ES2632438T3 - Composiciones de revestimiento para recipientes de alimento y bebida - Google Patents

Abstract

Una composición que comprende: (a) un aglutinante resinoso que comprende un polímero acrílico que contiene grupos funcionales reactivos, (b) de 5 a 35 por ciento en peso basado en el peso de los sólidos totales de la composición de un producto formado mezclando juntos y calentando: (i) un polímero de olefina epoxidada y (i) una poliamida.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones de revestimiento para recipientes de alimento y bebida Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a composiciones de revestimiento que son utiles para recipientes de revestimiento de varios tipos tales como recipientes de alimento y bebida. Las composiciones son particularmente utiles para el revestimiento del interior de recipientes para alimentos acidos tales como tomates.

Antecedentes de la invencion

Los revestimientos se aplican normalmente al interior de recipientes metalicos de alimentos y bebidas, para evitar que los contenidos entre en contacto con la superficie metalica del recipiente. El contacto con determinados alimentos, particularmente productos acidos, puede producir la corrosion del recipiente metalico. Esta corrosion da como resultado una contaminacion y un deterioro en la apariencia y el sabor del producto alimentario o de bebida.

El revestimiento protector interno aplicado a las latas metalicas es normalmente uno que tiene baja cantidad de sustancias extrafbles para evitar la contaminacion del contenido. El revestimiento tambien debe estar sustancialmente exento de defectos, y tener una elevada resistencia a una amplia variedad de alimentos y bebidas. Se desea tambien una buena adhesion a las superficies metalicas, asf como una buena humectacion, para asegurar una cubierta completa del metal y para proteger al metal durante las operaciones de horneado y formacion. Las elevadas temperaturas necesarias para conseguir rapidas velocidades de curado, sin embargo, dan como resultado a menudo la formacion de ampollas del revestimiento. La formacion de ampollas se produce normalmente a medida que la temperatura de curado sobrepasa el punto de ebullicion del diluyente y puede dar como resultado una cubierta incompleta o debilitada del interior de la lata. Despues de la fabricacion de la lata, el revestimiento debe soportar los requisitos relativamente rigurosos de temperatura y presion a las que las latas se someten durante el procesamiento del alimento y debena proporcionar el nivel necesario de resistencia a la corrosion una vez que se han llenado las latas.

Sumario de la invencion

La materia sujeto de la presente invencion se define en las reivindicaciones 1-15 tal como se adjuntan en el presente documento. Las realizaciones descritas en el presente documento que no estan cubiertas por las reivindicaciones sirven unicamente para ilustrar el contexto tecnico de la presente invencion. La presente invencion proporciona una composicion que comprende:

(a) un aglutinante resinoso que comprende un polfmero acnlico que contiene grupos funcionales reactivos,

(b) del 5 al 35 por ciento en peso basado en el peso de los solidos de la resina de un producto preparado mezclando juntos y calentando:

(i) un polfmero de poliolefina epoxidada, y (i) una poliamida.

La presente invencion tambien proporciona un artfculo revestido que comprende:

(a) un sustrato y

(b) un revestimiento depositado sobre al menos una parte del sustrato derivado de la composicion descrita anteriormente.

Descripcion detallada

Tal como se usa en el presente documento, salvo que se especifique expresamente de otra forma, todos los numeros tales como los que expresan valores, intervalos, cantidades o porcentajes pueden leerse como si se estuvieran antecedidos por la palabra "aproximadamente", incluso si el termino no aparece expresamente. Asimismo, debe senalarse que los terminos y/o frases en plural abarcan sus equivalentes en singular, y viceversa. Por ejemplo, "un" polfmero, "un" reticulador, y cualquier otro componente se refiere a uno o mas de estos componentes.

Cuando se hace referencia a cualquier intervalo numerico de valores, se entiende que dichos intervalos incluyen todos y cada uno de los numeros y/o fracciones entre el intervalo mmimo y maximo indicados.

Como se emplea en el presente documento, el termino "poliol" o sus variaciones se refieren ampliamente a un material que tiene un promedio de dos o mas grupos hidroxilo por molecula. El termino "acido policarboxflico" se refiere a los acidos y sus derivados funcionales, incluyendo derivados antudrido cuando existen, y esteres de alquilo inferior que tienen 1-4 atomos de carbono.

