CN105189684A - 具有羟基苯基官能聚合物的涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了涂料组合物。在一些实施方案中，使用涂料组合物涂敷基材如用于储存食品和饮料的包装材料等。涂料组合物可以由羟基苯基官能聚合物、酚类交联剂和非水溶剂制备，其中该羟基苯基官能聚合物使用苯酚硬脂酸化合物制备并且其中该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mg？KOH/树脂。

Description

具有羟基苯基官能聚合物的涂料组合物

发明背景

1.发明领域

本发明涉及羟基苯基官能聚合物，具有羟基苯基官能聚合物的涂料组合物，用该涂料组合物涂敷基材的方法以及涂有该涂料组合物的基材。

2.相关技术的说明

目前用于包装涂料工业中的许多涂料组合物在与酚醛树脂交联剂共混时不能充分固化。已经将蜜胺和苯并胍胺作为助交联剂与酚醛树脂用于交联聚酯并改善固化，但由于健康原因在包装涂料工业中希望避免三嗪类，如蜜胺和苯并胍胺。已经将异氰酸酯用作聚酯的交联剂，但所得涂料组合物与用酚类交联剂交联的涂料组合物相比具有更低耐腐蚀性，外加由于健康原因在包装涂料工业中希望避免使用异氰酸酯。苯酚封端的聚酯已经用蜜胺交联剂交联，但如上所述由于健康原因蜜胺是不希望的。聚酯还已经用对羟基苯甲酸封端，但在包装涂料工业中也希望避免羟基苯甲酸类，因为对羟基苯甲酸酯是高度关切的材料。也使用由多元醇和双-环氧化物与酚类羧酸/酯的反应产物形成的聚酯，但由于健康原因羧酸酚类在包装涂料工业中也是不希望的。聚酯还已经用选自腰果酚—一种已知敏化剂的酚类封端，但这也是令人关切的材料。

在包装涂料工业一些消费者和品牌拥有者希望有也不含或基本不含双酚A和聚氯乙烯且不具有上述缺点的涂料组合物。

发明概述

本发明涉及羟基苯基官能聚合物，具有羟基苯基官能聚合物的涂料组合物，用该涂料组合物涂敷基材的方法以及涂有该涂料组合物的基材。在一些实施方案中，该羟基苯基官能聚合物由苯酚硬脂酸化合物制备。如本文所用的术语“苯酚硬脂酸化合物”是一种由油酸和酚的反应产物制备的化合物，其中主要反应产物为10-(对羟基苯基)十八烷酸(也已知为9(10)-(羟基苯基)十八烷酸)并且其中由油酸和苯酚的反应形成的其他材料可以存在于反应产物中。

羟基苯基官能聚合物可以用酚醛树脂交联以生产具有优异柔韧性、硬度以及对食品和饮料侵袭的耐受性的涂料组合物。本发明涂料组合物尤其可以用作食品和饮料用包装涂料。

在本发明的一些实施方案中，涂料组合物包含羟基苯基官能聚合物、酚类交联剂和非水溶剂，其中该羟基苯基官能聚合物使用苯酚硬脂酸化合物制备并且其中该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。在本发明的一些实施方案中，涂料组合物通过使苯酚硬脂酸化合物、二酸和二醇反应以产生羟基苯基官能聚合物并将该羟基苯基官能聚合物与酚类交联剂在非水溶剂存在下共混以形成该涂料组合物而制备，其中该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。

在一些实施方案中，本发明包括通过将该涂料组合物施用于基材而涂敷基材的方法。还公开了用该涂料组合物涂敷的基材。在一些实施方案中，该基材为罐或包装。

发明详述

如本公开的上述实施方案和其他实施方案和本文所述权利要求中所使用的那样，下列术语通常具有所示含义，但这些含义不用来限制本发明范围，若本发明益处通过将更宽含义推断给下列术语而实现的话。

