CN105236445B - 纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 - Google Patents
纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105236445B CN105236445B CN201510593306.7A CN201510593306A CN105236445B CN 105236445 B CN105236445 B CN 105236445B CN 201510593306 A CN201510593306 A CN 201510593306A CN 105236445 B CN105236445 B CN 105236445B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- aluminum phosphate
- phosphate molecular
- dry
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 35
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229940001007 aluminium phosphate Drugs 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 5
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical group CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims description 4
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940097267 cobaltous chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，属于催化新材料合成、能源化工领域。以拟薄水铝石、杂原子源、磷酸、有机胺为原料，投料混合物进行冷冻干燥得到干胶，然后再对干胶进行微波加热晶化处理得到磷酸铝分子筛。本发明提供的纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，先采用冷冻干燥技术将胶体冷冻干燥为干胶，然后在对干胶进行晶化，该方法制备的磷酸铝分子筛具有纳米尺度，比表面积高。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，属于催化新材料合成、能源化工领域。
背景技术
通过同晶取代向骨架中引入杂原子，可以赋予磷铝分子筛酸催化活性，其中Me/SAPO-11、Me/SAPO-34、Me/SAPO-5分子筛等得到广泛的应用。Me/SAPO-11分子筛因其适宜的一维十元环结构和温和的酸性质已在直连烷烃异构化领域展现出优异的反应活性；Me/SAPO-34分子筛具有菱沸石八元环孔道结构，在甲醇制烯烃工艺中展现出极高的乙烯、丙烯选择性；SAPO-5为十二元环孔道结构，在烷基化等反应中有较高的催化能力。非均相催化反应中，反应物与产物的扩散对催化反应影响显著。制备纳米尺度分子筛可以增加外表面暴露率，缩短孔道长度、降低扩散阻力，增加反应物与催化活性位的接触能力，促进产物脱离催化体相，抑制副反应发生。纳米尺度分子筛的合成通过加速分子筛晶核生成，抑制颗粒聚合等控制手段加以实现，常用方法有干凝胶法、微波合成法、空间限定法等。微波合成通过引入微波加热可以强化凝胶的分解作用，使晶核数量在短时间内达到接近饱和的状态，接下来的晶化速度加快，合成出的分子筛粒径也可以得到控制，合成样品的结晶度高，而且可以省去常规加热法所必需的低温老化程序，但是其合成条件相对较为苛刻、空间限定法将分子筛限定于有限的空间中，阻碍其生长并且防止其晶粒的聚合。主要包括微乳法、惰性介质空间位阻法、水凝胶制约法三种，需要额外加入硬模板剂。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，利用干凝胶法有较高的固液比，容易诱发小晶粒分子筛的生成，且具备用水量较少、模板剂可以重复利用的优势，微波辐射加热方法有别于常规加热，升温速度快且均匀，诱发分子筛成核、加快分子筛生长。本发明在发挥干凝胶优势的基础上，通过调控干胶制备条件及加热方式实现具备纳米尺度、高比比表面积分子筛的快速合成。
具体的技术方案为：
纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，包括以下步骤：
(1)以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；杂原子源，记为M，以氧化物计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：杂原子源：磷酸：有机胺＝0.8～1.0：0～0.6：1.0：0.8～1.2；
原料与去离子水混合搅拌30～120分钟，调节体系pH值在3.5～8.0，然后将所得胶体于-80～-40℃下冷冻干燥1～4天制备干胶；
(2)将步骤(1)所得干胶在高压反应釜内，在微波辐射的条件下，升温至160～200℃下晶化10～50分钟后，得到晶化产物；用质量比6～11倍晶化产物的去离子水对所得晶化产物进行洗涤和过滤，然后于60～120℃下进行干燥2～12小时，再于350～650℃下焙烧2～10小时后得磷酸铝的分子筛。
所述的杂原子源包括Si、碱土金属、过渡金属、稀土金属元素的可溶化合物和/或可水解化合物；如Si、Ge、Fe、Mg、Ca、Zn、Fe、Co、Cu、Ni、Ti、Zr、Mn、Y、La以及Ce等元素的可溶化合物和/或可水解化合物。
所述的有机胺为二正丁胺、三乙胺、三正丙胺、四乙基氢氧化铵、二正丙胺和二异丙胺中的一种或两者的混合物。
本发明提供的纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，先采用冷冻干燥技术将胶体冷冻干燥为干胶，然后在对干胶进行晶化，该方法制备的磷酸铝分子筛具有纳米尺度，比表面积高。
具体实施方式
结合实施例说明本发明的具体实施方式。
实施例所用的原料：
拟薄水铝石，烟台恒辉化工有限公司生产，Al2O3含量70wt％；
磷酸，西陇化工股份有限公司生产，分析纯；
二正丙胺和二异丙胺、去离子水、N,N-二异丙基乙胺、氯化镁、氯化亚钴、氧氯化锆、四乙基氢氧化铵，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯；
酸性硅溶胶，青岛海洋化工有限公司生产，SiO2含量25％。
实施例1
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：磷酸：有机胺＝1.0:1.0:1.0；
有机胺为二正丙胺和二异丙胺质量比1:1的混合物；
与去离子水混合搅拌30分钟后调节体系pH值为5.5，然后将所得胶体于-80℃下冷冻干燥1天制备干胶；将所得干胶在高压反应釜内，在微波辐射的条件下，升温至160℃下晶化10分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物6倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于100℃进行干燥4小时，再于550℃经焙烧4小时后得磷酸铝的AlPO-11分子筛，其颗粒尺寸为50nm，比表面积为275m2/g。