Tal como se usa en el presente documento, el termino "polfmero" se refiere ampliamente a prepolfmeros, oligomeros y tanto a homopolfmeros y como a copolfmeros. El termino "resina" se usa de manera indistinta con "polfmero".

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Los terminos "acnlico" y "acrilato" se usan de manera indistinta (salvo que se pretenda alterar el significado previsto) e incluye acidos acnlicos, anhndridos, y sus derivados, tales como sus esteres de alquilo C1-C5, acidos acnlicos sustituidos con alquilo inferior, por ejemplo, acidos acnlicos sustituidos con C1-C2, tales como acido metacnlico, acido etacnlico, etc., y sus esteres de alquilo C1-C5, salvo que se indique claramente otra cosa. Se pretende que los terminos "(met)acnlico" o "(met)acrilato" cubran las formas de acnlico/acrilato y metacnlico/metacrilato del material indicado, por ejemplo, un monomero de (met)acrilato. El termino "poKmero acnlico" se refiere a poKmeros preparados a partir de uno o mas monomeros acnlicos.

Tal como se usa en el presente documento, "un" y "el al menos uno" y "uno o mas" se usan de manera indistinta. Asf pues, por ejemplo, una composicion de revestimiento que comprende "un" polfmero puede interpretarse que significa que la composicion de revestimiento incluye "uno o mas" polfmeros.

Tal como se usa en el presente documento, los pesos moleculares se determinan mediante cromatograffa de permeacion en gel usando un patron de poliestireno. Salvo que se indique de otra forma, los pesos moleculares estan en una base promedio en numero (Mn).

El vehnculo resinoso es preferentemente un polfmero acnlico. El polfmero acnlico es preferentemente un polfmero derivado a partir de uno o mas monomeros acnlicos. Ademas, se pueden usar mezclas de polfmeros acnlicos. Los monomeros preferidos son acido acnlico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, pentaacrilato, acrilato de hexilo, acido metacnlico, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, pentametacrilato y metacrilato de hexilo. El polfmero acnlico puede contener tambien grupos hidroxilo que se derivan normalmente de esteres de acido acnlico o metacnlico hidroxisustituidos. Los ejemplos incluyen acrilato de hidroxietilo y metacrilato de hidroxipropilo. El peso molecular promedio en peso (Mw) del componente de polfmero acnlico es preferentemente al menos de 5.000 g/mol, mas preferentemente de 15.000 a 100.000 Daltons. El polfmero acnlico tiene normalmente un valor acido de 30 a 70, tal como de 40 a 60 mg KOH/g; un valor de hidroxilo de 0 a 100, tal como de 0 a 70 mg de KOH/g y una temperatura de transicion vttrea (Tg) de -20 a + 100 °C, tal como de +20 a +70 °C.

Normalmente, los agentes de curado estan presentes en el vehnculo resinoso, que son reactivos con los polfmeros acnlicos y de poliester. Los agentes de curado adecuados son resinas fenolicas o resinas de fenol-formaldehndo y resinas ammicas o resinas de triazina-formaldehndo. Las resinas de fenol-formaldetndo son preferentemente del tipo resol. Los ejemplos de fenoles adecuados son los propios fenoles, butil fenol, xilenol y cresol. Se usan a menudo resinas de cresol-formaldehndo, normalmente eterificadas con butanol. Para la qrnmica de preparacion de las resinas fenolicas, se hace referencia a "The Chemistry and Application of Phenolic Resins or Phenolplasts", Vol. V, Parte I, editada por el Dr. Oldring; John Wiley & Sons/Cita Technology Limited, Londres, 1997. Los ejemplos de resinas fenolicas comercialmente disponibles son PHENODUR® PR285 y BR612 y aquellas resinas que se comercializan con la marca comercial BAKELITE®, normalmente BAKELITE 6581 LB.