本发明包括至少部分涂有本发明涂料组合物的基材和涂敷基材的方法。本文所用术语“基材”包括但不限于用于容留、邻接或接触任何类型食品或饮料的罐、金属罐、易拉罐、包装、容器、储槽或任何其部分。还有，术语“基材”、“食品罐”、“食品容器”等包括作为非限制性实例的“罐端”，其可以由罐端料冲压成型并用于食品和饮料包装中。

本发明包括一种包含羟基苯基官能聚合物、酚类交联剂和非水溶剂的涂料组合物，其中该羟基苯基官能聚合物使用苯酚硬脂酸化合物制备并且其中该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。该苯酚硬脂酸化合物以该羟基苯基官能聚合物的约5-50重量％的量存在。

在本发明的一些实施方案中，涂料组合物通过使苯酚硬脂酸化合物、二酸和二醇反应以产生羟基苯基官能聚合物并将该羟基苯基官能聚合物与酚类交联剂在非水溶剂存在下共混以形成该涂料组合物而制备，其中该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。

单体组分可以与该苯酚硬脂酸化合物反应而产生羟基苯基官能聚合物。该聚合物可以是聚酯、丙烯酸系化合物、聚酰胺、环氧树脂等或其组合。作为非限制性实例，当该聚合物为聚酯时，该聚酯可以由二醇和二酸制备，从而使得羟基、胺或缩水甘油基可以用于与该苯酚硬脂酸化合物的酸反应。该羟基官能苯基聚合物优选不由聚氧化烯化合物形成，因为它们不提供金属包装应用所要求的足够耐蒸煮性(retortresistance)和耐食品包装性(foodpackresistance)。

作为非限制性实例，该羟基苯基官能聚合物可以由烯属不饱和单体组分制备，该组分具有非官能烯属不饱和单体如作为非限制性实例的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸苄酯等及其混合物并且任选具有更少量的官能单体如作为非限制性实例的甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、磷酸酯单甲基丙烯酸酯等及其混合物。在本发明的一些实施方案中，该羟基官能单体以该烯属不饱和单体组分混合物的至多约30重量％的水平加入，该酸官能单体以该烯属不饱和单体组分混合物的至多约30重量％的水平加入。在一些实施方案中，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯以该烯属不饱和单体组分混合物的至多约30重量％的水平加入。磷酸酯单甲基丙烯酸酯(如SipomerPam-100，Pam-200和Pam-400)可以以该烯属不饱和单体组分混合物的至多约20重量％的水平加入。在一些实施方案中，该烯属不饱和单体组分混合物的约10-50重量％为酸官能单体。在一些实施方案中，该酸官能单体为甲基丙烯酸。在一些实施方案中，甲基丙烯酸缩水甘油酯以该烯属不饱和单体组分混合物的约10-20重量％的水平使用且该苯酚硬脂酸化合物在其形成之后与该丙烯酸系聚合物加合。

用于聚合烯属不饱和单体的引发剂可以包括但不限于偶氮化合物，如作为非限制性实例的2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和1-叔丁基偶氮氰基环己烷，氢过氧化物如作为非限制性实例的氢过氧化叔丁基和氢过氧化枯烯，过氧化物如作为非限制性实例的过氧化苯甲酰、过氧化辛酰、过氧化二叔丁基、3,3'-二(叔丁基过氧)丁酸乙酯、3,3'-二(叔戊基过氧)丁酸乙酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯和过氧新戊酸叔丁酯，过酸酯如作为非限制性实例的过乙酸叔丁酯、过邻苯二甲酸叔丁酯和过苯甲酸叔丁酯，以及过碳酸酯如作为非限制性实例的过氧二碳酸二(1-氰基-1-甲基乙基)酯，过磷酸酯，过辛酸叔丁酯等及其混合物。在一些实施方案中，该引发剂基于该单体混合物的重量以约0.1-15％，或者约1-5％的量存在。在一些实施方案中，引发剂在约2小时内与单体同时作为进料加入溶剂混合物中，相对于该引发剂的半衰期保持在合适温度下。

环氧化植物油可以用作用于形成该羟基苯基官能聚合物的环氧树脂。环氧化植物油可以通过作为非限制性实例的将过氧化氢和甲酸或乙酸加入植物油中，然后将该混合物保持在升高的温度下直到部分或所有碳-碳双键转化成环氧化物基团而由植物油制备。

