发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对通过机械复合方式或直接将碳纤维用冶金方式复合于金属块体内,由于碳纤维表面光滑、惰性大、具有化学活性的官能团少,与钛合金基体间的化学相容性和物理相容性差,碳纤维难以复合入钛合金内,导致复合材料结合力低,在使用中容易发生脱抽,碳纤维抗拉伸和抗剪切性能降低的弊端,提供了一种碳纤维增强钛合金复合材料的制备方法,本发明聚丙烯酰胺为原料制备碳纤维,抽丝后用有机物浸泡,然后纺丝与制得的二氧化钛悬浊液混合,将二氧化钛负载于纺丝上,再与金属钛混合,经烘箱干燥、煅烧后制得。本发明制备方法简单,所得复合材料结合力高。
为解决上述技术问题,本发明采用如下所述的技术方案是:
(1)取2~3kg水绵和2~3kg苎麻茎分别用清水冲洗1~2次,自然风干,再在紫外灯下进行杀菌处理1~3h,去除污渍和杂质,将水绵和苎麻茎置于密闭容器内,加入去离子水浸泡10~20min,待浸泡完成后,分别加入20~30%的水和10~15%的纤维素酶酶解30~50min,得混合酶解液;
(2)将上述所得的混合酶解液置于发酵罐中,再向发酵罐中分别加入1~2%的酵母菌和3~5%的水,在25~30℃下密封发酵8~12天,待发酵完成后,向发酵液中分别加入质量分数为18~23%的乙酸乙酯溶液和质量分数为98%的乙酸溶液,控制温度为28~35℃,设置转速为500~700r/min,磁力搅拌30~40min,静置1~2h,过滤得沉淀物;
(3)取4~8g聚丙烯酰胺颗粒放入三角烧瓶中,并向其中加入50~60mL水,控制温度为25~35℃,再以5℃/min的速度程序搅拌升温至100~110℃,保持温度搅拌20~30min,然后加入上述所得的沉淀物,在1500~2000r/min转速下搅拌30~50min后,置于挤压机中,压力设定为1~2MPa,挤压得饼状碳纤维材料,再将其放入抽丝机中抽成直径为1~2μm的丝状物,备用;
(4)取0.5~0.7kg棉花叶和0.3~0.5kg吊兰,放入质量分数为5~10%的氯化钠溶液中浸泡30~40min后,用水清洗1~2次,自然风干后放入矩形容器内捣碎成渣,向其中加入30~50mL二氯乙烷混合,抽提得抽提液;
(5)将上述所得的抽提液加入备用的丝状物中,控制温度25~30℃,浸泡1~2h,待浸泡完成后,控制转速为500~700r/min,搅拌30~40min得混合溶液,将其经喷丝板上的喷丝孔挤出细流,随后放入凝固浴中凝固20~30min,得纺丝备用;
(6)取30~40mL尿素加入反应器内,控制温度为40~60℃,同时向反应器中加入10~15g硫酸氧钛,磁力搅拌30~40min,再加入10~15g十二烷基苯磺酸钠,搅拌混合均匀,放入油浴中加热反应1~3h,反应完成后,冷却至室温,过滤后用去离子水洗涤3~5次,加入10~20mL氨水混合后,放入干燥箱中,控制温度为80~95℃,干燥2~3h,再置于电阻炉中煅烧5~7h,得二氧化钛粗品;
(7)将上述所得的二氧化钛粗品置于粉碎机中进行初步粉碎,加入40~50mL三乙醇胺溶液,搅拌混合均匀,置于干燥箱中,控制温度为80~95℃,干燥30~50min,放入粉碎机中粉碎成颗粒,得二氧化钛精品,然后将二氧化钛精品加入到30~40mL的聚乙二醇中,在28~35℃温度下进行搅拌混合均匀,得二氧化钛悬浊液;
