CN105228655A - 亚氯酸水溶液制剂的长期保存和新应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够长期保存亚氯酸水溶液的技术以及该技术的新应用。一种包括含亚氯酸的水溶液(亚氯酸水溶液)的消毒剂，其用作消毒剂，包括亚氯酸水溶液、金属氢氧化物和金属磷酸盐。优选地，制备其中金属是钾和/或pH为3.5或更高但低于7.0的试剂，由此表现出出乎意料的长期稳定效果。进一步，本发明提供：用于防止二次污染的包括亚氯酸水溶液的消毒剂，或用于防止二次污染的浸渍有亚氯酸水溶液的物件；用于对地板表面进行消毒的浸渍有亚氯酸水溶液的物件；用于去除异味的包括亚氯酸水溶液的试剂，或用于去除异味的浸渍有亚氯酸水溶液的物件；以及用于去除附着在身体上的细菌的包括亚氯酸水溶液的试剂，或用于去除附着在身体上的细菌的浸渍有亚氯酸水溶液的物件。

Description

亚氯酸水溶液制剂的长期保存和新应用
技术领域
本发明涉及一种能够长期保存的亚氯酸水性溶液以及一种使用该亚氯酸水性溶液的能够长期保存的消毒剂。进一步，本发明涉及一种亚氯酸水性溶液的新应用。
背景技术
亚氯酸水性溶液作为食品添加剂已备受关注。然而，问题在于亚氯酸水性溶液难以生产，而且即使能够生产，在正常条件下也不能保存。
本发明人发现了一种亚氯酸水性溶液及其生产方法。已验证了对大肠杆菌的杀菌效果，并且从而提交了关于其的专利申请(专利文献1)。
[引用列表]
[专利文献]
[专利文献1]
专利文献1：国际公开号WO2008-026607。
发明内容
[问题的方案]
在本发明中，发现并提供了一种能够出乎意料并显著长期保存亚氯酸水性溶液的技术。进一步，本发明人发现了一种亚氯酸水性溶液的新应用并提供了该应用。因此，本发明提供了以下内容。
(1)一种消毒剂，包括亚氯酸水性溶液、金属氢氧化物和金属磷酸盐。
(2)根据(1)的消毒剂，其中，所述金属包括钾。
(3)根据(1)或(2)的消毒剂，其中，所述金属氢氧化物包括氢氧化钠和/或氢氧化钾，并且所述金属磷酸盐包括钠磷酸盐和/或钾磷酸盐。
(4)根据(1)至(3)中任一项的消毒剂，其中，pH为3.2或更高但低于7.0。
(5)根据(1)至(4)中任一项的消毒剂，其中，pH为5.0至7.0。
(6)根据(1)至(5)中任一项的消毒剂，其中，pH为约5.5。
(7)根据(1)至(6)中任一项的消毒剂，其中，所述亚氯酸水性溶液为0.25％至75％(如果换算成亚氯酸，72.0％的亚氯酸水性溶液的亚氯酸浓度为30000ppm)，磷酸二氢钾为0.70％至13.90％，以及氢氧化钾为0.10％至5.60％。
(8)根据(1)至(7)中任一项的消毒剂，其中，氢氧化钠和氢氧化钾为0.1N至1.0N，并且钠磷酸盐和钾磷酸盐的缓冲pH为3.2或更高但低于7.0。
(9)一种物件，浸渍有根据(1)至(8)中任一项的消毒剂。
(10)根据(9)的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
(11)根据(9)或(10)的物件，其中，所述物件是具有一层或两层或更多层的薄片形式的物件，其中，在所述消毒剂中以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸水性溶液。
(12)根据(11)的物件，其中，所述薄片形式的物件由棉制成。
(13)根据(9)至(12)中任一项的物件，其中，所述物件是具有三层或更多层的薄片形式的物件。
(14)一种使亚氯酸水性溶液长期保存的方法，所述方法包括将所述亚氯酸水性溶液保持在10℃或更低的温度下。
本发明人发现了一种亚氯酸水性溶液的新应用并提供了该应用。此外，本发明人发现了一种能够出乎意料并显著长期保存亚氯酸水性溶液的技术并提供了该技术。本发明还提供了以下内容。
<在防止二次污染中的应用>
(1)一种用于防止二次污染的消毒剂，包括亚氯酸水性溶液。
(2)一种用于防止二次污染的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
(3)根据(2)的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
(4)根据(2)或(3)的物件，其中，所述物件是具有一层或两层或更多层的薄片，并且以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
(5)、根据(4)的物件，其中，所述薄片由棉制成。
(6)、根据(2)至(5)中任一项的物件，其中，所述物件是具有三层或更多层的薄片。
<在对地板表面进行消毒中的应用>
(7)一种用于对地板表面进行消毒的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
(8)根据(7)的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
(9)根据(7)或(8)的物件，其中，以1000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
(10)根据(8)或(9)的物件，其中，所述薄片由棉制成。
<在处理环境(异味)中的应用>
(11)一种用于去除异味的试剂，包括亚氯酸水性溶液。
(12)根据(11)的用于去除异味的试剂，其中，包括至少400ppm的亚氯酸水性溶液。
(13)根据(11)或(12)的用于去除异味的试剂，其中，所述异味包括选自由氨异味(ammoniumodor)、胺异味(amineodor)和硫化物异味组成的组中的至少一种异味。
(14)根据(11)至(13)中任一项的用于去除异味的试剂，即使在异味去除处理之后流逝3小时或更长时间时，仍具有异味去除效果。
(15)根据(11)至(14)中任一项的用于去除异味的试剂，即使在异味去除处理之后流逝9小时或更长时间时，仍具有异味去除效果。
(16)一种用于去除异味的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
(17)根据(16)的物件，其中，所述异味包括选自由氨异味、胺异味和硫化物异味组成的组中的至少一种异味。
(18)根据(16)或(17)的物件，即使在异味去除处理之后流逝过3小时或更长时间时，仍具有异味去除效果。
(19)根据(16)至(18)的物件，即使在异味去除处理之流逝过后9小时或更长时间时，仍具有异味去除效果。
(20)根据(16)至(19)中任一项的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
(21)根据(16)至(20)中任一项的物件，其中，所述物件是薄片，并且以500ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
(22)根据(20)或(21)的物件，其中，所述薄片由棉制成。
<在清洗和去除身体(手和手指)上的细菌中的应用>
(23)一种用于去除附着在身体上的细菌的试剂，包括亚氯酸水性溶液。
(24)一种用于去除附着在身体上的细菌的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
(25)根据(24)的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
(26)根据(24)或(25)的物件，其中，所述物件是薄片，并且以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
(27)根据(25)或(26)的物件，其中，所述薄片由棉制成。
当根据需要阅读并理解下面的详细描述时，本领域技术人员能够认识到本发明另外的实施方式和优点。在本发明中，上述一个或多个特征能够提供已被明确描述的组合以及它们的组合。当根据需要阅读并理解下面的详细描述时，本领域技术人员能够认识到本发明所述另外的实施方式和优点。
[本发明的有益效果]
根据本发明，提供了一种用于使有用的试剂亚氯酸水性溶液长期保存的技术以及该有用的试剂亚氯酸水性溶液的新应用，从而进一步提高了在食品工业、临床实践等中广泛利用的潜势。
附图说明
图1示出在实施例中使用的生产设备的示意图。每个符号代表的意思如下。
1：硫酸输入口；2：过氧化氢输入口；3：反应槽；4：收集槽；5：气体吸附槽；6：气体洗涤槽；7：气泵；8：通气阀/氯酸输入口；9：搅拌马达；A：硫酸输入口的阀；B：过氧化氢输入口的阀；C：气泵旋塞；D：反应流体排出阀；E：三叉旋塞；G：通气阀。
图2是在实施例1中对pH为8.5的亚氯酸水性溶液的组分进行分析的证实试验(2)的光谱图。
图3是在实施例1中对pH为6.5的亚氯酸水性溶液的组分进行分析的证实试验(2)的光谱图。
图4是在实施例1中对pH为3.5的亚氯酸水性溶液的组分进行分析的证实试验(2)的光谱图。
图5示出在实施例1中生产的亚氯酸水性溶液(pH3.0)在生产后立即测试得到的UV光谱。
图6示出在实施例1中生产的亚氯酸水性溶液(pH3.0)在生产后30天测试得到的UV光谱。
图7示出在实施例1中生产的亚氯酸水性溶液(pH9.0)在生产后立即测试得到的UV光谱。
图8示出在实施例1中生产的亚氯酸水性溶液(pH3.0)在生产后30天测试得到的UV光谱。
图9示出对pH为3.5、6.5和8.5生产后立即测试的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图10示出对pH为3.5、6.5和8.5生产后10天测试的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图11示出对pH为3.5、6.5和8.5生产后30天测试的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图12示出对于pH为2.0～9.0，间隔为0.5，生产后立即的酚系数、生产后10天的酚系数，和生产后30天的酚系数。
图13是对用实施例1中pH为3.5的亚氯酸水性溶液生产的亚氯酸水性溶液制剂的组分进行分析的证实试验(2)的光谱图。
图14示出用实施例4的各稀释液浸渍处理薄片之后有效氯随时间的变化。
图15示出实施例6中程序的照片(左起：橡胶床垫，榻榻米床垫和地毯)。
图16示出在实施例11中使用的测量异味的方法中使用的代表性结构。
图17示出实施例中使用的用于代替气袋的玻璃容器。
图18示出检测对氨异味的除异味效果的结果。菱形表示对照，白色方块表示蒸馏水，白色三角形表示次氯酸钠(400ppm)，以及黑色方块表示亚氯酸水性溶液(400ppm)。竖直轴表示校正之后残留在空气中的氨的浓度(ppm)，以及水平轴表示流逝的时间(喷雾之前；喷雾之后的时间：0小时，3小时，6小时，9小时，24小时)。
图19示出检测对胺异味(甲硫醇)(第一次)的除异味效果的结果。菱形表示对照，白色方块表示蒸馏水，白色三角形表示次氯酸钠(400ppm)，以及黑色方块表示亚氯酸水性溶液(400ppm)。竖直轴表示校正之后残留在空气中的甲硫醇的浓度(ppm)，以及水平轴表示流逝的时间(喷雾之前；喷雾之后的时间：0小时，3小时，6小时，9小时，24小时)。
