CN105229130A - 聚合物润滑脂的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及润滑脂组合物的制造方法,所述方法包括如下步骤:提供包括润滑油和增稠聚合物的基本上均匀的液体组合物;使所述液体组合物流动通过剪切-混合设备以混合和冷却所述液体组合物,从而形成润滑脂组合物。

Description

聚合物润滑脂的制造方法
技术领域
本发明涉及聚合物润滑脂(polymergrease)及其制造方法的领域。
背景技术
润滑脂被用于多种工程应用中以保持活动的机械表面(例如在轴承中发现的)之间的润滑。润滑脂显示出剪切-稀化的流变性质,这意味着润滑脂的粘度在剪切下降低。润滑脂典型地包括润滑剂(如润滑矿物油)和增稠物质。在非剪切条件下,增稠剂充当保持润滑油的海绵状基体。于是,润滑脂显示出固体或半固体特性。润滑油在静态或动态条件下均可从该基体释放。具体地,当施加剪切力时,润滑油从增稠剂基体分离并且导致润滑脂显示出润滑性质。
润滑油的性质对于确定润滑脂的润滑性质是重要的。此外,润滑油和增稠剂的相互作用对于确定例如润滑脂在用作润滑剂时的寿命是重要的。为了延长其作为润滑剂的寿命,润滑脂的油补充(再填充,replenish)特性是至关重要的,以确保一旦剪切从经润滑的系统移除,润滑油就会被再吸收到基体。
用于轴承的润滑脂描述于EP0700986、EP0795597和EP0795598中。在这些文献中,聚合物用作润滑脂组合物中的增稠剂。选择润滑油为常规的合成润滑油,如矿物油、合成烃油或酯油。
如EP0700986中所述,典型的用于制造脂的方法为:形成所需润滑油和增稠剂的均匀混合物,并然后使它快速冷却或骤冷(淬火)。这可通过将组合物倾倒在冷却台上实现。
本发明旨在解决与现有技术相关的问题中的至少一些或者至少提供对其商业上有用的替代方案。
发明内容
根据第一方面,本发明提供用于制造润滑脂组合物的方法,该方法包括如下步骤:
■提供包括润滑油和增稠聚合物的基本上均匀的液体组合物;
■使所述液体组合物流动通过剪切-混合设备以混合和冷却所述液体组合物,从而形成润滑脂组合物。
现将进一步描述本发明。在以下段落中更具体地阐释本发明的不同方面。如此阐释的各方面可与任何其它一个或多个方面组合,除非明确地相反指示。具体地,指示为优选或有利的任何特征可与指示为优选或有利的任何其它一个或多个特征组合。
如上所述,聚合物润滑脂的常规制造涉及使热的聚合物/基础油混合物在金属板上骤冷至室温。进一步地,它包括经骤冷材料的机械处理,优选通过施加剪切(例如,使用行星式混合器、辊磨机或均质器)以赋予润滑脂其最终性质。然而,本发明人已经发现润滑脂性质(尤其是机械稳定性和硬度)对冷却过程(特别地与剪切过程的组合)极为敏感。具体地,他们已经发现很难再现相同的润滑脂品质,因为冷却过程是一般的、不受控的步骤。
而且,本发明人已经发现相比于小规模生产,该问题更大程度地影响大批量工厂生产。当以较大宗的润滑脂操作时,如下是甚至更重要的:控制和调节冷却速率、热耗散、在大批量中的局部热分布、平衡温度等。当生产例如1-5吨的大批量时这变得甚至更为突出。
本发明人发现可通过使用本文所披露的新方法解决许多与现有技术相关的问题。具体地,该方法避免将大的生产批次倾倒至浇注台上。它提供对大批量中的温度变化、冷却速率和均匀热分布的控制。它还容许调节冷却条件以优化润滑脂的生产品质,并且避免与环境空气的直接接触(其导致氧化、污染以及灰尘和颗粒进入)。然而,重要地,作为冷却方案的结果或者因为它容许使用新型材料,它还容许调节冷却条件以获得具有不同性质的润滑脂。
本发明人已经发现常规的倾倒-和-骤冷方法对于加工润滑脂并非理想的,因为它不容许在冷却过程中控制或大批量材料的冷却速率或热耗散。实际上,与本发明的方法相反,不能调节这样的冷却方法以改进润滑脂性质。