Los ejemplos de resinas ammicas son aquellas que se forman haciendo reaccionar una triazina tal como melamina o benzoguanamina con formaldehndo. Preferentemente, estos condensados se eterifican normalmente con metanol, etanol, butanol, incluyendo sus mezclas. Para la preparacion qrnmica y el uso de resinas ammicas, vease "The Chemistry and Applications of Amino Crosslinking Agents or Aminoplast", Vol. V, Parte II, pagina 21 y siguientes, editada por el Dr. Oldring; John Wiley & Sons/Cita Technology Limited, Londres, 1998. Estas resinas estan comercialmente disponibles con la marca comercial MAPRENAL® tal como MAPRENAL MF980 y con la marca comercial CYMEL® tal como CYMEL 303 y CYMEL 1128, disponible de Cytec Industries.

Tfpicamente, el polfmero acnlico se usa en cantidades de 40 a 90, preferentemente de 30 a 70 por ciento en peso, y el agente de reticulacion esta presente en cantidades de 5 a 50, preferentemente de 20 a 40 por ciento en peso, los porcentajes en peso se basan en el peso de los solidos de la resina total en la composicion de revestimiento.

El polfmero de olefina epoxidada es preferentemente un polibutadieno epoxidado, poliisopreno epoxidado, o un copolfmero epoxidado de una diolefina tal como un copolfmero con estireno. Se prefieren los polfmeros de butadieno epoxidados, por ejemplo, tal como se describen en la patente de los Estados Unidos n° 3.030.336. Estos polibutadienos epoxidados se caracterizan por una estructura sustancialmente lineal que tiene un contenido de oxfgeno epoxfdico de 5 a 10 por ciento en peso; un peso equivalente epoxfdico de 300 a 3.000 y un contenido de grupos hidroxilo de 1 a 3 por ciento en peso.

Ademas de las olefinas mencionadas anteriormente, se pueden usar olefinas basadas en acidos grasos que incluyen sus condensados con diversos alcoholes tales como glicerina (aceites secos y semisecos). Los ejemplos de dichos acidos grasos son aquellos ricos en acido linoleico. Los ejemplos de aceites secos y semisecos son el aceite de soja, linaza, tung, perilla, semilla de algodon, mafz, girasol y de cartamo.

Las poliamidas que se usan en la practica de la invencion son productos de condensacion de poliaminas y los acidos grasos oligomericos. Ilustrativos de las poliaminas son la dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, y aquellas ilustradas generalmente por la formula H(HNR)nNH2 donde R es un radical alquileno que tiene de 2 a 6 atomos de carbono y n es un numero entero de 1 a 6.

Los acidos grasos oligomericos empleados son aquellos resultantes de la polimerizacion de aceites secos o

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semisecos o sus acidos libres, o esteres de alcoholes alifaticos simples de estos acidos, particularmente de fuentes ricas en acido linoleico. Los aceites secos o semisecos simples incluyen aceites de soja, linaza, tung, perilla, semilla de algodon, mafz, girasol, cartamo y aceites de ricino deshidratados. Los acidos grasos adecuados pueden obtenerse tambien del aceite de sebo, solucion de sales de acido grasos, y otros materiales similares. En el procedimiento para la preparacion del acido graso oligomerico, los acidos grasos con suficientes funcionalidades de doble enlace se combinan en su mayor parte probablemente mediante un mecanismo de Diels-Alder, para proporcionar una mezcla de acidos grasos dibasicos y oligomericos. Estos acidos se denominan dfmeros, tnmeros y similares. El termino "acidos grasos oligomericos" como se usa en el presente documento, esta previsto que incluya cualquier acido graso oligomerico individual, asf como las mezclas de acidos grasos oligomericos, conteniendo usualmente el ultimo una parte predominante de acidos dfmeros, una pequena cantidad de tnmeros y acidos grasos polimericos superiores y algun monomero residual. Los acidos grasos oligomericos que contienen predominantemente la forma dimerica del acido con algun monomero residual y pequenas cantidades de tnmeros y acidos grasos polimericos superiores pueden hidrogenarse si se desea, y el producto hidrogenado puede emplearse para formar la poliamida. Ademas, los acidos grasos polimericos pueden destilarse para proporcionar acidos con un elevado contenido en dfmeros.

La poliamina y el acido graso oligomerico se condensan a temperaturas elevadas para formar la poliamida. Preferentemente, se usa poliamina en exceso para obtener una poliamida con amina funcional (preferentemente, una terminacion en amina ) en la que los grupos amina estan en la posicion terminal de la poliamida. Por exceso se entiende que la relacion de equivalentes de amina a equivalentes de carboxilo es mayor de 1. El producto de reaccion tendra normalmente un numero de amina en el intervalo de 50 a 80.