图20示出检测对胺异味(甲硫醇)(第二次)的除异味效果的结果。菱形表示对照，白色方块表示蒸馏水，白色三角形表示次氯酸钠(400ppm)，以及黑色方块表示亚氯酸水性溶液(400ppm)。竖直轴表示校正之后残留在空气中的甲硫醇的浓度(ppm)，以及水平轴表示流逝的时间(喷雾之前；喷雾之后的时间：0小时，3小时，6小时，9小时，24小时)。
图21示出检测对硫化氢异味(第一次)的除异味效果的结果。菱形表示对照，白色方块表示蒸馏水，白色三角形表示次氯酸钠(400ppm)，以及黑色方块表示亚氯酸水性溶液(400ppm)。竖直轴表示校正之后残留在空气中的硫化氢的浓度(ppm)，以及水平轴表示流逝的时间(喷雾之前；喷雾之后的时间：0小时，3小时，6小时，9小时，24小时)。
图22示出检测对硫化氢异味(第二次)的除异味效果的结果。菱形表示对照，白色方块表示蒸馏水，白色三角形表示次氯酸钠(400ppm)，以及黑色方块表示亚氯酸水性溶液(400ppm)。竖直轴表示校正之后残留在空气中的硫化氢的浓度(ppm)，以及水平轴表示流逝的时间(喷雾之前；喷雾之后的时间：0小时，3小时，6小时，9小时，24小时)。
具体实施方式
下面对本发明进行描述。在整个说明书中，除非另有具体指出，单数表述应理解为涵盖其复数形式的概念。因此，除非另有具体指出，单数冠词(例如，“一种”、“该”(“a”，“an”，“the”)等)应被理解为涵盖其复数形式的概念。此外，除非另有具体指出，本文中使用的术语应该被理解为在本领域通常使用的含义。因此，除非另有具体定义，本文使用的所有术语和科学技术术语具有与本发明所属领域技术人员通常理解的术语相同的含义。一旦存在矛盾，则以本说明书(包括定义)优先。
在本文中，亚氯酸水性溶液的“稳定性”是指在保存之后仍保留杀菌或消毒效果的性质。
在本文中，“抗微生物(作用)”是指抑制病原性或有害的诸如霉菌、细菌(microbe)或病毒的微生物的生长。具有抗微生物作用的物质称为抗菌剂。
在本文中，狭义的“杀菌(作用)”是指杀死病原性或有害的诸如霉菌、细菌或病毒的微生物。具有杀菌作用的物质称为狭义的杀菌剂。
抗微生物作用和杀菌作用被统称为消毒(作用)，其在本文中以广义的概念使用，包括抗微生物作用和杀菌作用，除非另有指出。因此，具有抗微生物作用和杀菌作用的物质在本文中通常称为“消毒剂”，其被理解为是既具有抗微生物作用又具有在本文中通常使用的狭义的杀菌作用的试剂。
在本文中，物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以进行消毒等的任何物件，包括医疗器械。薄片(sheet)、膜、贴片(patch)、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等也是上述物件的实例，但上述物件不限于此。进一步，可使用能够浸渍在亚氯酸水性溶液中的任何材料。
(亚氯酸水性溶液及其生产实施例)
本发明中使用的亚氯酸水性溶液具有由本发明人所发现的特征。可使用通过任何方法(诸如在专利文献1中描述的已知的生产方法)生产的亚氯酸水性溶液。可以混合和使用具有例如72.00％的亚氯酸水性溶液(亚氯酸浓度为30000ppm)，1.70％的磷酸二氢钾，0.50％的氢氧化钾，以及25.80％的纯化水的水性溶液，作为典型的组成(申请人准备用“AUTOLOCSuper”的商标名出售)，但组成不限于此。亚氯酸水性溶液可为0.25％至75％，磷酸二氢钾可为0.70％至13.90％，以及氢氧化钾可为0.10％至5.60％。可以用磷酸二氢钠来代替磷酸二氢钾，以可以用氢氧化钠来代替氢氧化钾。该试剂降低了亚氯酸由于在酸性条件下与有机物质接触而导致的减少。然而，仍保持了杀菌效果。此外，产生非常少的氯气。进一步，该试剂还具有抑制由氯和有机物质的混合所产生的异味的扩散的特性。
在一个实施方式中，在本发明中使用的亚氯酸水性溶液能够通过如下方法来制备：以使氯酸钠水性溶液的pH值可以保持在3.4或更低的量和浓度将硫酸或其水性溶液添加到氯酸钠水性溶液中并使它们进行反应以产生氯酸，随后以等于或大于氯酸还原反应所需的量添加过氧化氢。
此外，在另一个实施方式中，在本发明中使用的亚氯酸水性溶液能够通过如下方法来制备：将选自无机酸或无机酸盐中的一种化合物，选自无机酸或无机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合添加到水性溶液中，在该水性溶液中亚氯酸是通过如下方法制备的：以使氯酸钠水性溶液的pH值可以保持在3.4或更低的量和浓度将硫酸或其水性溶液添加到氯酸钠水性溶液中并使它们进行反应以产生氯酸，随后以等于或大于氯酸还原反应所需的量添加过氧化氢，并将pH值调节在3.2至8.5的范围内。
此外，在另一个实施方式中，在本发明中使用的亚氯酸水性溶液能够通过如下方法来制备：将选自无机酸或无机酸盐或有机酸或有机酸盐中的一种化合物，选自无机酸或无机酸盐或有机酸或有机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合添加到水性溶液中，在该水性溶液中亚氯酸是通过如下方法制备的：以使氯酸钠水性溶液的pH值可以保持在3.4或更低的量和浓度将硫酸或其水性溶液添加到氯酸钠水性溶液中并使它们进行反应以产生氯酸，随后以等于或大于氯酸还原反应所需的量添加过氧化氢，并将pH值调节在3.2至8.5范围内。
再进一步，在另一个实施方式中，在本发明中使用的亚氯酸水性溶液能够通过如下方法来制备：在添加选自无机酸或无机酸盐中的一种化合物，选自无机酸或无机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合之后，将选自无机酸或无机酸盐或者有机酸或有机酸盐中的一种化合物，选自无机酸或无机酸盐或者有机酸或有机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合添加到水性溶液中，在该水性溶液中亚氯酸是通过如下方法制备的：以使氯酸钠水性溶液的pH值可以保持在3.4或更低的量和浓度将硫酸或其水性溶液添加到氯酸钠水性溶液中并使它们进行反应以产生氯酸，随后以等于或大于氯酸还原反应所需的量添加过氧化氢，并将pH值调节在3.2至8.5范围内。
进一步，在另一个实施方式中，碳酸、磷酸、硼酸或硫酸可用作上述方法中的无机酸，但优选磷酸。虽然不希望受理论的约束，本发明已经证明，特别是通过使用磷酸，在合适的pH范围内具有高的缓冲效果，能够保持亚氯酸的状态的同时，保持杀菌效果。
更进一步，在另一个实施方式中，碳酸盐、氢氧化盐、磷酸盐或硼酸盐可用作无机酸盐，但优选磷酸盐。虽然不希望受理论的约束，本发明已经证明，特别是通过使用磷酸盐，在合适的pH范围内具有高的缓冲效果，能够保持亚氯酸的状态的同时，同保持杀菌效果。
此外，在另一个实施方式中，碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾能被用作碳酸盐。
此外，在另一个实施方式中，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化钡能被用作氢氧化盐。
另外，在另一实施方式中，磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾或磷酸二氢钾能被用作磷酸盐。
此外，在另一个实施方式中，硼酸钠或硼酸钾能被用作硼酸盐。
而且，在另一个实施方式中，琥珀酸、柠檬酸、苹果酸、乙酸或乳酸能被用作有机酸。
另外，在另一个实施方式中，琥珀酸钠、琥珀酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、苹果酸钠、苹果酸钾、乙酸钠、乙酸钾、乳酸钠、乳酸钾或乳酸钙用能被用作有机酸盐。
在生产可用作消毒剂的包括亚氯酸(HClO2)的水性溶液(亚氯酸水性溶液)的方法中，亚氯酸(HClO2)通过添加制备亚氯酸所需的量的过氧化氢(H2O2)来通过氯酸(HClO3)还原反应来制备，其中氯酸通过将硫酸(H2SO4)或其水性溶液添加到氯酸钠(NaClO3)水性溶液中从而氯酸钠水性溶液处于酸性条件下来获得。该生产方法的基本化学反应由下面的式A和式B表示。
[化学式1]
2NaClO3+H2SO4→2HClO3+Na2SO4(式A)
HClO3+H2O2→HClO2+H2O+O2↑(式B)
式A表示氯酸通过以使氯酸钠(NaClO3)水性溶液的pH值可以保持在酸性范围的量和浓度添加硫酸(H2SO4)或其水性溶液，同时移除钠离子来获得。接下来，式B表示用过氧化氢(H2O2)还原氯酸(HClO3)以产生亚氯酸(HClO2)。
[化学式2]
HClO3+H2O2→2ClO2+H2O+O2↑(式C)
2ClO2+H2O2→2HClO2+O2↑(式D)
(式E)
(式F)
此时，产生二氧化氯气体(ClO2)(式C)。然而，通过式D至式F中的反应，通过与过氧化氢(H2O2)共存来制备亚氯酸(HClO2)。
同时，所产生的亚氯酸(HClO2)具有以下性质：由于氯离子(Cl-)、次氯酸(HClO)以及其它还原物质的存在，多个亚氯酸分子之间发生的分解反应，从而，亚氯酸(HClO2)早早分解成二氧化氯气体或氯气。因此，需要制备能够长期保持亚氯酸(HClO2)状态的亚氯酸(HClO2)以用作消毒剂。
在这方面，通过将选自无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的一种化合物，选自无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合添加到通过上述方法获得的亚氯酸(HClO2)或二氧化氯(ClO2)气体中或含有亚氯酸(HClO2)或二氧化氯(ClO2)气体的水性溶液中，产生过渡态以延迟分解反应，从而亚氯酸(HClO2)能够长期保持稳定。虽然不希望受理论的约束，本发明进一步证明，通过使用磷酸缓冲剂，由于产生过渡态从而延迟分解反应，亚氯酸(HClO2)可长期保持稳定。再进一步，虽然不希望受理论的约束，本发明已经证明，与使用钠等的实例相比，通过使用钾(氢氧化钾，钾磷酸盐(例如，磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾或磷酸二氢钾))作为金属，通过产生过渡态来延迟分解反应，亚氯酸(HClO2)可长期保持更稳定。
在一个实施方式中，可使用混合物，其中，选自无机酸或无机酸盐中的一种化合物(具体地，磷酸盐、碳酸盐或氢氧化盐，特别是磷酸盐和氢氧化盐)，选自无机酸或无机酸盐中的两种或更多种化合物，或它们的组合被添加到通过上述方法获得的亚氯酸(HClO2)或二氧化氯(ClO2)气体中或含有亚氯酸(HClO2)或二氧化氯(ClO2)气体的水性溶液中。
