CN105199661B - 一种高伸长率的硅酮密封胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高伸长率的硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：粘度为0.5万～25万厘泊的α，ω‑二甲氧基聚二甲基硅氧烷25～65.4份，粘度为60～600厘泊的聚醚多元醇扩链剂0.2～1.8份，基料8～22份，填料20.5～45.5份，交联剂2.5～4.2份，一次钛0.8～1.6份，二次钛0.5～1.2份，偶联剂0.14～0.58份，催化剂0.02～0.06份，基料由粘度50～1500厘斯的甲基硅油、粒径20～100nm的活性碳酸钙和羟基清除剂组成。本发明提供的硅铜密封胶可提高抗位移能力，用于铝板幕墙接缝、桥梁、机场混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合，密封胶的有效使用期限更长。

Description

一种高伸长率的硅酮密封胶及其制备方法

技术领域

本发明属于有机硅密封胶技术领域，具体涉及一种高伸长率的硅酮密封胶及其制备方法。

背景技术

有机硅酮密封胶是Si-O键立体网状结构的高分子化合物，其Si-O键键能高达425KJ/mol，稳定性好，具有很强的耐候性、优异的耐玷污性、耐高低温性、良好的疏水性和透气性等，能在-60～200℃范围内长期使用，因此其应用领域也在日益拓宽，已逐步从建筑领域拓展到汽车、航空、航天和海洋工程等领域中。

20世纪80年代以来，随着国内建筑的预制化、高层化以及玻璃、金属幕墙柔性结构和大型框式挂板结构的大量采用，导致大量使用高档的硅酮嵌缝密封胶、幕墙用高强度硅酮结构胶和硅酮耐候密封胶，这样一来不仅对高档弹性硅酮密封胶提出了更大的需求量，而且对其质量、综合性能的平衡性、对基材和不同环境的适应性以及使用工艺性能等方面均提出了更高要求。

近年来，建筑工程中出现的铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合，对有机硅密封胶的抗位移能力提出了更高要求，市面上抗形变位移能力为±25％的硅酮密封胶施工后，出现胶体开裂、粘结脱落等问题，导致工程需要频繁返工维护，造成大量浪费。为此，市场迫切需要一种高伸长率硅酮密封胶来解决以上问题。

目前，市面上的硅酮密封胶虽然具有一定的弹性和伸长率，但普遍伸长率偏低，难以适应某些特殊施工环境的要求。究其原因，是现有普通硅酮密封胶的配方或制备方法存在缺陷：

1、市面上的普通硅酮胶普遍采用α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(简称107胶)作为基胶，且没有经过扩链反应，所制备的硅酮胶弹性和伸长率偏低，致使密封胶的抗位移能力较差；

2、在制备硅酮胶的过程中，羟基清除剂是在基胶与活性碳酸钙混合均匀后在加入，导致活性碳酸钙中的活泼羟基没有被完全清除，减弱了密封胶的伸长率，同时降低了密封胶的有效使用期限。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高伸长率的硅酮密封胶，其具有优异的抗位移性能，能大幅提高抗位移能力，而且有效使用期限更长。

为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：一种高伸长率硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：粘度为0.5万～25万厘泊的α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷25～65.4份，粘度为60～600厘泊的聚醚多元醇扩链剂0.2～1.8份，基料8～22份，填料20.5～45.5份，交联剂2.5～4.2份，一次钛0.8～1.6份，二次钛0.5～1.2份，偶联剂0.14～0.58份，催化剂0.02～0.06份，所述基料由粘度为50～1500厘斯的甲基硅油、粒径为20～100nm的活性碳酸钙和羟基清除剂组成。

本发明提供的硅酮密封胶，大幅提高抗位移能力，可长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合。而且密封胶的有效使用期限更长。

优选地，以质量份数计，所述基料由粘度为50～1500厘斯的甲基硅油50份、粒径为20～100nm的活性碳酸钙50份和羟基清除剂0.3份组成，所述羟基消除剂选自乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或两种。

优选地，所述聚醚多元醇扩链剂为DL-400、DL-3000中的一种。本发明所述的聚醚多元醇扩链剂DL-400其羟值(mg KOH/g)为270～290，酸值(mg KOH/g)≤0.05，含水率≤0.05％PH值为5-7，钾含量(mg/kg)≤1。聚醚多元醇扩链剂DL-3000其羟值(mg KOH/g)为35～39，酸值(mg KOH/g)≤0.05，含水率≤0.05％，PH值为5～7，钾含量(mg/kg)≤5，DL-400、DL-3000均由山东蓝星东大有限责任公司提供。