La olefina epoxidada y la poliamida se mezclan y calientan a 100 °C, usualmente 100 a 225 °C, para formar un producto. La relacion en peso de poliamida a la olefina epoxidada es preferentemente de 10 a 40:90 a 60. Los tiempos de reaccion vanan dependiendo principalmente de la temperatura, pero normalmente son de 30 minutos a 3 horas. El producto de poliolefina-poliamida epoxidada esta presente en la composicion en cantidades de aproximadamente 5 a 35 por ciento en peso basandose en el peso de solidos de resina en la composicion.

Se pueden incluir ingredientes opcionales en la composicion de revestimiento. Tfpicamente, la composicion de revestimiento contendra un diluyente, tal como agua, o un disolvente organico, o una mezcla o agua y disolvente organico para disolver o dispersar los ingredientes de la composicion. El disolvente organico se selecciona para tener volatilidad suficiente para evaporarse esencialmente de forma completa la composicion de revestimiento, durante el procedimiento de curado, tal como durante el calentamiento de 175-205 °C durante aproximadamente 5 a 15 minutos. Los ejemplos de disolventes organicos adecuados son hidrocarburos alifaticos tales como destilados minerales y nafta VM&P de un punto de flash elevado; hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno, xileno y disolvente nafta 100, 150, 200 y similares; alcoholes, por ejemplo, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol y similares; cetonas tales como acetona, ciclohexanona, metilisobutil cetona y similares; esteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, y similares; glicoles tales como butil glicol, eteres de glicol tales como metoxipropanol y etilenglicol monometil eter y etilenglicol monobutil eter y similares. Se pueden usar tambien mezclas de diversos disolventes organicos. Para las composiciones acuosas, el vehfculo resinoso tiene normalmente grupos acidos, tales como polfmeros acnlicos funcionales acidos, que estan al menos parcialmente neutralizados con una amina para ayudar en la dispersion o disolucion del vehfculo resinoso en el medio acuoso. Cuando esta presente, el diluyente se usa en las composiciones de revestimiento en cantidades de aproximadamente 20 a 80, tales como 30 a 70 por ciento en peso basandose en el peso total de la composicion de revestimiento.

Pueden incluirse resinas adyuvantes tales como polieter polioles y poliuretano polioles en las composiciones de revestimiento para maximizar determinadas propiedades del revestimiento resultante. Cuando esta presente, la resina adyuvante se usa en cantidades de hasta 50, normalmente 2-50 por ciento en peso basandose en el peso de los solidos de la resina de la composicion de revestimiento.

Otro ingrediente opcional que esta normalmente presente en la composicion de revestimiento es un catalizador para aumentar la velocidad de curado o de reticulacion de las composiciones de revestimiento. Generalmente, se puede usar un catalizador acido y esta normalmente presente en cantidades de aproximadamente 0,05 a 5 por ciento en peso. Los ejemplos de catalizadores adecuados son acido dodecil benceno sulfonico, acido metanosulfonico, acido paratolueno sulfonico, acido dinonil naftaleno disulfonico y acido fenil fosfonico.

Otro ingrediente opcional util es un lubricante, por ejemplo, una cera que facilita la fabricacion de cerramientos metalicos impartiendo lubricacion a las laminas de sustrato metalico revestidas. Los lubricantes preferidos incluyen, por ejemplo, cera de carnauba y lubricantes de tipo polietileno. Si se utiliza, el lubricante esta presente preferentemente en las composiciones de revestimiento en al menos un 0,1 por ciento basandose en el peso de los solidos de la resina en la composicion de revestimiento.

Otro ingrediente opcional util es un pigmento tal como dioxido de titanio. Si se utiliza, el pigmento esta presente en las composiciones de revestimiento en cantidades no mayores de 70 por ciento en peso, preferentemente no mayores de 40 por ciento en peso basandose en el peso total de los solidos en la composicion de revestimiento.