植物油主要含有甘油酯，其为甘油和具有可变程度的不饱和度的脂肪酸的三酯。作为非限制性实例，用于本发明中的环氧化植物油可以由植物油(甘油三脂肪酸酯)如但不限于甘油和具有约12-24个碳原子的烷基链的脂肪酸的酯制备。在不饱和甘油酯油中为甘油三酯的甘油脂肪酸酯通常称为干性油或半干性油。干性油包括作为非限制性实例的亚麻子油、紫苏子油及其组合，而半干性油包括但不限于妥尔油、大豆油、红花油及其组合。在一些实施方案中，甘油三酯油具有相同的脂肪酸链或具有不同的脂肪酸链与相同的甘油分子连接。在一些实施方案中，这些油具有含有非共轭双键的脂肪酸链。在一些实施方案中，少量使用单一双键或共轭双键脂肪酸链。在甘油酯中的双键不饱和度可以通过显示脂肪酸链中双键不饱和度的碘值(数)测量。在本发明的一些实施方案中使用的不饱和脂肪酸甘油酯油具有的碘值大于约25，或者为约100-210。

用于本发明中的天然植物油作为非限制性实例可以为作为甘油酯存在的脂肪酸混合物并且包括但不限于一定分布的脂肪酸甘油酯，其中脂肪酸分布可以是无规的，但在可以取决于植物源的生长条件适度改变的确定范围内。在一些实施方案中使用包含约11％棕榈脂肪酸、约4％硬脂脂肪酸、约25％油酸脂肪酸、约51％亚麻脂肪酸和约9％亚油酸脂肪酸的大豆油，其中油酸、亚油酸和亚麻酸为不饱和脂肪酸。在本发明的一些实施方案中使用的不饱和植物油包括但不限于含有非共轭不饱和脂肪酸甘油酯如但不限于亚油脂肪酸和亚麻脂肪酸的甘油酯油。

不饱和甘油酯油包括但不限于玉米油、棉籽油、菜籽油、大麻子油、亚麻子油、野生芥末油、花生油、紫苏子油、罂粟油、菜籽油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、芥花油、妥尔油及其混合物。用于本发明中的脂肪酸甘油酯包括作为非限制性实例的含有亚油酸和亚麻脂肪酸链的那些，油如但不限于大麻子油、亚麻子油、紫苏子油、罂粟油、红花油、大豆油、向日葵油、芥花油、妥尔油、葡萄籽油、棉籽油、玉米油以及含有高含量亚油酸和亚麻脂肪酸甘油酯的类似油。在一些实施方案中甘油酯可以含有更少量的饱和脂肪酸。作为非限制性实例，可以使用主要含有亚油酸和亚麻脂肪酸甘油酯的大豆油。在本发明的一些实施方案中使用该类油的组合。植物油可以通过已知方法，如作为非限制性实例的使用酸如但不限于过氧酸来环氧化不饱和植物油的不饱和双键而完全或部分环氧化。植物油可以由已知方法完全或部分环氧化。在一些实施方案中使用的不饱和甘油酯油包括甘油单酯、甘油二酯及其与甘油三酯或饱和和不饱和脂肪酸的脂肪酸酯的混合物。

在一些实施方案中，环氧化植物油包括玉米油、棉籽油、葡萄籽油、大麻子油、亚麻子油、野生芥末油、花生油、紫苏子油、罂粟油、菜籽油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、芥花油、妥尔油、脂肪酸酯、该类油的甘油单酯或甘油二酯或其混合物。

在本发明的一些实施方案中使市售来源用的环氧化植物油，如作为非限制性实例的以商标牌号“VIKOLOX”和“VIKOFLEX7170”由Arkema，Inc购得，以商标牌号“DRAPEX6.8”由ChemturaCorporation购得以及以商标牌号“PLAS-CHECK775”由FerroCorp.购得的环氧化大豆油。用于本发明中的其他环氧化植物油包括作为非限制性实例的以商标牌号“VIKOFLEX7190”由Arkema，Inc.购得和以商标牌号“DRAPEX10.4”由ChemturaCorporation购得的环氧化亚麻子油，环氧化棉籽油，环氧化红花油及其混合物。在一些实施方案中使用环氧化大豆油。