优选地，所述填料包括气相白炭黑和石英粉，以质量份数计，所述气相白炭黑为2.5～6.5份，所述石英粉为18～39份。填料在本发明硅铜密封胶中起填充补强的作用，其可以改善硅铜密封胶的力学性能和流变性能。

优选地，所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷中的一种或几种，所述交联剂的作用是形成网状交联体系，使硅酮密封胶固化后形成弹性体。

优选地，所述偶联剂选自γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种。所述偶联剂的作用是提高密封胶的粘结性能和耐候性。

优选地，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二丁基二醋酸锡、辛酸亚锡中的一种或几种。催化剂的作用是提高硫化速度。

本发明的另一个目的在于提供一种高伸长率的硅酮密封胶的制备方法，该制备方法其工艺简便，适于大规模生产。

本发明提供了一种高伸长率硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：将所述甲基硅油加入至捏合机中，搅拌下捏混10分钟，同时开启升温阀，将所述活性碳酸钙粉分次添加，每次加完后，保持搅拌速度不变，捏混10分钟后再加下一次，保持搅拌速度不变，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2小时，加入所述羟基清除剂，继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨冷却至室温，制成基料；

2)制胶：将所述α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷和所述聚醚多元醇扩链剂加入至行星搅拌机的料缸，在150r/min的搅拌速度下，抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，保持搅拌速度不变，加入所述基料，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水；

保持搅拌速度不变，将所述填料分次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10～20分钟，停机，在氮气保护下依次添加交联剂、一次钛和二次钛，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟；

在氮气保护下加偶联剂和催化剂，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到所述高伸长率的硅酮密封胶。

本发明的有益效果是：

(1)本发明提出的硅酮密封胶，能大幅提高抗位移能力，同时其耐候性能强，使用期限更长。

(2)本发明提出的硅酮密封胶具有更广泛的适用性，长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合。

(3)本发明提出的制备方法工艺简便，适于大规模生产。

具体实施方式

下面结合具体实例，进一步阐明本发明。应该理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

除特别说明，本发明使用的设备和原料为本技术领域常规市购，本发明采用的方法为本技术领域常规使用的方法，DL-400、D-3000由山东蓝星东大有限责任公司提供。

对硅铜密封胶性能的测试参照GB/T13477、GB/T16776和GB/T14683。

实施例1

一种高伸长率硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：粘度为0.5万厘泊的α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷25份，粘度为60厘泊的DL-4001.8份，基料22份，气相白炭黑6.5份，石英粉39份，甲基三甲氧基硅烷4.2份，一次钛0.8份，二次钛0.5份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.14份，二月桂酸二丁基锡0.06份，本发明提出的硅酮密封胶，大幅提高抗位移能力，可长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合，而且密封胶的有效使用期限更长。

以质量份数计，基料由粘度为50厘斯的甲基硅油50份、粒径为20nm的活性碳酸钙50份和乙烯基三甲氧基硅烷0.3份组成。

DL-400的羟值(mg KOH/g)为270～290，酸值(mg KOH/g)≤0.05，含水率≤0.05％PH值为5～7，钾含量(mg/kg)≤1。气相白炭黑其比表面积200平方米/克，预处理水份含量至0.5％以下。石英粉1200目，预处理水份含量至0.3％以下。

在本实施例中填料为气相白炭黑和石英粉，填料在本发明硅铜密封胶中起填充补强的作用，其可以改善硅铜密封胶的力学性能和流变性能。

所述交联剂的作用是形成网状交联体系，使硅酮密封胶固化后形成弹性体；偶联剂的作用是提高密封胶的粘结性能和耐候性；催化剂的作用是提高硫化速度。

一种高伸长率硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：将甲基硅油50份加入至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉50份平分5次添加，每次加完后，保持搅拌速度不变，捏混10分钟后再加下一次，保持搅拌速度不变，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2小时，加入乙烯基三甲氧基硅烷0.3份，继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：将α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷25份和DL-4001.8份加入至行星搅拌机的料缸，在150r/min的搅拌速度下，抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，保持搅拌速度不变，加入步骤1中制得的基料22份，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水；