Se pueden anadir opcionalmente tensioactivos a la composicion de revestimiento para ayudar en el flujo y en la

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humectacion del sustrato. Los ejemplos de tensioactivos adecuados incluyen, pero sin limitacion, nonilfenol polieter y las sales. Si se utiliza, el tensioactivo esta presente en cantidades de al menos 0,01 por ciento y no mayores de l0 por ciento basandose en el peso de los solidos de la resina en la composicion de revestimiento.

En determinadas realizaciones, las composiciones utilizadas en la practica de la invencion estan sustancialmente exentas, pueden estar esencialmente exentas y pueden estar completamente exentas de bisfenol A y sus derivados o residuos, incluyendo bisfenol A ("BPA") y bisfenol A diglicidil eter ("BADGE"). Dichas composiciones se denominan algunas veces "BPA sin intencion" ya que BPA, que incluye sus derivados o sus restos, no se anaden intencionadamente, pero pueden estar presentes en cantidades traza debido a la contaminacion inevitable procedente del entorno. Las composiciones pueden estar tambien sustancialmente exentas y pueden estar esencialmente exentas y pueden estar completamente exentas de bisfenol F y sus derivados o restos, incluyendo bisfenol F y bisfenol F diglicidil eter ("BPFG"). El termino "sustancialmente exento", como se usa en este contexto significa que las composiciones contienen menos de 1000 partes por millon (ppm), "esencialmente exento" significa menos de 100 ppm y "completamente exento" significa menos de 20 partes por billon (ppb) de cualquiera de los compuestos anteriormente mencionados, sus derivados o restos.

Las composiciones farmaceuticas de la presente invencion pueden prepararse de acuerdo con procedimientos bien conocidos en la tecnica. Por ejemplo, utilizando un polfmero acnlico funcional acido como el vehfculo resinoso, el polfmero se neutraliza con una amina a entre 20-80 por ciento de la neutralizacion teorica total. El polfmero acnlico neutralizado se dispersa a continuacion en agua seguido por el producto de olefina-poliamida epoxidada. A continuacion se adelgaza la mezcla con mas agua para conseguir una viscosidad manejable. Se anaden a continuacion reticuladores y aditivos seguido por adelgazamiento con agua adicional para conseguir los solidos y la viscosidad deseados.

Tal como se ha mencionado anteriormente, las composiciones de revestimiento de la presente invencion pueden aplicarse a recipientes de todos los tipos y se adaptan particularmente bien para su uso en latas de alimento y bebida (por ejemplo, latas de dos piezas, latas de tres piezas, etc.).

Las composiciones pueden aplicarse al recipiente de alimento o bebida mediante cualquier medio conocido en la tecnica tal como el revestimiento por rodillo, pulverizacion y electrorrevestimiento. Se apreciara que para las latas de alimento de dos piezas, el revestimiento se pulverizara normalmente despues de fabricar la lata. Para las latas de alimento de tres piezas, en primer lugar, una hoja plana se revestira normalmente mediante rodillo con una o mas de las presentes composiciones y, a continuacion, se conformara la lata. Como se ha indicado anteriormente, el porcentaje de solidos de la composicion puede ajustarse dependiendo del medio de aplicacion. El revestimiento puede aplicarse al peso de una pelfcula seca de 24 mg/4 pulgadas2 a 12 mg/4 pulgadas2 (24 mg/25,81 cm2 a 12 mg/25,81 cm2), tal como 20 mg/4 pulgadas2 a 14 mg/4 pulgadas2, (20 mg/25,81 cm2 a 14 mg/25,81 cm2).

Tras la aplicacion, el revestimiento se cura a continuacion. El curado se efectua mediante procedimientos normalizados en la tecnica. Para el revestimiento de bobinas, este tiene normalmente un tiempo de reposo pequeno (es decir, 9 segundos a 2 minutos) a temperatura elevada (es decir, 485 °F. (252 °C) la temperatura maxima del metal); las laminas de metal revestidas se curan normalmente mas tiempo (es decir, 10 minutos) pero a temperaturas mas bajas (es decir, 400 °F (204 °C) la temperatura maxima del metal). Para los revestimientos aplicados mediante pulverizacion sobre latas de dos piezas, el curado puede ser de 5 a 8 minutos, con un horneado de 90 segundos a una temperatura maxima del metal de 415 °F (213 °C) a 425 °F (218 °C).