本文所使用的术语基本上均匀是指形成液体组合物的组分是基本上均匀的且典型地在混合物中不可在视觉上(明显)辨别。具体地,混合物优选在润滑油内不具有任何单独的增稠聚合物畴区,或反之亦然。优选地,液体组合物是均匀的。优选地,在150-350℃、优选200-250℃的温度下提供基本上均匀的液体组合物。通常需要这些温度以确保形成润滑脂的组分是充分混合且均匀的。然而,所选择组分的性质将决定为建立基本上均匀的液体组合物所需的最低温度。
润滑油和增稠聚合物在润滑脂制造领域中是公知的。已经发现,新型方法允许在形成润滑脂时使用更宽范围的材料。优选地,润滑油包括选自如下的油:矿物油、合成烃、酯油、植物油及其两种或更多种的混合物。优选地,增稠聚合物包括选自如下的聚合物:聚酰胺、聚酯、聚环氧乙烷、聚乙烯、聚丙烯、聚交酯、纤维素或纤维素衍生物及其两种或更多种的混合物。所述聚合物意图也涵盖共聚物。
润滑油和增稠聚合物的比率帮助确定最终润滑脂的结构。本发明人已经发现当增稠聚合物形成基本上均匀的液体组合物的5-20重量%、优选9-15重量%时是优选的。在该范围内操作确保了在提供可容易生产的且稳定的脂产品的同时可增强润滑性质。
使液体组合物流动通过剪切-混合设备以混合和冷却液体组合物,从而形成润滑脂组合物。剪切混合设备优选为剪切-混合管道,优选具有可变的横截面积。剪切-混合管道的使用是有利的,因为它具有用于控制液体组合物温度的接触表面并且它也容许在组合物流动通过时剪切-混合该组合物。这优选通过将剪切引入混合物中的可变横截面实现。
如下是尤其优选的:剪切-混合设备是封闭的气密性系统。这容许更好地控制润滑脂的性质且它还减少润滑剂的气体污染。此外,它减少氧化,如果在加工过程中润滑剂的温度增加则氧化是重要因素。
优选地,液体组合物沿着设置有一个或多个静态混合元件的流路流动通过剪切-混合设备。静态混合元件容许可再现的混合。静态混合器的实例在本领域中是公知的且包括档板(折流板,baffle)、混合器条(棒)和流路中的其它障碍物。
优选地,液体组合物沿着设置有多个静态混合元件的流路流动通过所述剪切-混合设备,所述多个静态混合元件布置以提供增加的剪切混合的区域。优选地,所述液体组合物沿着设置有一个或多个用于各自加热或冷却所述液体组合物的温控部分的流路流动通过所述剪切-混合设备。即,剪切-混合设备可设置有多个具有替代目的的区域。一些区域可用于改变流经其中的润滑剂的温度,而其它区域可用于实现或高或低的剪切混合。区域当然可用于温度控制和/或剪切-混合。
如下是尤其优选的:至少一个温控部分设置在比沿着所述流路在前的温控部分更高的温度下。这容许在例如初始冷却步骤之后加热润滑剂。这可提供可控的回火或退火步骤,其不能使用常规的浇注台途径实现。因此它可用于提供具有以前无法实现的性质的新型润滑剂。
在一种实施方式中,剪切-混合设备包括一对或多对传热板,液体组合物在传热板之间流动,其中至少一个板的表面设置有在所述液体组合物的流路中的表面形貌(特征部件,features)。因此,这对板提供了用于升高、降低或保持润滑剂温度的装置,同时所述表面形貌(在这对板的一个或两个上)可操作润滑脂以剪切-混合它。优选地,用水冷却控制传热板的温度。这是廉价而有效地控制温度的方式。
有利地,可使用本发明的方法连续地挤出润滑脂组合物。相较于常规的倾倒-和-骤冷方法,这对于封装润滑脂而言具有许多优势。此外,它容许更好地控制润滑脂在系统内的停留时间。
优选地,所述剪切-混合通过改变液体组合物的流速控制。这可例如通过改变施加至基本均匀组合物的贮存器的气体压力而控制。为了促进骤冷过程,在剪切-混合过程期间可降低或停止流速,使得可发生交替的动态和静态骤冷。