在另一个实施方式中，可使用混合物，其中，选自无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的一种化合物，选自无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的两种或更多种类型的化合物，或它们的组合被添加到水性溶液中，其中，在该水性溶液中，已添加有选自无机酸或无机酸盐中的一种化合物(具体地，磷酸盐、碳酸盐或氢氧化盐，特别是磷酸盐和氢氧化盐)，选自无机酸或无机酸盐中的两种或更多种类型的化合物，或它们的组合。
此外，在另一个实施方式中，可使用混合物，其中，选自无机酸或无机酸盐或有机酸或有机酸盐中的一种化合物，选自无机酸或无机酸盐或有机酸或有机酸盐中的两种或更多种类型的化合物，或它们的组合被添加到通过上述方法生产的水性溶液中。
碳酸、磷酸、硼酸或硫酸可用作上述无机酸，但无机酸不限于此。此外，除碳酸盐和氢氧化盐外，磷酸盐或硼酸盐可用作无机酸盐，其中优选磷酸盐，但无机酸盐不限于此。更具体地，碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等可效果良好地用作碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等可效果良好地用作氢氧化盐；磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾等可效果良好地用作磷酸盐；以及硼酸钠、硼酸钾等可效果良好地用作硼酸盐。优选钾盐，但不限于此。此外，琥珀酸、柠檬酸，苹果酸、乙酸或乳酸可用作上述有机酸。此外，琥珀酸钠、琥珀酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、苹果酸钠、苹果酸钾、乙酸钠、乙酸钾、乳酸钠、乳酸钾、乳酸钙等适合用作有机酸盐。
当添加酸和/或其盐时，能够暂时形成过渡态，诸如Na++ClO2 -<->Na-ClO2，K++ClO2 -<->K-ClO2，或H++ClO2 -<->H-ClO2，从而延迟亚氯酸(HClO2)向二氧化氯(ClO2)的转化进度，从而使得能够生产长期保持亚氯酸(HClO2)并且产生减少量的二氧化氯(ClO2)的包括亚氯酸(HClO2)的水性溶液。虽然不希望受理论的约束，本发明已经证明，通过使用磷酸缓冲剂增强了这样的保持效果。虽然不希望受理论的约束，本发明已经进一步证明，相较于使用钠盐等的实例，通过使用钾盐更能够增强这样的保持效果。
下式表示在上述式C、D、E和F的酸性水性溶液中亚氯酸钠的分解。
[化学式3]
5ClO2 -+4H+→4ClO2+5Cl-+2H2O(a)
(5NaClO2+4CH3COOH→4ClO2+4CH3COONa+NaCl+2H2O)
3ClO2 -→2ClO3-+Cl-(b)
(3NaClO2→2NaClO3+NaCl)自分解ClO2 -→Cl-+2O(c)
如上式所示，当pH越低时，即当酸性越强时，亚氯酸钠水性溶液的分解速率越大。也就是说，上式中的反应(a)、(b)和(c)的绝对速率增加。例如，虽然当pH越低时反应(a)占的比例减小，但总分解速率显著改变，即，变成为更大的值。因此，随着pH的降低二氧化氯(ClO2)的产生量增加。因此，pH值越低，杀菌或漂白生效越快。然而，刺激且有害的二氧化氯(ClO2)气体使操作更加困难，而且对人类健康产生负面影响。另外，亚氯酸向二氧化氯的转化反应进展更快，使亚氯酸不稳定。此外，杀菌能力所能保持的时间很短。
在这方面，当将上述无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐添加到包括亚氯酸(HClO2)的水性溶液中时，从平衡抑制二氧化氯产生和杀菌能力的观点考虑，将pH值调节在3.2至8.5范围内，特别是调节在优选的范围pH3.2至7.0，pH5.0至7.0等内，这在本说明书其它部分进行说明。
样品的光谱测量在波长248nm和420nm之间可同时检测到两个吸收截面：260nm附近的峰代表包括酸性亚氯酸离子(H++ClO2 -)的吸收截面以及邻近350nm的峰代表包括二氧化氯(ClO2)的吸收截面，这就能够得出，本发明的亚氯酸水性溶液大量存在能够识别的亚氯酸(HClO2)。这是因为如下式所示，涉及作为活性剂的亚氯酸(HClO2)，二氧化氯(ClO2)和酸性亚氯酸离子(H++ClO2 -)的循环反应同时进行。
亚氯酸、二氧化氯，酸性亚氯酸离子的循环反应
[化学式4]
亚氯酸(HClO2)向二氧化氯(ClO2)的转化仅产生邻近350nm的单峰。
已经发现，通过直接添加缓冲剂或通过在用碳酸钠等对pH进行第一次调节之后添加另外的缓冲剂可进一步稳定pH。
因此，一方面，本发明提供一种消毒剂，包括亚氯酸水性溶液、金属氢氧化物和金属磷酸盐。
虽然不希望受理论的约束，已经发现，在本发明中。包括亚氯酸水性溶液、金属氢氧化物和金属磷酸盐的消毒剂，特别优选pH配置为3.5至7.5的消毒剂，出乎意料地保持杀菌效果的同时，实现了长期稳定的效果(具体地，pH为5.0至7.5的范围内，在40℃下的加速测试中，杀菌效果经过30天或更长时间，即换算成常温下为240天或更长时间也不会减小)。pH的优选范围包括但不限于，3.2或更高但低于7.0，约5.0至约7.5，约5.0至约7.0，约5.5至约7.0，约5.0至约6.0等。下限包括但不限于，约5.0，约5.1，约5.2，约5.3，约5.4，约5.5等，以及上限包括但不限于，约7.5，约7.4，约7.3，约7.2，约7.1，约7.0，约6.9，约6.8，约6.7，约6.5，约6.4，约6.3，约6.2，约6.1，约6.0，约5.9，约5.8，约5.7，约5.6，约5.5等。最佳pH包括但不限于，约5.5。当在本文中对pH使用“约”时，当有效数字是小数点后第一位时，该范围将在两个方向上跨越0.05。例如，约5.5被理解为是指5.45至5.55。为了区分于亚氯酸钠的目的，本发明中pH优选小于7.0，但pH不限于此。
在另一方面，虽然不希望受到理论的约束，在本发明中发现，与钠等相比，通过在磷酸缓冲剂中使用钾作为金属，在水性溶液中容易离解的性质，从而有效保持亚氯酸。此外，发现该用途可以提高长期保持产生的过渡态并且延迟从亚氯酸(HClO2)向二氧化氯(ClO2)的转化进度。由上所述，实现了长期保持亚氯酸(HClO2)和减少二氧化氯(ClO2)的产生的效果。此外，可以实现亚氯酸的长期保存(在40℃下的加速测试中，30天或更长时间，即换算成常温下为240天或更长时间)。
优选的金属氢氧化物包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。优选的金属磷酸盐包括钠磷酸盐(例如，磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠)和/或钾磷酸盐(例如，磷酸三钾、磷酸氢二钾或磷酸二氢钾；特别是磷酸二氢钾)，并且更优选氢氧化钾和钾磷酸盐(例如，磷酸三钾、磷酸氢二钾或磷酸二氢钾；特别是磷酸二氢钾)，其中上述是非限制性实例。
在优选的实施方式中，氢氧化钠和氢氧化钾为0.1N至1.0N以及钠磷酸盐和钾磷酸盐的缓冲pH为5.0至7.5，特别是pH为5.0至7.0。这是因为以这些组成和pH，与先前预测的水平相比较，出乎意料地更加提高了长期保存稳定性的效果。
在一个方面，本发明提供一种浸渍有本发明的消毒剂的物件。可以用作本发明的物件的物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于杀菌等的任何物件，包括医疗器械。薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等是其实例，但上述物件不限于此。在优选的实施方式中，本发明的物件是具有一层或两层或更多层的薄片。在另一个优选的实施方式中，以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。当以3000ppm或更高的浓度浸渍薄片时，即使用单层薄片，也观察到了对多种细菌，如金黄色葡萄球菌、蜡状芽胞杆菌和沙门氏菌属的细菌的足够的杀菌效果。这样的消毒剂先前并不存在，并因此认为具有显著效果。在另一个优选的实施方式中，本发明的物件是具有三层或更多层的薄片。通过提供具有三层或更多层的薄片，即使在1000ppm的低浓度下，也观察到了对多种细菌，如金黄色葡萄球菌、蜡状芽胞杆菌和沙门氏菌属的细菌的足够的杀菌效果。因此，可以看出，当浓度低时应增加薄片的层的数量。物件的材料没有限制。任何材料都可以使用，只要所述材料能够吸收和保持亚氯酸水性溶液并能够被应用。在一个实施方式中，薄片可由棉制成，但上述材料不限于此。
在另一个方面，本发明提供一种长期保存亚氯酸水性溶液的方法，所述方法包括将所述亚氯酸水性溶液保持在10℃或更低的温度下。虽然不希望受理论的约束，但是因为通过保存在低温下，亚氯酸水性溶液可以长期保存30天或更长时间。
根据本发明，能够使具有高杀菌能力的亚氯酸长期稳定。因此，通常不容易作为产品进行销售流通(distribute)的包括亚氯酸的水性溶液可以在销售流通渠道中进行销售流通。因此，可以使亚氯酸用作社会中普遍的消毒剂。
在一个方面，本发明提供一种用于防止二次污染的消毒剂，包括亚氯酸水性溶液。
在另一个方面，本发明提供一种用于防止二次污染的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
在本文中，当在食品等方面使用时，“交叉污染”或“二次污染”是指污染炊具、手等的某些微生物从诸如食品的目标物污染诸如食品的另一目标物。这是一个相对于初次污染的概念。
可以用作本发明的用于防止二次污染的物件的物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于杀菌等的任何物件，包括医疗器械。薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等是其实例，但上述物件不限于此。在优选的实施方式中，本发明的物件是具有一层或两层或更多层的薄片。在另一个优选的实施方式中，以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。当以3000ppm或更高的浓度浸渍薄片时，即使用单层薄片，也观察到了对多种细菌，如金黄色葡萄球菌、蜡状芽胞杆菌和沙门氏菌属的细菌的足够的杀菌效果。这样的消毒剂先前并不存在，并因此认为具有显著效果。在另一个优选的实施方式中，本发明的物件是具有三层或更多层的薄片。通过提供具有三层或更多层的薄片，即使在1000ppm的低浓度下，也观察到了对多种细菌，如金黄色葡萄球菌、蜡状芽胞杆菌和沙门氏菌属的细菌的足够的杀菌效果。因此，可以看出，当浓度低时应增加薄片的层的数量。物件的材料没有限制。任何材料都可以使用，只要所述材料能够吸收和保持亚氯酸水性溶液并能够被应用。在一个实施方式中，薄片可由棉制成，但上述材料不限于此。
在另一个方面，本发明提供一种用于对地板表面进行消毒的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。并不存在许多能够对地板表面进行消毒的消毒剂。而且还没有残留气味。因此，上述物件优选用于处理需要维护环境的地板表面等。