(8)将上述所得的二氧化钛悬浊液加入备用的纺丝中,浸泡1~2h,待浸泡完成后,控制转速为1000~1200r/min,磁力搅拌40~50min,混合均匀,再向其中加入10~15g金属钛粉末,控制温度为90~100℃,搅拌30~40min,得混合物;
(9)将上述所得的混合物置于鼓风干燥箱中,在温度为85~90℃下干燥2~4h,干燥后放入管式气氛炉中,向其中通入氩气排除空气后,在氩气、温度为500~700℃的环境下,煅烧18~22h后,自然冷却至室温,即制得一种碳纤维增强钛合金复合材料。
所述的凝固浴是硫酸钠和硫酸铵固液比5:1,在温度为70~80℃下,搅拌混合而成。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明制备方法简单,通过对碳纤维进行处理,提高了碳纤维和钛合金基体间的化学相容性和物理相容性;
(2)所得产品质量好,结合力高,使用中不易发生脱抽,材料抗拉伸和抗剪切性能高。
具体实施方式
首先取2~3kg水绵和2~3kg苎麻茎分别用清水冲洗1~2次,自然风干,再在紫外灯下进行杀菌处理1~3h,去除污渍和杂质,将水绵和苎麻茎置于密闭容器内,加入去离子水浸泡10~20min,待浸泡完成后,分别加入20~30%的水和10~15%的纤维素酶酶解30~50min,得混合酶解液;然后将上述所得的混合酶解液置于发酵罐中,再向发酵罐中分别加入1~2%的酵母菌和3~5%的水,在25~30℃下密封发酵8~12天,待发酵完成后,向发酵液中分别加入质量分数为18~23%的乙酸乙酯溶液和质量分数为98%的乙酸溶液,控制温度为28~35℃,设置转速为500~700r/min,磁力搅拌30~40min,静置1~2h,过滤得沉淀物;取4~8g聚丙烯酰胺颗粒放入三角烧瓶中,并向其中加入50~60mL水,控制温度为25~35℃,再以5℃/min的速度程序搅拌升温至100~110℃,保持温度搅拌20~30min,然后加入上述所得的沉淀物,在1500~2000r/min转速下搅拌30~50min后,置于挤压机中,压力设定为1~2MPa,挤压得饼状碳纤维材料,再将其放入抽丝机中抽成直径为1~2μm的丝状物,备用;再取0.5~0.7kg棉花叶和0.3~0.5kg吊兰,放入质量分数为5~10%的氯化钠溶液中浸泡30~40min后,用水清洗1~2次,自然风干后放入矩形容器内捣碎成渣,向其中加入30~50mL二氯乙烷混合,抽提得抽提液;再将上述所得的抽提液加入备用的丝状物中,控制温度25~30℃,浸泡1~2h,待浸泡完成后,控制转速为500~700r/min,搅拌30~40min得混合溶液,将其经喷丝板上的喷丝孔挤出细流,随后放入凝固浴中凝固20~30min,得纺丝备用;取30~40mL尿素加入反应器内,控制温度为40~60℃,同时向反应器中加入10~15g硫酸氧钛,磁力搅拌30~40min,再加入10~15g十二烷基苯磺酸钠,搅拌混合均匀,放入油浴中加热反应1~3h,反应完成后,冷却至室温,过滤后用去离子水洗涤3~5次,加入10~20mL氨水混合后,放入干燥箱中,控制温度为80~95℃,干燥2~3h,再置于电阻炉中煅烧5~7h,得二氧化钛粗品;随后将上述所得的二氧化钛粗品置于粉碎机中进行初