在本发明的一些实施方案中，用于通过与环氧化植物油反应而形成羟基官能聚合物的该羟基官能材料包括但不限于丙二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二甘醇、聚醚二醇、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、羟基官能聚烯烃及其组合。在一些实施方案中，该羟基官能材料包括醇如但不限于正丁醇、2-乙基己醇、苄醇等，单独或与二醇或多元醇组合。

聚酰胺可以由二胺如乙二胺、六亚甲基二胺、哌嗪等或其混合物与二酸如间苯二甲酸、己二酸、二聚脂肪酸、环己烷二酸、萘二酸、对苯二甲酸等或其混合物反应而形成。可以包括三酸或三醇以提供支化。技术上讲，若包括三醇或任何其他二醇，则该聚合物为聚酯-酰胺。该苯酚硬脂酸化合物可以与胺官能团或羟基官能团反应。

在本发明的一些实施方案中，该羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。在其他实施方案中，酸值小于约20mgKOH/树脂，小于约10mgKOH/树脂，小于约5mgKOH/树脂，或小于约3mgKOH/树脂。该酸值可以改善该涂料组合物的颜料分散、基材润湿、粘附和耐腐蚀性。

本发明的羟基苯基官能聚合物可以在酸催化剂存在下制备。该酸催化剂可以为但不限于路易斯酸催化剂，强酸催化剂如作为非限制性实例的一种或多种磺酸或另一强酸(pKa为约3或更小的酸)，三氟甲磺酸，元素周期表(根据IUPAC1970年协定)第IIA、IIB、IIIA、IIIBA或VIIIA族的金属的三氟甲磺酸盐，所述三氟甲磺酸盐的混合物或其组合。在一些实施方案中，酸催化剂的量基于反应混合物的总重量可以为约1-10,000ppm，或者为约10-1,000ppm。催化剂包括作为非限制性实例的第IIA族金属三氟甲磺酸盐催化剂如但不限于三氟甲磺酸镁，第IIB族金属三氟甲磺酸盐催化剂如但不限于三氟甲磺酸锌和三氟甲磺酸镉，第IIIA族金属三氟甲磺酸盐催化剂如但不限于三氟甲磺酸镧，第IIIB族金属三氟甲磺酸盐催化剂如但不限于三氟甲磺酸铝以及第VIIIA族金属三氟甲磺酸盐催化剂如但不限于三氟甲磺酸钴及其组合。各金属三氟甲磺酸盐催化剂的量基于反应混合物的总重量可以为作为非限制性实例的约10-1,000ppm，或者为约10-200ppm。本发明的一些实施方案使用在有机溶剂中的溶液形式的金属三氟甲磺酸盐催化剂。溶剂的实例包括但不限于水，醇类如正丁醇、乙醇、丙醇等，以及芳族烃溶剂，脂环族极性溶剂如作为非限制性实例的脂环族酮(例如环己酮)，脂族极性溶剂如作为非限制性实例的烷氧基链烷醇、2-甲氧基乙醇，非羟基官能溶剂及其混合物。

在一些实施方案中，将用于形成该羟基苯基官能聚合物的化合物在催化剂和溶剂(如丙二醇)存在下加热至约50-160℃的温度。任选地，可以在环氧化植物油和羟基官能材料的合成中引入另一溶剂(如乙二醇单丁醚或二甘醇单乙醚)以帮助控制粘度。合适的溶剂包括作为非限制性实例的酮如但不限于甲基戊基酮，芳族溶剂如但不限于二甲苯或Aromatic100，酯类溶剂或其他非羟基官能溶剂及其混合物。在本发明的各种实施方案中基于反应混合物总重量使用至多约90％溶剂，或者使用约5-30％。可以在冷却时加入选自如上所述那些以及包括但不限于羟基官能溶剂在内的其他溶剂的溶剂。在一些实施方案中，希望具有约30-50的最终NV(非挥发物含量，按重量计)。