可用作本发明的用于对地板表面进行消毒的物件的物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于杀菌等的任何物件，包括医疗器械。薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等是其实例，但上述物件不限于此。在优选的实施方式中，以1000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸，但浓度不限于此。对于地板表面的消毒，在1000ppm下，观察到了足够的消毒效果。因此，预期即使在低于1000ppm的浓度下，也能观察到足够的杀菌效果。物件的材料没有限制。任何材料都可以使用，只要所述材料能够吸收和保持亚氯酸水性溶液并能够被应用。在一个实施方式中，本发明的薄片由棉制成。
在另一个方面，本发明提供亚氯酸水性溶液在处理环境或异味中的应用。也就是说，在一个方面，本发明提供一种用于去除异味的试剂(也称为除臭剂)，包括亚氯酸水性溶液。在另一个方面，本发明提供一种用于去除异味的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
在本文中，本发明所针对的“异味”是指是指由化学物质(也称为有气味的物质，例如，催吐剂)产生的任何异味。气味指数可以以指数级别表示气味浓度。目前日本难闻气味管理法(JapaneseOffensiveOdorControlLaw)加入了对特定的产生难闻气味的物质(22种)以及气味指数的限制。测量方法规定为由政府批准的气味判断技师使用三点比较式气味袋方法根据感官测试方法(由人嗅觉确定)进行。因此，可以理解的是，本发明实施例中由人嗅觉系统进行评估可以在本发明中使用。用次氯酸钠(氯异味)或乙醇(酒精异味)并不能实现这样的对气味的效果，并且该效果很显著，即使与水本身(腐臭味道)相比较。
本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂可以为能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于去除异味等的任何形式，包括药物、准药物、食品添加剂以及医疗器械。喷雾剂、液体剂、凝胶剂等是其实例，但形式并不限于此。在优选的实施方式中，亚氯酸例如以400ppm或更高的浓度，或者500ppm或更高的浓度使用，但浓度并不仅限于此。可以理解，即使在低于400ppm的浓度下用于去除异味(除臭)，也能观察到足够的杀菌效果。
能够被本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂去除的异味可包括选自由氨异味、胺异味(甲硫醇)和硫异味组成的组中的至少一种异味至少一种异味，至少两种或三种异味。具体地，本发明能够去除用次氯酸钠不能完全去除的氨异味和胺异味中的一种异味并且优选其中的两种异味，从而本发明被认为实现了非常规的除臭效果。
本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂实现了长期去除异味的效果。在一个实施方式中，本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂即使在异味去除处理之后3小时或更长时间流逝后仍具有异味去除效果。优选地，本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂即使在异味去除处理之后6小时或更长时间流逝后仍具有异味去除效果。还优选，本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂即使在异味去除处理之后9小时或更长时间流逝后仍具有异味去除效果。还优选，本发明的用于去除异味的试剂或除臭剂即使在异味去除处理之后24小时或更长时间流逝后仍具有异味去除效果。而通过常规除臭剂不能实现在24小时流逝后仍去除胺异味，因此认为本发明具有显著效果。进一步，即使在3小时、6小时、9小时或24小时流逝后仍去除胺异味并不能通过常规除臭剂实现，因此这被认为是本发明的显著效果。
可用作本发明的用于去除异味的物件的物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于去除异味(除臭)等的任何物件，包括医疗器械。薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等是其实例，但上述物件不限于此。在优选的实施方式中，以例如400ppm或更高的浓度，或以500ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸，但浓度不限于此。对于去除异味(除臭)，可以理解的是，即使在低于400ppm下，也能观察到足够的杀菌效果。物件的材料没有限制。任何材料都可以使用，只要所述材料能够吸收和保持亚氯酸水性溶液并能够被应用。在一个实施方式中，本发明的薄片由棉制成。
在另一个方面，本发明提供亚氯酸水性溶液在清洗和去除身体(例如：手或指头)上的细菌中的应用。也就是说，在一个方面，本发明提供一种用于去除附着在身体上的细菌的去除试剂，包括亚氯酸水性溶液。在另一个方面，本发明提供一种用于去除附着在身体上的细菌的浸渍有亚氯酸水性溶液的物件。
可以用作本发明的用于消除病毒的物件的物件是能够浸渍有亚氯酸水性溶液以用于杀菌、去除细菌等的任何物件，包括医疗器械。薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉、海绵等是其实例，但上述物件不限于此。以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸，但浓度不限于此。这是因为已经证明，根据细菌种类，以例如1000ppm的浓度通过第一擦拭就可以去除细菌，而且其它细菌种类通过第三次擦拭可以去除。物件的材料没有限制。任何材料都可以使用，只要所述材料能够吸收和保持亚氯酸水性溶液并能够被应用。在一个实施方式中，本发明的薄片由棉制成。
通过引用将本文中记载的任何参考文献(诸如科学论文、专利和专利申请)并入本说明书中，如同在本说明书中具体描述其全部内容。
如上所述，已经对本发明进行解释，同时提供了优选实施方式以便于理解。在下文中，基于实施例对本发明进行解释。然而，提供上述解释和下面的实施例仅用于示例性，而不是用于限制本发明。因此，本发明的范围不限于本文中具体描述的实施方式或实施例。本发明的范围仅由权利要求书的范围限定。
在需要时，下列实施例中使用的动物按照赫尔辛基宣言的方式进行处理。关于试剂，使用了实施例中描述的具体产品。然而，所述试剂可以用来自其它生产商(Sigma，WakoPureChemicalIndustries，NacalaiTesque等)的等效产品代替。在本文中，有些用缩写“CAAS”表示亚氯酸水性溶液的情况。然而，它们具有相同的意思。
(实施例1：亚氯酸水性溶液的制备)
在以下实施例中使用的亚氯酸水性溶液根据如下所述的方法来制备。
(生产设备的实例)
图1示出所使用的生产设备的实例。
在图1中，每个数字代表下表中所示的构件。
[表1]
符号 名称
1 硫酸输入口
2 过氧化氢输入口
3 反应槽
4 收集槽
5 气体吸附槽
6 气体洗涤槽
7 气泵
8 通气阀/氯酸输入口
9 搅拌马达
[表2]
符号 名称
A 硫酸输入口的阀
B 过氧化氢输入口的阀
C 气泵旋塞
D 反应流体排出阀
E 三叉旋塞
F 未使用
G 通气阀
(每种溶液的混合实例)
可以在本发明生产实施例中使用的每种溶液的混合实例描述如下。混合表a是在以下实施例中使用的混合实例。混合表b是pH为8.5的亚氯酸水性溶液的混合实例。混合表c是pH为6.5的亚氯酸水性溶液的混合实例。混合表d是pH为3.5的亚氯酸水性溶液的混合实例。混合表e是气体清洁液的混合实例。
混合表a
[表3]
原料 混合量
(1) 25％氯酸钠水溶液 200g
(2) 70％(w/w)硫酸 300g
(3) 35％过氧化氢 50g
混合表b(pH为8.5的亚氯酸水性溶液)
[表4]
混合表c(pH为6.5的亚氯酸水溶液)
[表5]
混合表d(pH为3.5的亚氯酸水性溶液)
[表6]
混合表e(气体清洁液)
[表7]
(亚氯酸水溶液的生产方法)
(1、设置)
进行如下设置。
1将混合表e的混合物供给到6中。
2将混合表b、c或d的混合物供给到5中。
3确认A、B、C、D和G是密封的。
4确认E在线路3→E→5上是打开的。
(2、反应)
反应以如下方式进行。
5打开G。
6将混合表a中的(1)从8供给到3中。
7关闭G。
8将混合表a中的(2)供给到1中。
9打开A。
10将注射器插入1中以缓慢供给到3中。
11将混合表a中的所有(2)都供给完后，关闭A。
12运行9以搅拌一分钟。
13停止9。
14将混合表a中的(3)供给到2中。
15打开B。
16将注射器插入2中以缓慢供给到3中。
17将混合表a中的所有(3)都供给完后，关闭B。
18静置5分钟。
19运行9运行以搅拌15分钟。
20停止9停止。
21静置10分钟。
22运行7运行。
23打开C以进入空气。
24静置1小时。
25关闭C。
26停止7。
27移动旋塞使E具有线路4→E→5。
28打开D。
29所有反应液都转移到4中后，关闭D。
30将E的线路转换成3→E→5。
31静置1小时。
32根据需要将步骤5至31重复2至4次。
33从5中收集溶液，其被认为是亚氯酸水性溶液。
(组分分析)
本实施例中pH为8.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表在下面示出。
pH为8.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表
[表8]
下面示出了生产实施例中pH为6.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表。
pH为6.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表
[表9]
下面示出了生产实施例中pH为3.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表。
pH为3.5的亚氯酸水性溶液的组分分析表
[表10]
图5至图8示出了在本实施例中生产的亚氯酸水溶液(pH3.0)和亚氯酸水溶液(pH9.0)在生产后立即测试所得到的UV光谱。图5：pH3.0生产后立即测试所得到的UV光谱；图6：pH3.0生产后30天测试所得到的UV光谱；图7：pH9.0生产后立即测试所得到的UV光谱；图8：pH9.0生产后30天所测试得到的UV光谱。
接下来，通过评估酚系数检测了杀菌效果。酚系数(PC)是比较防腐剂相对于苯酚对细菌的杀菌作用的系数。酚系数表示为感兴趣的防腐剂与苯酚的最大稀释因子的比例，其中，在该最大稀释因子下，在接种有测试的细菌金黄色葡萄球菌、伤寒沙门氏菌、大肠杆菌等的防腐剂和苯酚的稀释液中，细菌在10分钟内死亡而不是在5分钟内死亡。