保持搅拌速度不变，将气相白炭黑6.5份均分成两次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟；

保持搅拌速度不变，将石英粉39份均分三次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，直至石英粉全部加完，停机铲边，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10～20分钟，停机，在氮气保护下依次添加甲基三甲氧基硅烷4.2份、一次钛0.8份和二次钛0.5份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟；

在氮气保护下加γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.14份和二月桂酸二丁基锡0.06份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到所述高伸长率的硅酮密封胶。

实施例2

一种高伸长率硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：粘度为25万厘泊的α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷65.4份，粘度为600厘泊的DL-30000.2份，基料8份，气相白炭黑2.5份，石英粉18份，乙烯基三甲氧基硅烷2.5份，一次钛1.6份，二次钛1.2份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合偶联剂0.58份，二丁基二醋酸锡0.02份，本发明提出的硅酮密封胶，大幅提高抗位移能力，可长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合，而且密封胶的有效使用期限更长。

以质量份数计，基料由粘度为1500厘斯的甲基硅油50份、粒径为100nm的活性碳酸钙50份和乙烯基三乙氧基硅烷0.3份组成。

DL-3000的羟值(mg KOH/g)为35～39，酸值(mg KOH/g)≤0.05，含水率≤0.05％PH值为5～7，钾含量(mg/kg)≤5。石英粉2500目，预处理水份含量至0.3％以下。

在本实施例中填料为气相白炭黑和石英粉，填料在本发明硅铜密封胶中起填充补强的作用，其可以改善硅铜密封胶的力学性能和流变性能。

所述交联剂的作用是形成网状交联体系，使硅酮密封胶固化后形成弹性体；偶联剂的作用是提高密封胶的粘结性能和耐候性；催化剂的作用是提高硫化速度。

一种高伸长率硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：将甲基硅油50份加入至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉50份平分5次添加，每次加完后，保持搅拌速度不变，捏混10分钟后再加下一次，保持搅拌速度不变，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2小时，加入乙烯基三乙氧基硅烷0.3份，继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：将α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷65.4份和DL-30000.2份加入至行星搅拌机的料缸，在150r/min的搅拌速度下，抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，保持搅拌速度不变，加入步骤1中制得的基料8份，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水；

保持搅拌速度不变，将气相白炭黑2.5份均分成两次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟；

保持搅拌速度不变，将石英粉18份均分三次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，直至石英粉全部加完，停机铲边，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10～20分钟，停机，在氮气保护下依次添加乙烯基三甲氧基硅烷2.5份、一次钛1.6份和二次钛1.2份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟；

在氮气保护下加γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合偶联剂0.58份和二丁基二醋酸锡0.02份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到所述高伸长率的硅酮密封胶。

实施例3

一种高伸长率硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：粘度为5万厘泊的α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷39.2份，粘度为70厘泊的DL-4000.55份，基料19.6份，气相白炭黑2.9份，石英粉32.4份，乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷混合交联剂2.9份，一次钛1.2份，二次钛0.9份，γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷混合偶联剂0.3份，辛酸亚锡0.05份，本发明提出的硅酮密封胶，大幅提高抗位移能力，可长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合，而且密封胶的有效使用期限更长。

以质量份数计，基料由粘度为400厘斯的甲基硅油50份、粒径为45nm的活性碳酸钙50份和乙烯基三甲氧基硅烷0.3份组成。石英粉2000目，预处理水份含量至0.3％以下。

一种高伸长率硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：将甲基硅油50份加入至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉50份平分5次添加，每次加完后，保持搅拌速度不变，捏混10分钟后再加下一次，保持搅拌速度不变，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2小时，加入乙烯基三甲氧基硅烷0.3份，继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：将α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷39.2份和DL-4000.55份加入至行星搅拌机的料缸，在150r/min的搅拌速度下，抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，保持搅拌速度不变，加入步骤1中制得的基料19.6份，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水；

保持搅拌速度不变，将气相白炭黑2.9份均分成两次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟；

保持搅拌速度不变，将石英粉32.4份均分三次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，直至石英粉全部加完，停机铲边，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10～20分钟，停机，在氮气保护下依次添加乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷混合交联剂2.9份、一次钛1.2份和二次钛0.9份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟；