步粉碎,加入40~50mL三乙醇胺溶液,搅拌混合均匀,置于干燥箱中,控制温度为80~95℃,干燥30~50min,放入粉碎机中粉碎成颗粒,得二氧化钛精品,然后将二氧化钛精品加入到30~40mL的聚乙二醇中,在28~35℃温度下进行搅拌混合均匀,得二氧化钛悬浊液;将上述所得的二氧化钛悬浊液加入备用的纺丝中,浸泡1~2h,待浸泡完成后,控制转速为1000~1200r/min,磁力搅拌40~50min,混合均匀,再向其中加入10~15g金属钛粉末,控制温度为90~100℃,搅拌30~40min,得混合物;最后将上述所得的混合物置于鼓风干燥箱中,在温度为85~90℃下干燥2~4h,干燥后放入管式气氛炉中,向其中通入氩气排除空气后,在氩气、温度为500~700℃的环境下,煅烧18~22h后,自然冷却至室温,即制得一种碳纤维增强钛合金复合材料;所述的凝固浴是硫酸钠和硫酸铵固液比5:1,在温度为70~80℃下,搅拌混合而成。
实例1
首先取2kg水绵和2kg苎麻茎分别用清水冲洗1次,自然风干,再在紫外灯下进行杀菌处理1h,去除污渍和杂质,将水绵和苎麻茎置于密闭容器内,加入去离子水浸泡10min,待浸泡完成后,分别加入20%的水和10%的纤维素酶酶解30min,得混合酶解液;然后将上述所得的混合酶解液置于发酵罐中,再向发酵罐中分别加入1%的酵母菌和3%的水,在25℃下密封发酵8天,待发酵完成后,向发酵液中分别加入质量分数为18%的乙酸乙酯溶液和质量分数为98%的乙酸溶液,控制温度为28℃,设置转速为500r/min,磁力搅拌30min,静置1h,过滤得沉淀物;取4g聚丙烯酰胺颗粒放入三角烧瓶中,并向其中加入50mL水,控制温度为25℃,再以5℃/min的速度程序搅拌升温至100℃,保持温度搅拌20min,然后加入上述所得的沉淀物,在1500r/min转速下搅拌30min后,置于挤压机中,压力设定为1MPa,挤压得饼状碳纤维材料,再将其放入抽丝机中抽成直径为1μm的丝状物,备用;再取0.5kg棉花叶和0.3kg吊兰,放入质量分数为5%的氯化钠溶液中浸泡30min后,用水清洗1次,自然风干后放入矩形容器内捣碎成渣,向其中加入30mL二氯乙烷混合,抽提得抽提液;再将上述所得的抽提液加入备用的丝状物中,控制温度25℃,浸泡1h,待浸泡完成后,控制转速为500r/min,搅拌30min得混合溶液,将其经喷丝板上的喷丝孔挤出细流,随后放入凝固浴中凝固20min,得纺丝备用;取30mL尿素加入反应器内,控制温度为40℃,同时向反应器中加入10g硫酸氧钛,磁力搅拌30min,再加入10g十二烷基苯磺酸钠,搅拌混合均匀,放入油浴中加热反应1h,反应完成后,冷却至室温,过滤后用去离子水洗涤3次,加入10mL氨水混合后,放入干燥箱中,控制温度为80℃,干燥2h,再置于电阻炉中煅烧5h,得二氧化钛粗品;随后将上述所得的二氧化钛粗品置于粉碎机中进行初步粉碎,加入40mL三乙醇胺溶液,搅拌混合均匀,置于干燥箱中,控制温度为80℃,干燥30min,放入粉碎机中粉碎成颗粒,得二氧化钛精品,然后将二氧化钛精品加入到30mL的聚乙二醇中,在28℃温度下进行搅拌混合均匀,得二氧化钛悬浊液;将上述所得的二氧化钛悬浊液加入备用的纺丝中,浸泡1h,待浸泡完成后,控制转速为1000r/min,磁力搅拌40min,混合均匀,再向其中加入10g金属钛粉末,控制温度为90℃,搅拌30min,得混合物;最后将上述所得的混合物置于鼓风干燥箱中,在温度为85℃下干燥2h,干燥后放入管式气氛炉中,向其中通入氩气排除空气后,在氩气、温度为500℃的环境下,煅烧18h后,自然冷却至室温,即制得一种碳纤维增强钛合金复合材料;所述的凝固浴是硫酸钠和硫酸铵固液比5:1,在温度为70℃下,搅拌混合而成。