图9示出对pH为3.5、6.5和8.5，生产后立即测试所得到的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图10示出对pH为3.5、6.5和8.5，生产后10天测试所得到的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图11示出对pH为3.5、6.5和8.5，生产后30天测试所得到的杀菌效果检测表(苯酚浓度和亚氯酸浓度)以及UV光谱。
图12示出对于pH为2.0至9.0，间隔为0.5，生产后立即的酚系数、生产后10天的酚系数以及生产后30天的酚系数。表明pH在10天后基本上保持在pH4.5-7.5，并且在30天之后基本上保持在pH5.0-7.5。
通过上述生产方法生产了作为具有各pH的亚氯酸水溶液的亚氯酸水溶液。在本文中，生产了pH为2.0至9.0的亚氯酸水溶液。贮存性能和杀菌效果的保持以酚系数来表示。关于生产时具有各pH的亚氯酸水溶液，pH为3.5、6.5和8.5的那些实施例被描述为代表性实例。当生产pH为其它值的亚氯酸水性溶液时，这些混合物可以在容差范围内进行组合和生产。
生产后立即测试的亚氯酸水性溶液在pH3.5至pH8.5之间发现双驼峰，并且在该范围内的那些也被认为是亚氯酸水性溶液。关于杀菌效果，认识到从2.0至9.0的每个pH都有杀菌效果。可以看出，pH在3.5和8.5之间的亚氯酸水性溶液的杀菌效果特别高。此外，尽管在pH为3.0或更低时认识到具有高杀菌效果，但没有保持双驼峰，仅在波长350nm处具有特定吸收截面。这被认为是二氧化氯(ClO2)的杀菌效果。此外，pH为9.0时，仅在波长260nm处出现特定吸收截面。可以理解为处于亚氯酸离子的状态并且相较于其它亚氯酸水性溶液具有低的酚系数和杀菌能力。
当研究在4℃下保存30天的亚氯酸水性溶液的酚系数时，在pH为3.0或更低时，UV光谱以及杀菌效果消失。此外，在pH9.0时，观察到UV光谱或杀菌效果没有变化。另外，从pH3.5至pH8.5，认识到双驼峰，并且虽然与生产后立即测试所得结果相比，酚系数较低，但该酚系数为50或更高，并因此可认为是杀菌效果。由上可知，亚氯酸水性溶液被认为是从pH3.5至pH8.5。具体地，pH为5.0至7.5时，杀菌效果被高度保持，并且最佳pH为5.5。然而，在pH为7.0或更高时，通常认为以亚氯酸离子存在，而不是亚氯酸水性溶液。由上可知，优选在3.5至小于7.0内的pH范围被认为对于亚氯酸水性溶液是特别有用的。然而，该范围不限于此。
在这方面，使用亚氯酸水性溶液(pH3.5)并且根据以下混合来配制从而具有pH6.0至7.0，其中，对于亚氯酸水性溶液(pH3.5)，其在生产后立即测试具有杀菌效果，但在30天后杀菌效果显著降低。
pH3.5的亚氯酸水溶液
[表11]
[表12]
CAAS规格 用pH为3.5的亚氯酸水溶液生产的亚氯酸水溶液制剂
含量 3.0％
属性 黄色
证明试验(1) 符合
证明试验(2) 符合(光谱图示于图13中)
证明试验(3) 符合
纯度试验(1) 低于检测限
纯度试验(2) 低于检测限
在该组分规格中，结果与使具有不同pH的亚氯酸水溶液的pH范围为6.0至7.0的情况的结果相同。该亚氯酸水溶液制剂用于进行下面的实施例。
(实施例2：杀菌能力的持续性的评估测试—针对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌能力的持续性)
本实施例检测了亚氯酸水性溶液制剂对细菌菌株(大肠杆菌和金黄色葡萄球菌)的杀菌效果是否具有持续性，其中，细菌菌株(大肠杆菌和金黄色葡萄球菌)是用于评估细菌去除效果的指示菌株。
<测试方法>
(材料)
(1)使用的试剂
实施例1中制备的亚氯酸水溶液制剂，0.1M硫代硫酸钠
(2)使用的仪器
电子天平，有瓶塞的三角瓶，烧杯，移液管，搅拌器，搅拌棒，试管和涡旋混合器
(3)测试的细菌种类
大肠杆菌(大肠杆菌IF03972)
金黄色葡萄球菌(金黄色葡萄球菌IF012732)
(方法)
1)测试细菌的浓缩悬浮液的制备方法
在将各测试细菌涂抹在普通的琼脂培养基(EikenChemicalCo.,Ltd.(荣研化学株式会社))上并在37℃下培养24小时后，用铂环提取在培养基上生长的菌落以用无菌生理盐水形成浓缩悬浮液。离心该溶液并去除上清液。使细菌细胞再次均匀地悬浮在生理盐水中以产生测试细菌的浓缩悬浮液(×106/ml)。按照浊度制备细菌溶液使得细菌的数目为一定量。
2)用于测试的样品溶液的制备方法
调节亚氯酸水性溶液制剂的未稀释溶液，使得亚氯酸(HClO2)浓度为3600ppm和1000ppm作为起始点。此时，记录稀释因子。周期性地，当取出亚氯酸水性溶液的未稀释溶液时，以在起始点时记录的稀释因子，使用无菌离子交换水制备用于测试的各样品溶液。此外，通过贮存在40℃的温度范围下，进行加速测试，其对应于在常温下贮存的流逝天数的6倍。
3)接触测试细菌的方法和对细菌的效果的评估方法
将1.0ml的测试细菌的各浓缩悬浮液(×106个细菌/毫升)添加到9.0的用于测试的各样品溶液中。均匀混合上述溶液，贮存在25℃的水浴中，并且每1、5和10分钟再次均匀混合以收集9.0ml的各溶液。在将所收集的溶液添加到1.0ml无菌0.1摩尔/升的硫代硫酸钠(用多种缓冲剂制备)中并混合均匀后，在溶液进一步静置10分钟后，将1.0ml溶液分配到两个陪替氏培养皿中的每个。然后按照常规方法即注皿培养法(pour-plateculture)测量存活细菌的数目。此时使用的培养基对于大肠杆菌是去氧胆酸盐/酯培养基(荣研化学株式会社)，以及对于金黄色葡萄球菌是具有蛋黄的甘露醇盐琼脂培养基(荣研化学株式会社)。在37℃下培养24小时后，对在两个板上生长的典型菌落的数目进行平均，并且记录为存活的细菌数目。
进行上述方法以由活细菌数目的降低速率来确定效果的程度和存在。
(测试结果)
用于检测在40℃下贮存40天的亚氯酸水性溶液对细菌的效果的持续性的测试
即使在苛刻条件下贮存时，例如贮存在40℃下时，也没有观察到本发明的亚氯酸水溶液对大肠杆菌或金黄色葡萄球菌的杀菌效果的损失或降低。证实了其稳定的效果。
用于检测在40℃下贮存的亚氯酸水性溶液对大肠杆菌的效果的持续性的测试，单位：细菌/毫升
[表13]
*1：在40℃下贮存进行加速测试，其对应于在常温下贮存的天数的6倍加速。
用于检测在40℃下贮存的亚氯酸水性溶液制剂对金黄色葡萄球菌的效果的测试的结果
单位：细菌/毫升
[表14]
*1：在40℃下贮存进行加速测试，其对应于在常温下贮存的天数的6倍加速。
表13和表14示出实施例1中生产的亚氯酸水溶液制剂在40℃下贮存40天时的杀菌效果。结果发现，实施例1的亚氯酸水溶液(pH3.5)在30天时杀菌效果就显著降低，但通过把所述亚氯酸水溶液配制成pH为6.0至7.5，杀菌效果可以保持换算成常温下的至少240天。
(实施例3：用于检测在40℃下贮存40天后效果的持续性的测试)
在本实施例中，进行了测试以检测在实施例2中使用的在40℃下贮存40天(换算成常温下的240天)的亚氯酸水性溶液对测试细菌的杀菌效果的持续性，其中，对在实施例2中使用的在40℃下贮存40天的该亚氯酸水性溶液进行任意的稀释并进一步在常温下贮存30天。即使当亚氯酸水性溶液在苛刻条件例如在40℃下贮存，并稀释至指定的浓度，然后将该稀释液在常温下贮存30天，也没有观察到对大肠杆菌或金黄色葡萄球菌的杀菌效果的损失或降低。证实了其稳定的效果。
用于检测对大肠杆菌的效果的测试的结果，单位：细菌/毫升
[表15]
用于检测对金黄色葡萄球菌的效果的测试的结果，单位：细菌/毫升
[表16]
以这种方式表明：即使亚氯酸水性溶液制剂被稀释或在苛刻条件40℃下，也可长期保持杀菌效果(换算成常温下的240天)。
(实施例4：用于检测当被浸渍在处理薄片中时杀菌能力的稳定性的测试)
在本实施例中，将实施例1的亚氯酸水性溶液制剂稀释至1000ppm或500ppm的有效氯浓度，并用该溶液用于浸渍处理薄片，使得固液比为1:3。这时进行用于检测杀菌能力的稳定性的测试。
即，当将亚氯酸水性溶液制剂的稀释液浸渍到处理薄片中时，检测杀菌能力的稳定性。
<测试方法>
(材料)
1)处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
*以处理薄片的重量(g):液体的量(ml)＝1:3的比例浸渍
2)使用的试剂
“亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)”，次氯酸钠(Sankurin12)，10w/w％的碘化钾，10％的硫酸，0.1M的硫代硫酸钠
3)使用的仪器
电子天平，有瓶塞的三角瓶，烧杯，移液管，搅拌器，搅拌棒，处理薄片(材料：100％棉)
(方法)
<测试步骤>
(1)测量了“亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)”的有效氯浓度，并且将该制剂稀释至1000ppm的有效氯浓度[亚氯酸(HClO2)浓度：489ppm]或500ppm的有效氯浓度[亚氯酸(HClO2)浓度：245ppm]。
(2)测量了次氯酸钠的有效氯浓度，并且将次氯酸钠稀释至1000ppm或500ppm的有效氯浓度。
(3)测量了稀释溶液的有效氯浓度以得知在与处理薄片接触之前的有效氯浓度。
(4)堆叠处理薄片，卷起并插入到200ml容量的PET瓶中。将稀释至处理薄片:试剂溶液的重量比为1:3的溶液倒入含有处理薄片的200ml容量的PET瓶中。
(5)在与处理薄片接触之后，接触后立即，接触后1小时，接触后2小时，接触后3小时，接触后12小时，接触后24小时，接触后48小时(接触后2天)，接触后72小时(接触后3天)和接触后168小时(接触后7天)，将处理薄片从200ml容量的PET瓶中拉出。将薄片用作检测有效氯浓度的样品。
(6)将来自处理薄片(从200ml容量的PET瓶中拉出的样品)的溶液拧出到100mL的烧杯中。测量溶液的有效氯浓度。
(有效氯的测量方法)
1.将约5g从样品中拧出的溶液收集到有瓶塞的三角瓶中。
2.在将10毫升10w/w％的碘化钾添加到有瓶塞的三角瓶中后，添加10毫升10％的硫酸。
3.密封后，将混合物静置在黑暗中15分钟。
4.添加0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液直到颜色变成浅黄色。添加约1毫升1w/w％的淀粉溶液，并且添加0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液直到溶液的颜色变为无色。
5.由下述方程得出氯的滴定量。
R＝(a×f/w)×0.0035×100
R：氯滴定量值
a：添加的0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液的量(g)
f：0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液的因子
w：测试样品溶液的重量(g)
0.0035：对应于1克0.1摩尔/升的硫代硫酸钠的氯的量
100：百分比
<测试结果>
结果示于表17和图14中。