优选地,施加于润滑脂上的剪切速率和剪切应力在剪切-混合过程中变化,使得可精确地控制最终润滑脂的性质。在一种实施方式中,通过调节流速和流动通道或流动板的几何结构调整剪切速率。特别地,通过缩小板之间的距离,可增加剪切速率以适应更高的剪切应力和更严苛的润滑脂操作过程。在另一实施方式中,剪切应力通过调节在各区域中的流速和温度控制。有利地,这将使得能够实现不同流变性质的经骤冷液体(特别地拥有高硬度的经骤冷液体)的润滑脂操作。在剪切-混合管道中,在骤冷期间和在润滑脂操作期间均匀液体经历的剪切速率在0至107s-1变化。优选地,由在10-1至105s-1变化的剪切速率形成增稠组合物。优选地,由在1至107Pa变化的剪切应力形成增稠组合物。
在一种实施方式中,在剪切-混合设备中将一种或多种添加剂添加至液体组合物。这些添加剂可用于细调最终润滑脂的性质。
在一种实施方式中,将少量(例如0.1-1.0%)的共溶剂如乙醇或水添加至聚合物+基础油的热混合物。添加所述共溶剂是为了改变聚合物在基础油中的溶解性,且从而影响例如骤冷温度或增稠剂结构。
本文所述的方法为聚合物润滑脂合成而提供,其中将热的聚合物/基础油混合物泵送通过不同的温度区域。这可通过使用例如温控平行板的系统实现。这些可连接于反应器,得到半连续、封闭的合成过程。通过在反应器中施加过压在板之间泵送聚合物/基础油混合物,从而产生组合的冷却和润滑脂操作的过程。以这种方式,可精确地控制聚合物润滑脂合成。此外,可变化条件以调节聚合物润滑脂的性质。冷却和润滑脂操作的调节可通过例如调节如下的一种或多种而实现:泵送压力和速率、板之间的间隙尺寸、所调节形状的形状和轮廓、和温度区域的数目。
因此,该方法通过在精确控制的步骤中组合冷却和润滑脂操作来代替标准骤冷方法。这容许润滑脂合成具有更宽范围的性质和更高的可再现度。所述润滑脂操作可包括剪切、形变、挤出、辊压、强制流动和/或压缩。
现将就以下非限制性的图进一步以示例方式描述本发明,其中:
图1显示在制造期间脂组合物的显微结构。
图2显示用于本发明中的装置的示意图。
图3显示用于本发明的方法中的流路的横截面。
图4显示本发明实施例的冷却和剪切的概况。
如图1中所示,润滑脂的形成可以若干步骤进行。四个载片A-D显示了润滑脂在其形成期间的显微结构。在载片A中,热的液体组合物(或“溶液”)是基本上均匀的。在载片B中,在骤冷之后,存在液-液分离。在载片C中,当增稠剂结构形成时存在一些固化。随着润滑脂操作的进行,在载片D中形成了更稳定的结构。
图2显示用于实施本发明方法的设施的实例。设置了作为基本上均匀的液体组合物的包括油和增稠剂的热溶液的贮存器。该贮存器具有与多对冷却/剪切板流体连通的出口。该贮存器是气密性的且与加压气体的源接触,通过加压气体的源可驱动溶液通过冷却/剪切板。
如图2中所示,该装置具有三对冷却/剪切板。这些各自可用于将所述液体组合物保持在不同温度下(参见实施例1中和图4中的温度概况)。在成对板之间的内部结构将决定流速和进行的剪切-混合量。如图2中所示,在板之间的顺序处理之后,将润滑脂连续地挤出以填充运输和销售用容器。
如图3中所示,在各对平行板之间的流路容许液体组合物的操作。板的内表面构造(texture)充当液体组合物流动的档板,从而引起剪切-混合。
可提供装置以加热和/或冷却一组或多组板。冷却可通过水冷却实现。加热可通过使用电子加热元件实现。一组板可包括冷却装置和加热装置二者。
图4显示在实施例1中在润滑脂的形成中施加的温度(摄氏度)和剪切(Pa)随时间的图。将基础油和增稠剂的液体组合物在高温下保持,然后逐步冷却。控制剪切水平,使得其在第二骤冷步骤期间达到峰值。可见,随着组合物从各组平行板移动,剪切楼梯式地(stepwise)变化,但更为精细地控制了温度变化的速率,其中第一骤冷步骤中冷却速率快并与润滑脂的的较慢速率相称。
实施例1
现将就以下非限制性实例描述本发明。