在氮气保护下加γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷混合偶联剂0.3份和辛酸亚锡0.05份，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到所述高伸长率的硅酮密封胶。

对比例1

一种硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：基料94份，甲基三甲氧基硅烷交联剂4.2份，乙烯基三甲氧基硅烷0.3份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.14份，一次钛0.8份，二次钛0.5份，二月桂酸二丁基锡0.06份，其中基料的配方以质量份数计，由如下原料组成：粘度为0.5万厘泊的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(简称107胶)25份，粘度为50厘斯的甲基硅油11份，粒径为20nm的活性碳酸钙11份，气相白炭黑6.5份，石英粉40.5份。

气相白炭黑其比表面积200平方米/克，预处理水份含量至0.5％以下。石英粉1200目，预处理水份含量至0.3％以下。

在本实施例中填料为气相白炭黑和石英粉，填料在本发明硅铜密封胶中起填充补强的作用，其可以改善硅铜密封胶的力学性能和流变性能。

所述交联剂的作用是形成网状交联体系，使硅酮密封胶固化后形成弹性体；偶联剂的作用是提高密封胶的粘结性能和耐候性；催化剂的作用是提高硫化速度。

一种硅铜密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：投107胶25份和甲基硅油11份至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉11份均分2次添加，保持搅拌速度不变，每次加完后开搅拌捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，添加气相白炭黑后6.5份捏混10分钟，将石英粉40.5份均分4次添加，每次加完后捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，铲边后继续捏混，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2.5小时，排空，铲边后继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨至外观合格，自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：先投基料94份至料缸，推入行星搅拌机，开机，调转速为150r/min，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，保持搅拌速度不变，在氮气保护下加甲基三甲氧基硅烷4.2份，乙烯基三甲氧基硅烷0.3份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.14份，抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水(水温20℃)；

在氮气保护下加一次钛0.8份，二次钛0.5份，二月桂酸二丁基锡0.06份后抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到硅酮密封胶。

对比例2

一种硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：基料93.9份，乙烯基三甲氧基硅烷2.5份，乙烯基三乙氧基硅烷0.2份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合偶联剂0.58份，一次钛1.6份，二次钛1.2份，二丁基二醋酸锡0.02份，其中基料的配方以质量份数计，由如下原料组成：粘度为25万厘泊的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(简称107胶)65.4份，粘度为1500厘斯的甲基硅油4份，粒径为100nm的活性碳酸钙4份，气相白炭黑2.5份，石英粉18份。

气相白炭黑其比表面积200平方米/克，预处理水份含量至0.5％以下。石英粉2500目，预处理水份含量至0.3％以下。

一种硅铜密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：投107胶65.4份和甲基硅油4份至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉4份均分2次添加，保持搅拌速度不变，每次加完后开搅拌捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，添加气相白炭黑后2.5份捏混10分钟，将石英粉18份均分4次添加，每次加完后捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，铲边后继续捏混，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2.5小时，排空，铲边后继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨至外观合格，自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：先投基料93.9份至料缸，推入行星搅拌机，开机，调转速为150r/min，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，保持搅拌速度不变，在氮气保护下加乙烯基三甲氧基硅烷2.5份，乙烯基三乙氧基硅烷0.2份，γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的混合偶联剂0.58份，抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水(水温20℃)；

在氮气保护下加一次钛1.6份，二次钛1.2份，二丁基二醋酸锡0.02份后抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到硅酮密封胶。

对比例3

一种硅酮密封胶，以质量份数计，包括如下原料：基料94.15份，乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷混合交联剂2.9份，乙烯基三甲氧基硅烷(羟基清除剂)0.5份，γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷混合偶联剂0.3份，一次钛1.2份，二次钛0.9份，辛酸亚锡0.05份，其中基料的配方以质量份数计，由如下原料组成：粘度为5万厘泊的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(简称107胶)39.25份，粘度为400厘斯的甲基硅油9.8份，粒径为45nm的活性碳酸钙9.8份，气相白炭黑2.9份，石英粉32.4份。