Cualquier material utilizado para la formacion de latas de alimento puede tratarse de acuerdo con los presentes procedimientos. Los sustratos particularmente adecuados incluyen acero estannado, acero sin estano y acero chapado en negro.

Los revestimientos de la presente invencion pueden aplicarse directamente a la lamina, sin que se anada ningun pretratamiento o adyuvante adhesivo al primer metal. Ademas, no es necesario aplicar revestimientos sobre la parte superior de los revestimientos utilizados en los presentes procedimientos.

Las composiciones de la presente invencion se comportan segun lo deseado en los campos de flexibilidad y resistencia a la corrosion/acido.

Ejemplos

Se ofrecen los siguientes ejemplos para ayudar a la comprension de la presente invencion y no se deben considerar como limitantes de su alcance. Salvo que se indique de otra forma, todas las partes y porcentajes son en peso.

Los siguientes ejemplos muestran la preparacion de

1. cuatro (4) productos diferentes obtenidos mezclando y calentando juntos un polibutadieno epoxidado y una poliamida;

2. dos (2) aglutinantes resinosos acnlicos,

3. la formulacion de las composiciones de revestimiento con estos materiales en combinacion con agentes curantes de resinas fenolicas.

Las composiciones de revestimiento se aplicaron a los extremos de las latas, las latas se llenan parcialmente con soluciones acuosas de cloruro de sodio y con una solucion de cloruro de sodio y acido acetico para simular las condiciones asociadas con los productos alimenticios y de bebidas acidos tales como tomates y bebidas carbonatadas. Las latas pueden precintarse y procesarse con vapor. los extremos de las latas se evaluaron a 5 continuacion para estableces la adherencia tras rayado despues del procesamiento con vapor.

Ejemplos A-D

Se obtuvo un producto mezclando juntos y calentando a 250 °F (121 °C) durante 90 minutos las siguientes poliamidas y polibutadienos epoxidados:

Ejemplo

% en peso de poliamida13 % en peso de polibutadieno epoxidado23

A

50 50

B

66,5 33,5

C

52,7 47,3

D

20 80

1 Poliamida terminada en amina disponible de Momentive como EPIKURE 3115. 2 Disponible de Cray Valley como Poly BD 605E. 3 % en peso basandose en el peso total de poliamida y polibutadieno epoxidado.

Ejemplo E

10 Se preparo una resina acnlica basada en el 22 por ciento en peso de acido metacnlico, 50 por ciento en peso de estireno y 28 por ciento en peso de acrilato de butilo (basandose en el peso total de monomeros) mediante polimerizacion de radicales libres con un iniciador de peroxido a un 50 por ciento en peso de solidos en una mezcla 50/50 en peso de 2-butoxietanol y alcohol butilico.

Ejemplo F

15 Se preparo una resina acnlica similar a la del Ejemplo E pero en la que el acrilato de butilo se sustituyo con acrilato de etilo y en la que la relacion en peso de acido metacnlico/estireno/acrilato de etilo era 29/30/41.

Ejemplo G

Phenolplast 29-108 de Durez.

Ejemplo H

20 Phenolplast HRJ 1367 de Schenectady.

Ejemplos 1-7

Se prepararon composiciones de revestimiento a partir de la mezcla de ingredientes siguiente. Las cantidades dadas en peso se basan en el peso total de ingredientes.

Aglutinante resinoso Producto de polibutadieno-poliamida epoxidado Agente de reticulacion de resina fenolica

Ejemplo

Acnlico E Acnlico F Ej. A Ej. B Ej. C Ej. D Ej. G Ej. H

1

10,71 18,38 10,95 - - - 28,39 31,57

2

11,27 19,33 - 17,26 - - 24,4 27,74

3

10,7 18,3 - - 14,1 - 27,1 29,8

4

10,52 18,03 - - - 6,03 31,1 34,32

5 (control)

11,4 19,59 - - - - 32,83 36,18

6 (comparativo)

10,9 18,6 (epoxidado solamente 5,4 de polibutadieno) 30,7 34,4

7 (comparativo)