形成了包括作为基础油的合成烃/酯混合物以及增稠聚合物的均匀混合物,所述增稠聚合物包括具有50,000-100,000的重均分子量的丙烯聚合物或共聚物。将其通过具有以下温度和剪切概况的处理单元:
最终的润滑脂具有示例性性能特性且能够连续生产。
本文所述的方法能够改进聚合物润滑脂合成的控制能力。可利用该方法以研究新的聚合物和/或润滑剂的应用。此外,封闭系统的使用容许施用的方法超出在现有的批量化生产和实验室规模合成的情况下可能的方法。使用具有高熔点的聚合物类型意味着初始混合物的温度可高于现有的使用温度,其倾向于限制至最大约250℃。这容许开发相较于现有的聚合物脂具有更高温度限制的润滑脂。
尽管本申请中已经具体描述本发明的优选实施方式,本领域技术人员将理解可在不脱离本发明的或所附权利要求的范围的情况下对其进行变化。

Claims (16)

1.用于制造润滑脂组合物的方法,所述方法包括如下步骤:
提供包括润滑油和增稠聚合物的基本上均匀的液体组合物;
使所述液体组合物流动通过剪切-混合设备以混合和冷却所述液体组合物,从而形成润滑脂组合物。
2.根据权利要求1的方法,其中在150-350℃、优选地200-250℃的温度下提供所述基本上均匀的液体组合物。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法,其中所述润滑油包括选自如下的油:矿物油、合成烃、酯油、植物油及其两种或更多种的混合物。
4.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述增稠聚合物包括选自如下的聚合物:聚酰胺,聚酯,聚环氧乙烷,聚乙烯,聚丙烯,聚交酯,纤维素或纤维素衍生物,包括其共聚物,以及其两种或更多种的混合物。
5.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述增稠聚合物形成所述基本上均匀的液体组合物的9-15重量%。
6.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述剪切-混合设备是剪切-混合管道,优选具有可变的横截面积。
7.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述剪切-混合设备是封闭的气密性系统。
8.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述液体组合物沿着设置有一个或多个静态混合元件的流路流动通过所述剪切-混合设备。
9.根据权利要求8的方法,其中所述液体组合物沿着设置有多个静态混合元件的流路流动通过所述剪切-混合设备,所述多个静态混合元件布置用于提供增加剪切混合的区域。
10.根据前述权利要求任一项的方法,其中所述液体组合物沿着设置有一个或多个用于各自加热和/或冷却所述液体组合物的温控部分的流路流动通过所述剪切-混合设备。
11.根据权利要求10的方法,其中所述温控部分的至少一个处于比沿着所述流路的在前的温控部分高的温度下。
12.根据权利要求10或权利要求11的方法,其中所述剪切-混合设备包括一对或多对传热板,所述液体组合物在所述一对或多对传热板之间流动,其中至少一个板的表面设置有在所述液体组合物的流路中的表面形貌。
13.根据权利要求12的方法,其中所述传热板的温度用水冷却控制。
14.根据前述权利要求任一项的方法,其中连续挤出所述润滑脂组合物。
15.根据前述权利要求任一项的方法,其中剪切-混合通过改变所述液体组合物的流速控制。
16.根据前述权利要求任一项的方法,其中在所述剪切-混合设备中将一种或多种添加剂添加至所述液体组合物。
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