处理薄片在浸渍各稀释液后，有效氯浓度随时间的变化
[表17]
以这种方式发现，即使亚氯酸水溶液制剂被稀释并且被浸渍在处理薄片中，也可长期保持有效氯浓度。
(实施例5：用于检测在处理呕吐物时防止二次污染的效果的测试)
在本实施例中，进行每个测试以检测当用湿巾处置呕吐物时是否能够防止二次污染，诸如是否能够防止呕吐物中的细菌感染操作者，其中将在实施例1中获得的亚氯酸水溶液浸渍到处理薄片上。
<测试方法>
(材料)
1)亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)
处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
*以处理薄片的重量(g):液体的量(ml)＝1:3的比例浸渍
2)模拟呕吐物(下文中称为呕吐物)
味噌溶液：用盐酸调节至pH为2
3)使用的测试细菌
大肠杆菌：大肠杆菌IF03927
金黄色葡萄球菌：金黄色葡萄球菌IF012732
耐热细菌(蜡状芽孢杆菌)：蜡状芽孢杆菌NBRC15305
沙门氏菌属的细菌：肠炎沙门氏菌IF03313
肠出血性大肠杆菌0157：大肠杆菌0157
肠出血性大肠杆菌0111：大肠杆菌0111
肠出血性大肠杆菌026：大肠杆菌026
(方法)
<测试步骤>
检测了当处理呕吐物时病原性细菌进入处理薄片的渗透性以比较防止二次污染的效果。
(1)将模拟呕吐物铺展在大约一张A4纸的尺寸的区域上。
(2)将30张含有试剂溶液的处理薄片放置在其上，静置10分钟。
(3)从顶部一次一张移除处理薄片。在用生理盐水稀释后，将样品铺在陪替氏培养皿上并培养。
<测试结果>
比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(大肠杆菌)的渗透性的测试
[表18]
*在有效氯浓度下的测量值
比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(金黄色葡萄球菌)的渗透性的测试
[表19]
*在有效氯浓度下的测量值
用于比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(耐热细菌(蜡状芽孢杆菌))的渗透性的测试
[表20]
*在有效氯浓度下的测量值
比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(沙门氏菌属的细菌：肠炎沙门氏菌IF03313)的渗透性的测试
[表21]
*在有效氯浓度下的测量值
用于比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(肠出血性大肠杆菌0157：大肠杆菌0157)的渗透性的测试
[表22]
*在有效氯浓度下的测量值
用于比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(肠出血性大肠杆菌0111：大肠杆菌0111)的渗透性的测试
[表23]
*在有效氯浓度下的测量值
用于比较当将处理薄片放置在呕吐物上时病原性细菌(肠出血性大肠杆菌O26：大肠杆菌O26)的渗透性的测试
[表24]
*在有效氯浓度下的测量值
即使当堆叠30张薄片时，浸渍有自来水的处理薄片也被病原性细菌污染。对于浸渍有75％酒精的处理薄片，不能没有污染的处理模拟呕吐物，除非通过堆叠5张以上的薄片进行处理。另外，次氯酸钠从第一张薄片就能够对病原性细菌进行杀菌。然而，模拟呕吐物和次氯酸钠的气味非常严重，从而室内环境快速变差。因此，难以用次氯酸钠处理模拟呕吐物。对于亚氯酸水性溶液制剂，能够以任何浓度从第一张薄片去除病原性细菌。即使保存7天后，其杀菌效果也不变差。此外，当用浸渍有亚氯酸水性溶液制剂的处理薄片覆盖模拟呕吐物时，几乎没有检测到任何气味并且能够容易地擦掉模拟呕吐物。
(实施例6：用于检测当处理呕吐物时对地板表面的杀菌效果的测试)
在本实施例中，进行用于检测当处理呕吐物时对地板表面的杀菌效果的测试。
通过使用湿巾，其中将亚氯酸水性溶液稀释液浸渍到处理薄片中，进行每个实验以检测在处理呕吐物时对地板表面的杀菌效果。
<测试方法>
(材料)
1)亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)
处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
*以处理薄片的重量(g):液体的量(ml)＝1:3的比例浸渍
2)模拟呕吐物
味噌溶液：用盐酸调节至pH为2
3)使用的测试细菌
大肠杆菌：大肠杆菌IF03927
金黄色葡萄球菌：金黄色葡萄球菌IF012732
耐热细菌(蜡状芽孢杆菌)：蜡状芽孢杆菌NBRC15305
沙门氏菌属的细菌：肠炎沙门氏菌IF03313
肠出血性大肠杆菌0157：大肠杆菌0157
肠出血性大肠杆菌0111：大肠杆菌0111
肠出血性大肠杆菌026：大肠杆菌026
(方法)
<测试步骤>
<橡胶床垫>
(1)将模拟呕吐物铺展在大约一张A4纸的尺寸的区域上。
(2)将5张含有试剂溶液的处理薄片放置在其上。
(3)擦掉模拟呕吐物。
(4)用无菌生理盐水浸渍棉签。用该棉签擦拭模拟呕吐物铺展过的部分以收集残留在地板上的细菌。悬浮在生理盐水中后，将该溶液铺在陪替氏培养皿上并培养。测量每种细菌的数量。
(5)重复测试操作3和4总计7次(重复至完全去除模拟呕吐物)。
<榻榻米床垫>
(1)将模拟呕吐物铺展在大约一张A4纸的尺寸的区域上。
(2)将5张干薄片放置在其上。
(3)将试剂溶液倾倒在干薄片上以擦掉模拟呕吐物。
(4)用无菌生理盐水浸渍棉签。用该棉签擦拭模拟呕吐物铺展过的部分以收集残留在地板上的细菌。悬浮在生理盐水中后，将该溶液铺在陪替氏培养皿上并培养。测量每种细菌的数量。
(5)重复测试操作3和4总计7次(重复至完全去除模拟呕吐物)。
<地毯>
(1)将模拟呕吐物铺展在大约一张A4纸的尺寸的区域上。
(2)将5张干薄片放置在其上。
(3)将试剂溶液倾倒在干薄片上以擦掉模拟呕吐物。
(4)用无菌生理盐水浸渍棉签。用该棉签擦拭模拟呕吐物铺展过的部分以收集残留在地板上的细菌。悬浮在生理盐水中后，将该溶液铺在陪替氏培养皿上并培养。测量每种细菌的数量。
(5)重复测试操作3和4总计7次(重复至完全去除模拟呕吐物)。
测试橡胶床垫、榻榻米床垫和地毯的实施例的照片均示于图15中。
<测试结果>
下面示出总结了各测试结果的表。
(橡胶床垫的结果)
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“大肠杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表25]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“金黄色葡萄球菌”的杀菌效果的测试结果
[表26]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“蜡状芽孢杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表27]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“沙门氏菌属的细菌”的杀菌效果的测试结果
[表28]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌O157”的杀菌效果的测试结果
[表29]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌O111”的杀菌效果的测试结果
[表30]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌O26”的杀菌效果的测试结果
[表31]
*在有效氯浓度下的测量值
(榻榻米床垫的结果)
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“大肠杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表32]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“金黄色葡萄球菌”的杀菌效果的测试结果
[表33]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“蜡状芽孢杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表34]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“沙门氏菌属的细菌”的杀菌效果的测试结果
(地板)
[表35]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌0157”的杀菌效果的测试结果
[表36]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌0111”的杀菌效果的测试结果
[表37]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌026”的杀菌效果的测试结果
[表38]
*在有效氯浓度下的测量值
(地毯)
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“大肠杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表39]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“金黄色葡萄球菌”的杀菌效果的测试结果
[表40]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“蜡状芽孢杆菌”的杀菌效果的测试结果
[表41]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“沙门氏菌属的细菌”的杀菌效果的测试结果
[表42]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌0157”的杀菌效果的测试结果
[表43]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌0111”的杀菌效果的测试结果
[表44]
*在有效氯浓度下的测量值
检测对擦掉模拟呕吐物后残留在地板表面上的“肠出血性大肠杆菌026”的杀菌效果的测试结果
[表45]
*在有效氯浓度下的测量值
对于浸渍有自来水的处理薄片，擦拭一次后不能对病原性细菌进行杀菌。类似地，浸渍有75％酒精的处理薄片不能对病原性细菌进行杀菌。另外，在次氯酸钠的情况下，在0天可以对病原性细菌进行杀菌。然而，当保存7天后，存在不能对病原性细菌进行杀菌的情况。对于亚氯酸水性溶液制剂，可以任何浓度用第一张薄片将病原性细菌去除。甚至在保存7天后，其杀菌效果也没有变差。
