1-6段中任一段所述的方法,其还包括将至少部分冷凝的粗丙酮产品作为回流液引入分馏塔,其中所述回流液与粗丙酮进料的回流液/进料比小于0.60:1。
8.根据第1-7段中任一段所述的方法,其中所述传热介质包含约80wt%至约99wt%的异丙苯,并且所述方法还包括将加热的传热介质引入氧化装置中以生产包含过氧化氢异丙苯(CHP)的氧化产物。
9.一种用于生产丙酮的方法,其包括:将氧化剂和第一含异丙苯的物料流引入氧化装置以生产被氧化的过氧化氢异丙苯(CHP)产物;将氧化的CHP产物和第二含异丙苯的物料流引入浓缩装置以生产浓缩的CHP产物;将浓缩的CHP产物引入裂解装置以生产粗丙酮;将粗丙酮引入中和装置以生产中和的粗丙酮;将所述中和的粗丙酮、异丙苯和AMS引入分馏塔以生产含丙酮的塔顶产物和含苯酚的塔底产物;以及将含丙酮的塔顶产物和包含至少部分的第一含异丙苯的物料流的冷却剂引入冷凝器。
10.根据第9段所述的方法,其中异丙苯和AMS在分馏塔上中和的粗丙酮产品被引入分馏塔的位置的下方处被引入分馏塔。
11.根据第9段或第10段所述的方法,其还包括从所述冷凝器收回加热的冷却剂,并在将所述第一含异丙苯的物料流引入所述氧化装置之前将加热的冷却剂引入上述第一含异丙苯的物料流。
12.根据第9-11段中任一段所述的方法,其还包括将至少部分的粗丙酮塔顶产物再循环至氧化装置。
13.根据第9-12段中任一段所述的方法,其中所述中和的粗丙酮包含羟基丙酮,并且其中在塔顶产物中比在塔底产物中回收更大量的离开所述分馏塔的羟基丙酮。
14.一种分离苯酚和丙酮的混合物的系统,其包括:分馏塔;被构造成将包含苯酚和丙酮的粗丙酮产品引入分馏塔的内体积的第一塔入口;被构造成将含有异丙苯、α-甲基苯乙烯、或其混合物的进料引入分馏塔的内体积的第二塔入口;与分馏塔流体连通并被构造成从中回收包含丙酮的轻质烃产品的塔顶管线;与塔顶管线流体连通并被构造成在轻质烃产品和冷却剂之间进 行热交换以提供被冷却的轻质烃和加热的冷却剂的冷凝器,其中所述冷却剂与所述第一塔入口流体连通;以及在靠近分馏塔的底部处与分馏塔流体连通并被构造成从分馏塔除去包含苯酚的重质烃产品的塔底管线。
15.根据第14段所述的系统,其中所述冷却剂与冷凝器中的轻质烃流体隔绝。
16.根据第14或15段所述的系统,其中所述分馏塔基本上竖直定向,并且其中所述第二塔入口设置所述分馏塔上所述第一塔入口位于分馏塔上的位置的下方处。
17.根据第14-16段中任一段所述的系统,其还包括分馏塔的内体积中的多个塔板,其中所述第二塔入口位于所述分馏塔上所述多个塔板的下方处。
18.根据第14-17段中任一段所述的系统,其中所述冷却剂和加热的冷却剂与第一塔入口流体连通。
19.根据第14-18段中任一段所述的系统,其中所述分馏塔与中和装置流体连通。
20.根据第14-19段中任一段所述的系统,其中通往冷凝器的冷却剂管线与氧化装置流体连通。
某些实施方案和特征已经采用一组上限数值和一组下限数值进行了描述。应当理解,除另有指明,从任何下限至任何上限的范围是考虑在内的。某些下限、上限和范围出现在以下一项或多项权利要求中。所有数值均是“约”或“大约”的所显示的值,并且考虑到了具有本领域普通技术的人员所能预期的实验误差和变化。
各种术语已在上文中给出定义。在权利要求中使用的术语并未在上文中给出定义的情况下,该术语应当被赋予如在至少一篇印刷出版物或公开专利中所反映出的相关领域中的人员已经赋予该术语的最广泛的定义。此外,本申请中所引用的所有专利、测试程序、以及其它文件均完全引入作为参考,其程度是这样的公开内容与本申请一致,并且对于所用的司法管辖,这样的引入是允许的。
尽管前述内容仅涉及本发明的实施方案,但本发明的其它的或另外的实施方案可在不背离其基本范围的情况下被想到,且其范围通过之后的权利要求书确定。
Claims (13)
1.一种用于分馏粗丙酮的方法,其包括:
将含有丙酮和苯酚的粗丙酮引入分馏塔;
将异丙苯、AMS或其组合引入所述分馏塔;
在所述分馏塔中对粗丙酮进行分馏以生产含丙酮的塔顶产物以及含苯酚的塔底产物;以及
使用冷的传热介质间接地冷凝至少部分的含丙酮的塔顶产物,以提供冷凝的粗丙酮产物以及加热的传热介质,其中所述传热介质包括异丙苯。
2.权利要求1所述的方法,其中在粗丙酮被引入分馏塔的位置的下方将异丙苯、AMS、或其组合引入所述分馏塔。
3.权利要求1所述的方法,其中异丙苯、AMS、或其组合在靠近所述分馏塔底端的位置被引入所述分馏塔。
4.权利要求1所述的方法,其中所述粗丙酮包含羟基丙酮,并且其中在塔顶产物中比在塔底产物中回收更大量的离开所述分馏塔的羟基丙酮。
5.权利要求1所述的方法,其中所述粗丙酮是所述冷却介质的下游产物。
6.权利要求1所述的方法,其中所述粗丙酮具有4至7的pH值。
7.权利要求1所述的方法,其还包括将至少部分的冷凝的粗丙酮产物作为回流液引入所述分馏塔,其中所述回流液与粗丙酮进料的回流液/进料比小于0.60:1。
8.权利要求1所述的方法,其中所述传热介质包括80wt%至99wt%的异丙苯,并且所述方法还包括将加热的传热介质引入氧化装置中以生产包含过氧化氢异丙苯(CHP)的氧化产物。
9.一种用于生产丙酮的方法,其包括:
将氧化剂和第一含异丙苯的物料流引入氧化装置以生产氧化的过氧化氢异丙苯(CHP)产物;
将氧化的CHP产物和第二含异丙苯的物料流引入浓缩装置,以生产浓缩的CHP产物;
将所述浓缩的CHP产物引入裂解装置,以生产粗丙酮;
将所述粗丙酮引入中和装置,以生产中和的粗丙酮;
将所述中和的粗丙酮、异丙苯和AMS引入分馏塔,以生产含丙酮的塔顶产物和含苯酚的塔底产物;以及
将含丙酮的塔顶产物和包含至少部分的第一含异丙苯的物料流的冷却剂引入冷凝器。
10.权利要求9所述的方法,其中异丙苯和AMS在所述分馏塔上所述中和的粗丙酮产物引入所述分馏塔的位置的下方处被引入所述分馏塔。
11.权利要求9所述的方法,其还包括从所述冷凝器中收回所述加热的冷却剂,并在将所述第一含异丙苯的物料流引入所述氧化装置之前将所述加热的冷却剂引入所述第一含异丙苯的物料流。
12.权利要求9所述的方法,其还包括将至少部分的粗丙酮塔顶产物再循环至所述氧化装置。
13.权利要求9所述的方法,其中所述中和的粗丙酮包含羟基丙酮,并且其中在塔顶产物中比在塔底产物中回收更大量的离开所述分馏塔的羟基丙酮。
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