气相白炭黑其比表面积200平方米/克，预处理水份含量至0.5％以下。石英粉2000目，预处理水份含量至0.3％以下。

一种硅铜密封胶的制备方法，包括如下步骤：

1)制备基料：投107胶39.25份和甲基硅油9.8份至捏合机中，35r/min的搅拌速度下搅拌捏混10分钟，同时开启升温阀，将活性碳酸钙粉11份均分2次添加，保持搅拌速度不变，每次加完后开搅拌捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，添加气相白炭黑后2.9份捏混10分钟，将石英粉32.4份均分4次添加，每次加完后捏混10分钟后再加下一次；

保持搅拌速度不变，铲边后继续捏混，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2.5小时，排空，铲边后继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨至外观合格，自然冷却至室温，制成基料；

2)制胶：先投基料94.15份至料缸，推入行星搅拌机，开机，调转速为150r/min，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，保持搅拌速度不变，在氮气保护下加乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷混合交联剂2.9份，乙烯基三甲氧基硅烷0.5份，γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷混合偶联剂0.3份，抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水(水温20℃)；

在氮气保护下加一次钛1.2份，二次钛0.9份，辛酸亚锡0.05份后抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到硅酮密封胶。

参照GB/T13477、GB/T16776、GB/T14683，对实施例1～3和对比例1～3制备所得硅铜密封胶进行性能测试对比如表1～5。表1为实施例1～3和对比例1～3硅铜密封胶制备后三天性能测试对比表，表2为实施例1～3和对比例1～3硅铜密封胶制备后6个月性能测试对比表，表3为实施例1～3和对比例1～3硅铜密封胶制备后9个月性能测试对比表，表4为实施例1～3和对比例1～3硅铜密封胶制备后12个月性能测试对比表，表5为实施例1～3和对比例1～3硅铜密封胶制备后15个月性能测试对比表。

表1

表2

表3

表4

表5

由表1～5可以看出，实施例的定伸粘结性及其他各项性能均明显优于对比例，抗位移能力大幅提高，而且有效使用期限更久，长期用于铝板幕墙接缝，高速公路、桥梁、机场等混凝土路面的间缝、伸缩缝的嵌缝密封等施工场合。

Claims (7)

1.一种高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，以质量份数计，包括如下原料：粘度为0.5万～25万厘泊的α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷25～65.4份，粘度为60～600厘泊的聚醚多元醇扩链剂0.2～1.8份，基料8～22份，填料20.5～45.5份，交联剂2.5～4.2份，一次钛0.8～1.6份，二次钛0.5～1.2份，偶联剂0.14～0.58份，催化剂0.02～0.06份，所述基料由粘度为50～1500厘斯的甲基硅油50份、粒径为20～100nm的活性碳酸钙50份和羟基清除剂0.3份组成，所述聚醚多元醇扩链剂选自DL-400、DL-3000中的一种。

2.根据权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，所述羟基清除剂选自乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或两种。

3.根据权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，所述填料包括气相白炭黑和石英粉，以质量份数计，所述气相白炭黑为2.5～6.5份，所述石英粉为18～39份。

4.根据权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，所述偶联剂选自γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶，其特征在于，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二丁基二醋酸锡、辛酸亚锡中的一种或几种。

7.一种权利要求1所述的高伸长率硅酮密封胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)制备基料：将所述甲基硅油加入至捏合机中，搅拌下捏混10分钟，同时开启升温阀，将所述活性碳酸钙分次添加，每次加完后，保持搅拌速度不变，捏混10分钟后再加下一次，保持搅拌速度不变，待料温达到105℃时开始抽真空至-0.09MPa捏混2小时，加入所述羟基清除剂，继续抽真空至-0.09MPa捏混0.5小时，出料，研磨冷却至室温，制成基料；

2)制胶：.将所述α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷和所述聚醚多元醇扩链剂加入至行星搅拌机的料缸，在150r/min的搅拌速度下，抽真空至-0.09MPa搅拌10分钟，保持搅拌速度不变，加入所述基料，抽真空至-0.09MPa搅拌20分钟，同时在料缸夹层接循环冷冻水；

保持搅拌速度不变，将所述填料分次添加，每次加完后抽真空至-0.09MPa搅拌10～20分钟，停机，在氮气保护下依次添加交联剂、一次钛和二次钛，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟；

在氮气保护下加偶联剂和催化剂，氮气保护下搅拌5分钟，后抽真空至-0.09MPa搅拌15分钟，停冷冻水，保持真空度继续搅拌15分钟，氮气保护下出料密闭储存，即得到所述高伸长率的硅酮密封胶。