此外，总结了在本实施例的实验过程中实验者的感官印象。
[表46]
(实施例7：用于检测当被稀释至各稀释因子并被浸渍到处理薄片中时杀菌效果的存在的测试)
本实施例将检测被稀释至各亚氯酸浓度的亚氯酸水性溶液的杀菌效果的存在。
<测试方法>
(材料)
1)亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)
处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
*以处理薄片的重量(g):液体的量(ml)＝1:3的比例浸渍
2)使用的测试细菌
大肠杆菌：大肠杆菌IF03927
金黄色葡萄球菌：金黄色葡萄球菌IF012732
沙门氏菌属的细菌：肠炎沙门氏菌IF03313
(方法)
(测试步骤)
(1)用各稀释因子的“亚氯酸水性溶液制剂”的稀释溶液浸渍处理薄片。
(2)拧绞浸渍有测试溶液的各处理薄片以收集浸渍溶液作为用于测试的样品溶液。
(3)将1.0ml的各测试细菌的浓缩悬浮液添加到9.0ml的用于测试的各样品溶液中，并使上述混合物混合均匀。然后将该混合物贮存在25℃的水浴中，并且每1、5和10分钟再次均匀混合以收集9.0ml的各溶液。
(4)将所收集的溶液添加到1.0ml无菌的0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液(用多种缓冲剂制备)中并混合均匀。在上述混合物进一步静置10分钟后，将1.0ml的该混合物分配到两个陪替氏培养皿中的每个。然后按照常规方法注皿培养法测量存活细菌的数目。
(结果)
其结果示于下面。
所使用的亚氯酸水性溶液的浓度范围的表
[表47]
○具有能够完全杀菌的杀菌效果
×没有完全杀菌的杀菌效果
(实施例8：用于评估当被浸渍在处理薄片中时的杀菌效果和浸渍率的测试)
在本实施例中，进行每个实验以检测当将AUTOLOC超级(super)稀释液浸渍在处理薄片中时浸渍溶液的杀菌能力。
(材料)
1)处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
2)使用的试剂
亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)，0.1M的硫代硫酸钠
3)使用的仪器
电子天平，有瓶塞的三角瓶，烧杯，移液管，搅拌器，搅拌棒，试管，涡旋混合器
4)测试的细菌种类
大肠杆菌(大肠杆菌IF03972)
金黄色葡萄球菌(金黄色葡萄球菌IF012732)
(方法)
1)制备测试细菌的浓缩悬浮液的方法
在将各测试细菌涂抹在普通琼脂培养基(荣研化学株式会社)上并在37℃下培养24小时后，用铂环提取生长在培养基上的菌落以用无菌生理盐水形成浓缩悬浮液。离心该溶液并去除上清液。将细菌细胞再次均匀地悬浮在生理盐水中以产生测试细菌的浓缩悬浮液(×107/ml)。按照浊度制备细菌溶液使得细菌的数目为一定量。
2)制备测试的样品溶液的方法
当用以各稀释因子(4倍，6倍，12倍，30倍，40倍，50倍，100倍，150倍，200倍，300倍，400倍，600倍和800倍)稀释的亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)(亚氯酸浓度：43200ppm)的溶液浸渍处理薄片时，以浸渍溶液的量相对于1kg处理薄片具有浸渍比例300％～2000％的比例浸渍稀释液。然后拧绞湿薄片以收集溶液作为样品。进一步稀释样品溶液以用作用于测试的样品溶液。
3)接触测试细菌的方法以及评估细菌的方法
将1.0ml的各测试细菌的浓缩悬浮液(×106/ml)添加到9.0ml的用于测试的各样品溶液中。均匀混合上述混合物溶液，贮存在25℃的水浴中，并且每1、5和10分钟再次均匀混合以收集9.0ml的各溶液。在将所收集的溶液添加到1.0ml无菌0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液(用多种缓冲剂制备)中并混合均匀后，在溶液进一步静置10分钟后，将1.0ml溶液分配到两个陪替氏培养皿中的每个。然后按照常规方法注皿培养法测量存活细菌的数目。此时使用的培养基对于大肠杆菌是去氧胆酸盐/酯培养基(荣研化学株式会社)，以及对于金黄色葡萄球菌是具有蛋黄的甘露醇盐琼脂培养基(荣研化学株式会社)。在37℃下培养24小时后，对在两个板上生长的典型菌落的数目进行平均，并且记录为存活的细菌数目。
进行了上述方法。此外，存活细菌的数目能够用5分钟接触时间而不是10分钟接触时间进行证实的稀释因子被判断为具有效果(检测限100个细菌/毫升)。
(结果)
描述被浸渍到处理薄片中的亚氯酸水性溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“大肠杆菌”的效果的表在下面示出。
检测被浸渍到处理薄片中的亚氯酸水性溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“大肠杆菌”的效果的表
[表48]
+：不能完全杀菌
-：完全杀菌
接下来，下面示出了被浸渍到处理薄片中的亚氯酸水性溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“金黄色葡萄球菌”的效果的表。
检测被浸渍到处理薄片中的亚氯酸水性溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“金黄色葡萄球菌”的效果的表
[表49]
+：不能完全杀菌
-：完全杀菌
由上述结果可以看出，浸渍率和稀释因子具有几乎成比例的关系。
此外，表明由于薄片(无纺布)而损失一定量的杀菌组分，但此后杀菌能力稳定地保持。认为，2000％浸渍和稀释液之间没有区别且结果等效的原因是最大浸渍率是2000％，并且在某种程度上，存在一定量的杀菌组分对损失的杀菌组分的量没有影响。此外，证明使用合适的浓度和浸渍率可以在多种应用中使用。
(实施例9：用于检测如果用于呕吐物处理，在有机物质存在下对传染性病原性细菌的杀菌效果的测试)
在本实施例中，进行每个实验以检测在有机物质(蛋白质)存在下AUTOLOC超级稀释液的杀菌能力。
<测试方法>
(材料)
1)使用的试剂：亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)，0.1M硫代硫酸钠
2)使用的蛋白质
多聚蛋白胨(BectonDickinson(贝克顿-迪金森公司))稀释液
3)使用的仪器
电子天平，有瓶塞的三角瓶，烧杯，移液管，搅拌器，搅拌棒，试管和涡旋混合器
(3)测试的细菌种类
肠出血性大肠杆菌0157(大肠杆菌O157酒井株(sakaistrain))
(方法)
1)制备测试细菌的浓缩悬浮液的方法
用铂环提取麦康基培养基(MacConkeymedium)上的菌落。用LB培养基在37℃下培养24小时。离心该菌落并用无菌生理盐水洗涤两次。得到的细菌溶液被认为是测试细菌的浓缩悬浮液(×107/ml)。按照将会是一定量的细菌的数目制备细菌溶液。
2)制备用于测试的样品溶液的方法
以各稀释因子(5倍，10倍，20倍，30倍，50倍和100倍)稀释的亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)的溶液用作样品。制备各稀释液以使最终稀释因子为10倍，20倍，40倍，60倍，100倍和200倍。
3)接触测试细菌的方法以及评估细菌的方法
将1.0ml各浓度(10％，1％或0.1％的蛋白胨浓度)的多聚蛋白胨溶液和1.0ml测试细菌的浓缩悬浮液(×107/ml)添加到3.0ml无菌的离子交换水中并均匀混合。进一步添加5.0ml各用于测试的样品溶液并均匀混合。将混合物贮存在25℃的水浴中。
调节蛋白质的浓度使蛋白胨的最终浓度为1％，0.1％或0.01％。
每1、5和10分钟再次均匀混合该溶液以收集1.0ml各溶液。在将所收集的溶液添加到9.0ml的无菌0.1摩尔/升的硫代硫酸钠溶液(用多种缓冲剂制备)中并混合均匀后，在混合物进一步静置10分钟后，将1.0ml混合物分配到陪替氏培养皿中。然后按照常规方法注皿培养法测量存活细菌的数目。此时使用的培养基是麦康基培养基(NissuiChemicalIndustriesCo.,Ltd.(日水化学工业株式会社))。在37℃下培养24小时后，对在板上生长的典型菌落的数目进行平均，并且记录为存活细菌的数目。
进行了上述方法。存活细菌的数目能够用5分钟接触时间而不是10分钟接触时间进行证实的稀释因子被判断为具有效果(检测限100个细菌/毫升)。
(结果)
亚氯酸水溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“肠出血大肠杆菌O157”的效果示于下面。
检测亚氯酸水溶液制剂“AUTOLOC超级”的稀释液对“肠出血大肠杆菌O157”的效果的表单位：logCFU/mL
[表50]
*10分钟：示出与试剂溶液接触时细菌的起始数目。
*2-：完全杀菌
上述结果表明，能够在任何浓度的有机物质中杀菌。此外，可以看出，即使在高浓度1％的有机物质中也可以进行大约90％至99％的杀菌(从107CFU/ml杀菌至105CFU/ml)。此外，从0.1％的20倍稀释的结果可以看出，随着时间的慢慢推移，细菌数目在减少。上述内容表明，即使在有机物质存在下，杀菌组分也可以被稳定地保持，并且通过延长杀菌处理的时间可减少细菌的数目。
(实施例10：用于检测去除和清洗附着在手和手指上的污染细菌的效果的测试)
在本实施例中进行测试以检测去除和清洗附着在手和手指上的污染细菌的效果。也就是说，进行各实验以检测当处理呕吐物时偶然将呕吐物附着到操作者的手上，通过用浸渍有AUTOLOC超级稀释液的湿巾擦拭是否能够去除附着在手和手指上的污染细菌。
(材料)
1)亚氯酸水性溶液制剂(见实施例1：表11)
处理薄片(材料：100％棉)：(约27cm×40cm)
*以处理薄片的重量(g):液体的量(ml)＝1:3的比例浸渍
2)使用的测试细菌
大肠杆菌：大肠杆菌IF03927
金黄色葡萄球菌：金黄色葡萄球菌IF012732
耐热细菌(蜡状芽孢杆菌)：蜡状芽孢杆菌NBRC15305
(方法)
测试步骤：
1)用手持式喷雾器对双手进行喷雾。双手一起摩搓以使喷雾附着在手和手指上。
2)使用浸渍有溶液的处理薄片擦拭1)的双手和手指。
3)用棉签小心地擦拭双手，将该棉签悬浮在生理盐水中。稀释后，将样品铺在陪替氏培养皿上，并使用所选择的培养基进行培养。测量各细菌的数目。
用于检测去除和清洗大肠杆菌(大肠杆菌IF03927)的效果的测试的结果
[表51]
*在有效氯浓度下的测量值
用于检测去除和清洗金黄色葡萄球菌(St.aureus)的效果的测试的结果
[表52]
*在有效氯浓度下的测量值
用于检测去除和清洗耐热细菌(蜡状芽孢杆菌)的效果的测试的结果
[表53]
*在有效氯浓度下的测量值
(实施例11：亚氯酸水性溶液的除异味效果)