该方法制备过程简单,通过对碳纤维进行处理,提高了碳纤维和钛合金基体间的化学相容性和物理相容性;所得产品质量好,结合力高,使用中不易发生脱抽,材料抗拉伸和抗剪切性能高。
实例2
首先取2.5kg水绵和2.5kg苎麻茎分别用清水冲洗2次,自然风干,再在紫外灯下进行杀菌处理2h,去除污渍和杂质,将水绵和苎麻茎置于密闭容器内,加入去离子水浸泡15min,待浸泡完成后,分别加入25%的水和12%的纤维素酶酶解40min,得混合酶解液;然后将上述所得的混合酶解液置于发酵罐中,再向发酵罐中分别加入1.5%的酵母菌和4%的水,在28℃下密封发酵10天,待发酵完成后,向发酵液中分别加入质量分数为20%的乙酸乙酯溶液和质量分数为98%的乙酸溶液,控制温度为32℃,设置转速为600r/min,磁力搅拌35min,静置1.5h,过滤得沉淀物;取6g聚丙烯酰胺颗粒放入三角烧瓶中,并向其中加入55mL水,控制温度为30℃,再以5℃/min的速度程序搅拌升温至105℃,保持温度搅拌25min,然后加入上述所得的沉淀物,在1700r/min转速下搅拌40min后,置于挤压机中,压力设定为1.5MPa,挤压得饼状碳纤维材料,再将其放入抽丝机中抽成直径为1.5μm的丝状物,备用;再取0.6kg棉花叶和0.4kg吊兰,放入质量分数为8%的氯化钠溶液中浸泡35min后,用水清洗2次,自然风干后放入矩形容器内捣碎成渣,向其中加入40mL二氯乙烷混合,抽提得抽提液;再将上述所得的抽提液加入备用的丝状物中,控制温度28℃,浸泡1.5h,待浸泡完成后,控制转速为600r/min,搅拌35min得混合溶液,将其经喷丝板上的喷丝孔挤出细流,随后放入凝固浴中凝固25min,得纺丝备用;取35mL尿素加入反应器内,控制温度为50℃,同时向反应器中加入13g硫酸氧钛,磁力搅拌35min,再加入12g十二烷基苯磺酸钠,搅拌混合均匀,放入油浴中加热反应2h,反应完成后,冷却至室温,过滤后用去离子水洗涤4次,加入15mL氨水混合后,放入干燥箱中,控制温度为87℃,干燥2.5h,再置于电阻炉中煅烧6h,得二氧化钛粗品;随后将上述所得的二氧化钛粗品置于粉碎机中进行初步粉碎,加入45mL三乙醇胺溶液,搅拌混合均匀,置于干燥箱中,控制温度为88℃,干燥40min,放入粉碎机中粉碎成颗粒,得二氧化钛精品,然后将二氧化钛精品加入到35mL的聚乙二醇中,在31℃温度下进行搅拌混合均匀,得二氧化钛悬浊液;将上述所得的二氧化钛悬浊液加入备用的纺丝中,浸泡1.5h,待浸泡完成后,控制转速为1100r/min,磁力搅拌45min,混合均匀,再向其中加入13g金属钛粉末,控制温度为95℃,搅拌35min,得混合物;最后将上述所得的混合物置于鼓风干燥箱中,在温度为87℃下干燥3h,干燥后放入管式气氛炉中,向其中通入氩气排除空气后,在氩气、温度为600℃的环境下,煅烧20h后,自然冷却至室温,即制得一种碳纤维增强钛合金复合材料;所述的凝固浴是硫酸钠和硫酸铵固液比5:1,在温度为75℃下,搅拌混合而成。该方法制备过程简单,通过对碳纤维进行处理,提高了碳纤维和钛合金基体间的化学相容性和物理相容性;所得产品质量好,结合力高,使用中不易发生脱抽,材料抗拉伸和抗剪切性能高。
实例3
首先取3kg水绵和3kg苎麻茎分别用清水冲洗2次,自然风干,再在紫外灯下进行杀菌处理3h,去除污渍和杂质,将水绵和苎麻茎置于密闭容器内,加入去离子水浸泡20min,待浸泡完成后,分别加入30%的水和15%的纤维素酶酶解50min,得混合酶解液;然后将上述所得的混合酶解液置于发酵罐中,再向发酵罐中分别加入2%的酵母菌和5%的水,在30℃下密封发酵12天,待发酵完成后,向发酵液中分别加入质量分数为23%的乙酸乙酯溶液和质量分数为98%的乙酸溶液,控制温度为35℃,设置转速为700r/min,磁力搅拌40min,静置2h,过滤得沉淀物;取8g聚丙烯酰胺颗粒放入三角烧瓶中,并向其中加入60mL水,控制温度为35℃,再以5℃/min的速度程序搅拌升温至110℃,保持温度搅拌30min,然后加入上述所得的沉淀物,在2000r/min转速下搅拌50min后,置于挤压机中,压力设定为2MPa,挤压得饼状碳纤维材料,再将其放入抽丝机中抽成直径为2μm的丝状物,备用;再取0.7kg棉花叶和0.5kg吊兰,放入质量分数为10%的氯化钠溶液中浸泡40min后,用水清洗2次,自然风干后放入矩形容器内捣碎成渣,向其中加入50mL二氯乙烷混合,抽提得抽提液;再将上述所得的抽提液加入备用的丝状物中,控制温度30℃,浸泡2h,待浸泡完成后,控制转速为700r/min,搅拌40min得混合溶液,将其经喷丝板上的喷丝孔挤出细流,随后放入凝固浴中凝固30min,得纺丝备用;取40mL尿素加入反应器内,控制温度为60℃,同时向反应器中加入15g硫酸氧钛,磁力搅拌40min,再加入15g十二烷基苯磺酸钠,搅拌混合均匀,放入油浴中加热反应3h,反应完成后,冷却至室温,过滤后用去离子水洗涤5次,加入20mL氨水混合后,放入干燥箱中,控制温度为95℃,干燥3h,再置于电阻炉中煅烧7h,得二氧化钛粗品;随后将上述所得的二氧化钛粗品置于粉碎机中进行初步粉碎,加入50mL三乙醇胺溶液,搅拌混合均匀,置于干燥箱中,控制温度为95℃,干燥50min,放入粉碎机中粉碎成颗粒,得二氧化钛精品,然后将二氧化钛精品加入到40mL的聚乙二醇中,在35℃温度下进行搅拌混合均匀,得二氧化钛悬浊液;将上述所得的二氧化钛悬浊液加入备用的纺丝中,浸泡2h,待浸泡完成后,控制转速为1200r/min,磁力搅拌50min,混合均匀,再向其中加入15g金属钛粉末,控制温度为100℃,搅拌40min,得混合物;最后将上述所得的混合物置于鼓风干燥箱中,在温度为90℃下干燥4h,干燥后放入管式气氛炉中,向其中通入氩气排除空气后,在氩气、温度为700℃的环境下,煅烧22h后,自然冷却至室温,即制得一种碳纤维增强钛合金复合材料;所述的凝固浴是硫酸钠和硫酸铵固液比5:1,在温度为80℃下,搅拌混合而成。该方法制备过程简单,通过对碳纤维进行处理,提高了碳纤维和钛合金基体间的化学相容性和物理相容性;所得产品质量好,结合力高,使用中不易发生脱抽,材料抗拉伸和抗剪切性能高。