在一些实施方案中，将该羟基苯基官能聚合物用酚类交联剂交联而形成可固化涂料组合物。酚类交联剂可以包括酚类化合物、可熔酚醛树脂化合物、线性酚醛树脂化合物或其组合。酚类交联剂与羟基官能苯基聚酯的重量比在约30-60％固体物下可以为约10/90-40/60。交联的涂料组合物可以在非常短的烘烤下为线圈应用提供优异膜性能。

任选地，聚合物和交联剂的混合物可以在固化催化剂存在下固化。固化催化剂包括作为非限制性实例的十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸等及其混合物。在一些实施方案中，可以将其他聚合物，如但不限于聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯等及其混合物共混到该涂料组合物中。在一些实施方案中包装涂料的固化条件为在约400-600°F下约5-60秒，或者在约400-500°F下约5-20秒。

本发明共聚物和涂料组合物可以包括本领域熟练技术人员已知的常规添加剂，如但不限于流动剂、表面活性剂、消泡剂、防缩孔添加剂、润滑剂、放热添加剂和固化催化剂。

在本发明的一些实施方案中，将一种或多种涂料组合物施用于基材，如作为非限制性实例的用于容纳或接触任何类型食品或饮料的罐、金属罐、易拉罐、包装、容器、储槽、罐端或任何其部分。在一些实施方案中，除了本发明涂料组合物外施用一种或多种涂料，如作为非限制性实例可以在基材和该涂料组合物之间施加底涂层。

该涂料组合物可以以本领域熟练技术人员已知的任何方式施加于基材上。在一些实施方案中，将该涂料组合物喷涂或辊涂于基材上。

当施用时，该涂料组合物相对于约60-80％溶剂含有作为非限制性实例的约20-40重量％聚合物固体。对于一些应用，通常是喷涂以外的那些，溶剂性聚合物溶液可以含有作为非限制性实例的约20-60重量％聚合物固体。在一些实施方案中使用有机溶剂以促进辊涂或其他施用方法并且该类溶剂可以包括但不限于正丁醇、2-丁氧基乙醇-1、二甲苯、丙二醇、N-丁基溶纤剂、二甘醇单乙醚以及其他芳族溶剂和酯溶剂及其混合物。在一些实施方案中，N-丁基溶纤剂与丙二醇组合使用。在一些实施方案中，所得涂料组合物通过涂料工业中已知的常规方法施用。因此，作为非限制性实例可以使用喷涂、辊涂、浸涂、线圈涂敷和流涂施用方法。在一些实施方案中，在施用于基材上之后将该涂料组合物在约200-250℃的温度下热固化，或者在更高温度下热固化足以实现完全固化并使任何临时组分挥发的时间。

在一些实施方案中，本发明的涂料组合物可以用已知颜料和不透明剂着色和/或不透明化。对于许多用途，包括作为非限制性实例的食品用途，颜料可以是氧化锌、碳黑或二氧化钛。在一些实施方案中，所得涂料组合物通过涂料工业中已知的常规方法施用。因此，作为非限制性实例可以对透明和着色薄膜二者使用喷涂、辊涂、浸涂和流涂施用方法。在一些实施方案中，在施用于基材上之后将该涂料组合物在约130-250℃的温度下热固化，或者在更高温度下热固化足以实现完全固化并使任何临时组分挥发的时间。

对于意欲作为饮料容器的基材，在一些实施方案中将该涂料以约0.5msi至约15毫克聚合物涂料/平方英寸暴露的基材表面的比例施用。在一些实施方案中，水分散性涂料以约0.1-1.15msi的厚度施用。