为了对除异味效果进行评估测试，使用关于空气清新和除异味的标准([II]-2测试除异味(化学除异味)效力的方法)作为效力测试方法，本实施例检测了除异味效果，其中，该标准由空气清新剂和除臭剂大会(AirFreshenersandDeodorizersConference(http://www.houkou.gr.jp/))制定，它被日本食品研究实验室(JapanFoodResearchLaboratories)所采用。
其细节说明如下。
(使用的试剂)
亚氯酸水性溶液
次氯酸钠：试剂，WakoPureChemicalIndustries(和光纯药工业株式会社)，化学标准溶液
(目标异味物质)
氨异味：氨标准溶液II(和光纯药工业株式会社，用作测试恶臭物质)
胺异味：甲硫醇标准溶液(和光纯药工业株式会社，用作测试恶臭物质)
硫异味：硫化氢(自制，使用通过将硫酸加入到硫化锌中产生的硫化氢)
(检测器)
由GASTEC公司制造的气体检测器管
氨气味：由GASTEC公司制造的检测器管氨3L
胺气味：由GASTEC公司制造的检测器管甲硫醇71
硫气味：由GASTEC公司制造的检测器管硫化氢4LL
(测试方法)
按照由空气清新剂和除臭剂大会制定的([II]-2测试除异味(化学除异味)效力的方法)进行了测试。
(1)使用方法
使用市售的具有插口(spigot)的体积为约10升的气袋作为测试容器，通过静态培养法(staticculturemethod)进行测试。气袋的体积根据产品的尺寸适当地改变。不吸收或不释放恶臭、香味等的材料，诸如氟塑料(聚氟乙烯，FRP等)、聚酯(PET等)、铝层压体(层压到塑料膜上的铝膜)等，可用作气袋和异味袋的材料。
(2)测试步骤
准备包含处于使用状态的产品和恶臭味的气袋或其等同物以及仅含有恶臭味的气袋或其等同物(空白：在本实施例中，所述产品以密封状态出售，如图16中所示，不能将风扇或产品放置在其中。因此，由于必须用剪刀或工具刀打开袋子并再次密封，所以这样的操作需要熟练程度。因此，使用来自兵库县技术研究所(HyogoPrefecturalInstituteofTechnology)的玻璃容器(图17))。袋子充满了无味的空气。在室温下(约20℃)测量了随时间推移的恶臭味浓度。(3分或更高，检测管法(图16)，通过仪器分析法或嗅觉测量法测量。当观察到空白中减少时，对减少进行适当地校准。当通过嗅觉测量法测量时，打开气袋塞子以用于直接嗅闻，或将气体转移到异味袋中同时戴上面罩以自主呼吸形式进行嗅觉测量。测量的空气没有返回到源气体中)。
(详细结果)
(1)检测对氨异味(恶臭物质：氨)除异味效果的结果
对于氨异味，在喷雾前以及喷雾后0小时、3小时、6小时、9小时和24小时，检测残留浓度并记录为对照(无样品)，20ml(cc)蒸馏水，次氯酸钠(表示为Na次氯酸盐，400ppm)和亚氯酸水性溶液(表示为CAAS，400ppm)。
已知当异味物质在气袋中时异味物质吸附到气袋上并自然减少。在这方面，测量了由于这样的自然减少而导致的损失量，以使在对照部分中观察到的值统一化(normalize)。
对于这些值，记录了原始数据的值。调节喷雾之前的浓度并且将对照统一化为100。结果示于下表中(在该表中，Cont表示控制以及h表示时间)。
校准前(ppm)
[表54]
校准之后(对照＝100)
(结果)
结果示于表54和图18中。
针对氨异味(恶臭物质：氨)，确定具有除异味效果。首先，当将仅含有恶臭物质的部分(segment)100作为对照时，在各试剂部分(蒸馏水部分、次氯酸钠(Na次氯酸盐)溶液400ppm部分，亚氯酸水性溶液(CAAS)400ppm部分)的结果中，在添加了次氯酸钠或CAAS的测试部分中的值在喷雾后立即降低至10或更小，这被判断为具有除异味效果。然而，在Na次氯酸盐部分中，发现随着时间的推移氨异味增加。因此，只有“亚氯酸水性溶液”可被判断为具有长期除异味的效果。当就实施对宠物(狗/猫)的尿液的除异味测试向日本食品研究实验室证实时，氨被设置为标准材料。因此，认为本发明对宠物(狗/猫)的尿液具有除异味效果。
虽然未示出数据，但当氨浓度增加约10倍时，除异味效果降低。然而，亚氯酸水性溶液表现出最大的除异味效果。因为喷雾量没有改变，与上述实验相比，除异味效果具有较大的降低趋势，从而未能达到完全除异味。因此，当氨浓度增加时，优选考虑类似地增加亚氯酸水性溶液。
(2)检测对胺异味(恶臭物质：甲硫醇)的除异味效果的结果
接下来，对于胺异味(甲硫醇)，喷雾前以及喷雾后0小时，3小时，6小时，9小时和24小时，检测残留浓度并记录为对照(无样品)，20ml(cc)蒸馏水，次氯酸钠(表示为Na次氯酸盐，400ppm)，和亚氯酸水性溶液(表示为CAAS，400ppm)。该实验进行两次。
校准前(PPM)
[表55]
校准之后(对照＝100)
校准前(PPM)
[表56]
校准之后(对照＝100)
(结果)
结果示于表55至表56和图19至图20中。在第一次实验中，当将仅含有恶臭物质部分的100作为对照时，在各试剂部分(蒸馏水部分、次氯酸钠(Na次氯酸盐)溶液400ppm部分，亚氯酸水性溶液(CAAS)400ppm部分)的结果中，Na次氯酸盐部分中的值在喷雾后3小时内降低至10或更小，这被判断为具有除异味效果。然而，发现随着时间的推移胺异味增加的趋势。此外，观察到随着时间的推移降低的趋势。结果，只有“亚氯酸水性溶液”可被判断为在9小时后仍具有除异味的效果。
在两次实验中，仅亚氯酸水性溶液表现出完全除异味的效果。在任何情况下，虽然次氯酸钠喷雾后立即产生很强的除异味效果，但此后观察到随着时间的推移异味增加的现象。然而，尽管没有观察到如同次氯酸钠的除异味效果一样快的除异味效果，但本发明的除异味剂逐渐产生除异味的效果，最终变得比次氯酸钠的除异味效果更强，就好像它们互换位置一样。因此，本发明的除异味剂被认为是慢作用型除异味剂。
(3)检测对硫化物异味的除异味效果的结果(恶臭物质：硫化氢)
校准前(PPM)
[表57]
校准之后(对照＝100)
校准前(PPM)
[表58]
校准之后(对照＝100)
(结果)
结果示于表57-58和图21-22中。
发现对硫异味(恶臭物质：硫化氢)具有除异味效果。然而，在添加试剂的任何部分，在喷雾后数值立即降低至10或更小，这被判断为具有除异味效果。此后长达24小时内异味没有增加。在所测试的浓度下，即使用水也可对硫化氢进行除异味。在第二次测试中得到了类似于第一次测试的结果，具有除异味效果。
(总结)
上述内容表明，使用本发明的亚氯酸水性溶液的除异味剂相较于现有技术的次氯酸钠具有优异的除异味效果。具体地，可以理解的是，对于氨异味和胺异味观察到了许多卓越的方面，例如异味不增加。
如上所述，本发明通过使用其优选实施方式和实施例进行举例说明。然而，本发明不限于此。在权利要求书中记载的结构范围内能够实施多种实施方式。应理解的是，本发明的范围仅应基于权利要求书进行解释。此外，应理解的是，本说明书中记载的任何专利、任何专利申请和任何参考文献应通过引用而并入本说明书中，如同其内容被具体地描述在本说明书中。
工业实用性
由本发明获得的包括亚氯酸水溶液的水溶液可用于消毒剂、除臭剂、漂白剂、血液引流剂等。

Claims (34)

1.一种消毒剂，包括亚氯酸水溶液、金属氢氧化物和金属磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的消毒剂，其中，所述金属包括钾。
3.根据权利要求1所述的消毒剂，其中，所述金属氢氧化物包括氢氧化钠和/或氢氧化钾，并且所述金属磷酸盐包括钠磷酸盐和/或钾磷酸盐。
4.根据权利要求1所述的消毒剂，其中，pH为3.2或更高但低于7.0。
5.根据权利要求1所述的消毒剂，其中，pH为5.0至7.0。
6.根据权利要求1所述的消毒剂，其中，pH为约5.5。
7.根据权利要求3所述的消毒剂，其中，所述亚氯酸水溶液为0.25％至75％，磷酸二氢钾为0.70％至13.90％，以及氢氧化钾为0.10％至5.60％。
8.根据权利要求3所述的消毒剂，其中，氢氧化钠和氢氧化钾为0.1N至1.0N，并且钠磷酸盐和钾磷酸盐的缓冲pH为3.2或更高但低于7.0。
9.一种物件，浸渍有权利要求1所述的消毒剂。
10.根据权利要求9所述的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
11.根据权利要求9所述的物件，其中，所述物件是具有一层或两层或更多层的薄片形式的物件，其中，在所述消毒剂中以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸水溶液。
12.根据权利要求11所述的物件，其中，所述薄片形式的物件由棉制成。
13.根据权利要求9所述的物件，其中，所述物件是具有三层或更多层的薄片形式的物件。
14.一种用于长期保存亚氯酸水溶液的方法，所述方法包括将所述亚氯酸水溶液保持在10℃或更低的温度下。
15.一种用于防止二次污染的消毒剂，包括亚氯酸水溶液。
16.一种用于防止二次污染的浸渍有亚氯酸水溶液的物件。
17.根据权利要求16所述的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
18.根据权利要求16所述的物件，其中，所述物件是具有一层或两层或更多层的薄片，并且以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
19.根据权利要求18所述的物件，其中，所述薄片由棉制成。
20.根据权利要求16所述的物件，其中，所述物件是具有三层或更多层的薄片。
21.一种用于对地板表面进行消毒的浸渍有亚氯酸水溶液的物件。
22.根据权利要求21所述的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
23.根据权利要求21所述的物件，其中，以1000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
24.根据权利要求23所述的物件，其中，所述薄片由棉制成。
25.一种用于去除异味的试剂，包括亚氯酸水溶液。
26.一种用于去除异味的浸渍有亚氯酸水溶液的物件。
27.根据权利要求26所述的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
28.根据权利要求26所述的物件，其中，所述物件是薄片，并且以500ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
29.根据权利要求28所述的物件，其中，所述薄片由棉制成。
30.一种用于去除附着在身体上的细菌的试剂，包括亚氯酸水溶液。
31.一种用于去除附着在身体上的细菌的浸渍有亚氯酸水溶液的物件。
32.根据权利要求31所述的物件，其中，所述物件选自薄片、膜、贴片、刷子、无纺布、纸、织物、脱脂棉和海绵。
33.根据权利要求31所述的物件，其中，所述物件是薄片，并且以3000ppm或更高的浓度浸渍亚氯酸。
34.根据权利要求33所述的物件，其中，所述薄片由棉制成。
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