实施例2
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；氯化镁，以MgO计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：氯化镁：磷酸：N,N-二异丙基乙胺＝1.0:0.1:0.4:0.9；
与去离子水混合搅拌20分钟后调节体系pH值为7.0，然后将所得胶体于-70℃下冷冻干燥2天制备干胶；在微波辐射的条件下，升温至170℃下晶化15分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物7倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于80℃进行干燥6小时，再于600℃经焙烧3小时后得磷酸铝的MgAPSO-18分子筛，其颗粒尺寸为80nm，比表面积为191m2/g。
实施例3
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；氯化亚钴，以CoO计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：氯化亚钴：磷酸：三正丙胺＝0.9:0.1:1.0:0.8；
将与去离子水混合搅拌40分钟后调节体系pH值为6.0，然后将所得胶体于-60℃下冷冻干燥2.5天制备干胶；在微波辐射的条件下，升温至180℃下晶化20分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物8倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于60℃进行干燥12小时，再于650℃经焙烧2小时后得磷酸铝的CoAPO-5分子筛，其颗粒尺寸为100nm，比表面积为252m2/g。
实施例4
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；氧氯化锆，以ZrO2计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：氧氯化锆：磷酸：二正丙胺＝1.0:0.05:1.0:1.2；
与去离子水混合搅拌60分钟后调节体系pH值为4.0，然后将所得胶体于-40℃下冷冻干燥4天制备干胶；在微波辐射的条件下，升温至200℃下晶化25分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物11倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于120℃进行干燥2小时，再于500℃经焙烧6小时后得磷酸铝的ZrAPO-11分子筛，其颗粒尺寸为250nm，比表面积为233m2/g。
实施例5
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；酸性硅溶胶，以SiO2计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：酸性硅溶胶：磷酸：四乙基氢氧化铵＝1.0:0.5:1.0:1.0；
与去离子水混合搅拌30分钟后调节体系pH值为5.0，然后将所得胶体于-80℃下冷冻干燥1天制备干胶；在微波辐射的条件下，升温至190℃下晶化30分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物9倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于100℃进行干燥4小时，再于450℃经焙烧6小时后得磷酸铝的SAPO-34分子筛，其颗粒尺寸为250nm，比表面积为198m2/g。
实施例6
以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；氯化镁，以MgO计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：氯化镁：磷酸：有机胺＝1.0:0.05:1.0:1.2；
有机胺为二正丙胺和二异丙胺质量比1:1的混合物；
与去离子水混合搅拌10分钟后调节体系pH值为3.5，然后将所得胶体于-50℃下冷冻干燥3天制备干胶；在微波辐射的条件下，升温至200℃下晶化50分钟后，得到晶化产物；用质量为晶化产物11倍的去离子水对其进行洗涤和过滤，然后于90℃进行干燥5小时，再于350℃经焙烧10小时后得磷酸铝的MgAPO-31分子筛，其颗粒尺寸为350nm，比表面积为215m2/g。
Claims (4)
1.纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以下原料按照摩尔比配比，拟薄水铝石，以Al2O3计；杂原子源，记为M，以氧化物计；磷酸，以P2O5计；
拟薄水铝石：杂原子源：磷酸：有机胺＝0.8～1.0：0～0.6：1.0：0.8～1.2；
原料与去离子水混合搅拌30～120分钟，调节体系pH值在3.5～8.0，然后将所得胶体于-80～-40℃下冷冻干燥1～4天制备干胶；
(2)将步骤(1)所得干胶在高压反应釜内，在微波辐射的条件下，升温至160～200℃下晶化10～50分钟后，得到晶化产物；用质量比6～11倍晶化产物的去离子水对所得晶化产物进行洗涤和过滤，然后于60～120℃下进行干燥2～12小时，再于350～650℃下焙烧2～10小时后得磷酸铝的分子筛。
2.根据权利要求1所述的纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，其特征在于，所述的杂原子源包括Si、碱土金属、过渡金属元素的可溶化合物和/或可水解化合物。
3.根据权利要求1所述的纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，其特征在于，所述的杂原子源为稀土金属元素的可溶化合物和/或可水解化合物。
4.根据权利要求1所述的纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法，其特征在于，所述的有机胺为二正丁胺、三乙胺、三正丙胺、四乙基氢氧化铵、二正丙胺和二异丙胺中的一种或两者的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510593306.7A CN105236445B (zh) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510593306.7A CN105236445B (zh) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105236445A CN105236445A (zh) | 2016-01-13 |
| CN105236445B true CN105236445B (zh) | 2017-06-20 |
Family