10,9 18,6 (solo 5,6 de poliamida) 30,6 34,3

Las composiciones de revestimiento de los Ejemplos 1-7 se revistieron en extremos de latas de acero estannado (ETP) 307 y acero sin estano (TFS) de 18-22 miligramos/4 pulgadas cuadradas (25,8 cm2). Las composiciones se curaron calentando a 425 °F (218 °C) durante 5 minutos. Los extremos de las latas revestidas (parte superior y parte inferior) se unieron sobre las latas que conteman un 2 por ciento en peso de solucion acuosa de cloruro de sodio y 5 latas que conteman una solucion acuosa que contema 3 gramos de cloruro de sodio, 2 gramos de acido acetico glacial y 95 gramos de agua. Las latas que estaban al menos un 90 por ciento llenas se procesaron con vapor durante 90 minutos a 250 °F (121 °C) y se evaluaron para establecer la adherencia de rayado de acuerdo con el sistema de puntuacion normalizado de la ASTM (0 = sin adhesion, 1 = muy mala, 2 = mala, 4 = suficiente, 6 = buena, 8 = muy buena, 9 = excelente y 10 = perfecta). A continuacion se notifican los resultados.

Solucion salina de acido acetico Solucion salina

Ejemplo

TFS de la parte superio r TFS de la parte inferior ETP de la parte superio r ETP de la parte inferior TFS de la parte superio r TFS de la parte inferior ETP de la parte superio r ETP de la parte inferior

1

7 4 6,5 8 10 10 10 6

2

3 4 8 9 9 10 10 10

3

5 4 8 8 8 7 9 4

4

8 8 9 10 9 10 9 10

5 (control)

7 7 9 10 9 8 8 9

6 (comparativo)

7 5 7 9 10 10 10 10

7 (comparativo)

3 4 7 9 10 5 6 5

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Claims (15)

1. 5

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   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion que comprende:

   (a) un aglutinante resinoso que comprende un poKmero acnlico que contiene grupos funcionales reactivos,

   (b) de 5 a 35 por ciento en peso basado en el peso de los solidos totales de la composicion de un producto formado mezclando juntos y calentando:

   (i) un polfmero de olefina epoxidada y (i) una poliamida.
2. 2. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el aglutinante resinoso comprende un agente de reticulacion que tiene grupos que son reactivos con los grupos funcionales del polfmero.
3. 3. La composicion de la reivindicacion 2 en la que el agente de reticulacion comprende una resina ammica o una resina fenolica.
4. 4. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el polfmero de olefina epoxidada es polibutadieno epoxidado.
5. 5. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el polfmero de olefina epoxidada es un acido graso epoxidado o un aceite graso epoxidado.
6. 6. La composicion de la reivindicacion 4 en la que

   a) el polibutadieno epoxidado tiene un peso molecular promedio en numero de 300 a 3000; o

   b) el polibutadieno epoxidado tiene un contenido de oxfgeno oxirano de 5 a 15 por ciento en peso basandose en el peso total del polfmero; o

   c) el polibutadieno epoxidado tiene un numero de hidroxilo de 0,5 a 5,0.
7. 7. La composicion de la reivindicacion 1 en la que la poliamida es una poliamida terminada en amina.
8. 8. La composicion de la reivindicacion 7 en la que la poliamida tiene un numero de amina de 50 a 800.
9. 9. La composicion de la reivindicacion 1 en la que el polfmero de olefina epoxidada y la poliamida se calientan a una temperatura de al menos 100 °C.
10. 10. La composicion de la reivindicacion 9 en la que el calentamiento es de 100 a 325 °C.
11. 11. La composicion de la reivindicacion 1,

    a) que esta sustancialmente exenta de bisfenol A y sus derivados; o

    b) que esta disuelta o dispersa en medio acuoso; o

    c) en la cual la relacion de poliamida a polfmero de olefina epoxidada es de 10 a 40:90 a 60.
12. 12. Un artfculo revestido que comprende:

    (a) un sustrato y

    (b) un revestimiento depositado sobre al menos una parte del sustrato de la composicion de la reivindicacion 1.
13. 13. El artfculo revestido de la reivindicacion 12 en el que el sustrato es un recipiente.
14. 14. El artfculo revestido de la reivindicacion 13 en el que el recipiente es un recipiente de alimento o bebida.
15. 15. El artfculo revestido de la reivindicacion 14 en el que el revestimiento esta sobre la superficie interior del recipiente.