对于意欲作为饮料易拉罐的基材，在一些实施方案中该涂料以约1.5-15毫克聚合物涂料/平方英寸暴露基材表面的比例施用。常规包装涂料组合物在约232-247℃下施用于金属。当用作金属容器的易拉罐涂料时，本发明涂料呈现对蒸煮饮料、酸化咖啡、等渗饮料等的耐受性。在一些实施方案中，该涂料组合物的固体含量大于约30％且该涂料组合物在30％固体物或更高下具有的粘度为约35-200厘泊以产生约6-8msi(毫克/平方英寸)的薄膜重量，从而使过度起泡最小化并且使得该薄膜可以具有良好的耐化学品性，如耐铝沾性。一些本发明涂料组合物可以同时用于内部和外部易拉罐应用。

实施例

本发明参考下列非限制性实施例进一步描述。应理解的是在不背离本发明要职和范围下本领域熟练技术人员可以对这些实施例作出变化和改性。

实施例1

将276.4gUnoxol二醇(1,3-、1,4-环己烷二甲醇共混物)、9.2g三羟甲基丙烷、208.4g间苯二甲酸、104.2g对苯二甲酸、103.2g10-(对羟基苯基)十八烷酸和0.60g丁基锡酸混合并加热至约185℃。控制反应温度以使得随着批料温度升至240℃，在蒸馏塔上的顶空温度不超过约98℃。将该批料保持在约240℃下，直到顶空温度降至低于约70℃。在塔顶将水蒸馏2小时，然后切换到二甲苯共沸物。约20g二甲苯保留在该聚酯中。将该聚酯冷却，直到聚酯具有的酸值为约1mgKOH/g。在冷却时加入比例为1:2的溶剂Aromatic150和Aromatic100而得到60％的非挥发物含量。

Claims (18)

1.涂料组合物，包含：

a)羟基苯基官能聚合物；

b)酚类交联剂；和

c)非水溶剂；

其中所述羟基苯基官能聚合物使用苯酚硬脂酸化合物制备，以及

其中所述羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。

2.根据权利要求1的涂料组合物，其中所述苯酚硬脂酸化合物包含10-(对羟基苯基)十八烷酸。

3.根据权利要求1的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物在酸催化剂存在下制备。

4.根据权利要求1的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物由聚酯、丙烯酸系化合物、聚酰胺、环氧树脂或其组合制备。

5.根据权利要求1的涂料组合物，其中所述苯酚硬脂酸化合物以所述羟基苯基官能聚合物的约5-50重量％的量存在。

6.根据权利要求1的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物使用烯属不饱和单体组分制备。

7.根据权利要求6的涂料组合物，其中所述烯属不饱和单体组分包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、磷酸酯单甲基丙烯酸酯或其混合物。

8.通过包括如下步骤的方法制备的涂料组合物：

a)使苯酚硬脂酸化合物、二酸和二醇反应而产生羟基苯基官能聚合物；以及

b)在非水溶剂存在下将所述羟基苯基官能聚合物与酚类交联剂共混而形成所述涂料组合物，

其中所述羟基苯基官能聚合物的酸值小于约30mgKOH/树脂。

9.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述苯酚硬脂酸化合物包括10-(对羟基苯基)十八烷酸。

10.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述二酸包括间苯二甲酸、己二酸、环己烷二酸、萘二酸、对苯二甲酸或其混合物。

11.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述二醇包括新戊二醇、环己烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、二甘醇、聚醚二醇、苄醇、2-乙基己醇、聚酯、聚碳酸酯、羟基官能聚烯烃或其混合物。

12.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物在酸催化剂存在下制备。

13.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物由聚酯、丙烯酸系化合物、聚酰胺、环氧树脂或其组合制备。

14.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述苯酚硬脂酸化合物以所述羟基苯基官能聚合物的约5-50重量％的量存在。

15.根据权利要求8的涂料组合物，其中所述羟基苯基官能聚合物使用烯属不饱和单体组分制备。

16.根据权利要求15的涂料组合物，其中所述烯属不饱和单体组分包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、磷酸酯单甲基丙烯酸酯或其混合物.

17.涂敷基材的方法，包括将根据权利要求1的涂料组合物施用于基材上。

18.用根据权利要求1的涂料组合物涂敷的基材。