ID=55034336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510593306.7A Active CN105236445B (zh) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105236445B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107771855A (zh) * | 2016-08-31 | 2018-03-09 | 天津天女化工集团股份有限公司 | 一种新型抗菌剂及在抗菌uv油墨中的应用 |
| CN108147422A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种cha型磷酸镁铝分子筛及预成型合成方法 |
| CN108147427A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种cha型杂原子金属磷酸铝分子筛及预成型合成方法 |
| CN109422273A (zh) * | 2017-08-31 | 2019-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成具有ato结构杂原子金属磷酸铝分子筛的方法 |
| CN112250083B (zh) * | 2019-07-22 | 2022-12-09 | 青岛科技大学 | 一种微介孔复合磷酸铝分子筛及其制备方法 |
| CN112279270B (zh) * | 2019-07-22 | 2022-12-09 | 青岛科技大学 | 一种磷酸铝分子筛及其制备方法 |
| CN113104860B (zh) * | 2020-05-14 | 2024-01-30 | 青岛大学威海创新研究院 | 一种仿生孔道结构sapo-34分子筛的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1038125C (zh) * | 1993-06-18 | 1998-04-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 以二乙胺为模板剂合成磷酸硅铝分子筛 |
| CN100560494C (zh) * | 2006-12-21 | 2009-11-18 | 中国石油天然气集团公司 | 一种小晶粒sapo-11分子筛的制备方法 |
| CN102530986B (zh) * | 2012-01-10 | 2013-10-16 | 复旦大学 | 一种制备mfi结构沸石的方法 |
-
2015
- 2015-09-17 CN CN201510593306.7A patent/CN105236445B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105236445A (zh) | 2016-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105236445B (zh) | 纳米尺寸磷酸铝分子筛的微波制备方法 | |
| CN105174279B (zh) | 纳米尺寸磷酸铝分子筛的制备方法 | |
| CN105110349B (zh) | 纳米尺寸ael结构分子筛的制备方法 | |
| JP6381797B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８ | |
| EP2490985B1 (en) | Method of preparing zsm-5 zeolite using nanocrystalline zsm-5 seeds | |
| Najafi et al. | Hydrothermal synthesis of nanosized SAPO-34 molecular sieves by different combinations of multi templates | |
| CN104321280B (zh) | β型沸石及其制造方法 | |
| CN104437605B (zh) | 一种w‑zsm‑5分子筛催化剂及其制备方法与应用 | |
| JP2017526608A (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８の製造方法 | |
| CN101311117B (zh) | 纳米复合中微孔分子筛及制备方法 | |
| US10099932B2 (en) | Rapid synthesis method of small-crystal-grain ZSM-5 molecular sieve | |
| CN102992349A (zh) | 一种sapo-34分子筛合成母液的循环利用方法 | |
| CN103922361A (zh) | 一种sapo-17分子筛的制备方法 | |
| WO2016029591A1 (zh) | 一种制备高硅铝比y型分子筛的方法 | |
| JP2016539893A5 (zh) | ||
| JP6184524B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−８５及びその合成 | |
| Sanhoob et al. | Role of crystal growth modifiers in the synthesis of ZSM-12 zeolite | |
| CN104098109B (zh) | 一种球形zsm-5沸石分子筛及其制备和应用 | |
| CN102153106B (zh) | 低共熔体中杂原子磷铝分子筛的快速制备方法 | |
| CN104030315B (zh) | 一种利用天然矿土合成杂原子磷酸铝分子筛的方法 | |
| CN101279746A (zh) | 变温晶化法快速合成zsm-5分子筛的方法 | |
| JP6375204B2 (ja) | Ｎｅｓ型ゼオライトの製造方法 | |
| CN104936897A (zh) | Vet型沸石的制造方法 | |
| CN108367932B (zh) | β型沸石以及其制造方法 | |
| CN104321281B (zh) | Pau型沸石的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160407 Address after: 100007 Beijing, Dongzhimen, North Street, No. 9, No. Applicant after: China National Petroleum Corporation Applicant after: China Petroleum University (East China) Address before: 266580 Qingdao Changjiang Road, Shandong, No. 66 Applicant before: China Petroleum University (East China) |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |