CN105188653A

CN105188653A - 包含部花青和亲脂性苯并三唑uv-遮蔽剂和/或双-间苯二酚基三嗪化合物的化妆品或者皮肤病学组合物

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Publication number: CN105188653A
Application number: CN201480017264.6A
Authority: CN
Inventors: A.鲁多; D.康多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-20
Publication date: 2015-12-23
Anticipated expiration: 2034-01-20
Also published as: JP2016505030A; ZA201505075B; EP2945601A2; BR112015017287B1; BR112015017287A2; BR112015017287A8; JP6466344B2; MX358169B; ES2691870T3; EP2945601B1; WO2014111563A2; MX2015009017A; CN105188653B; WO2014111563A3

Abstract

本发明涉及化妆品或者皮肤病学组合物，其在生理上可接受的载体中包含：a)至少一个油相和b)至少一种对应于下式(I)的部花青化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：其中:R为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或者C₃-C₂₂环烯基，所述基团可被一个或者多个O取代，和c)至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂和/或至少一种双-间苯二酚基三嗪化合物；当所述组合物含有至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂时，该组合物含有小于2%的环己硅氧烷，相对于该组合物的总重量计。本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料，并且其特别地用于-限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性；-预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向该角蛋白材料的表面施用至少一种如前定义的组合物。

Description

包含部花青和亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂和/或双-间苯二酚基三嗪化合物的化妆品或者皮肤病学组合物

本发明涉及化妆品或者皮肤病学（dermatological）组合物，在生理上可接受的载体中其包含：

a) 至少一个油相和

b) 至少一种如下定义的式(I)的部花青化合物和

c) 至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂和/或至少一种双-间苯二酚基三嗪化合物；

当所述组合物含有至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂时，该组合物含有小于2%的环己硅氧烷，相对于该组合物的总重量计。

本发明的还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。

本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

已知的是，波长在280 nm至400 nm的辐射可以使人的表皮晒黑，并且波长在280至320 nm的辐射（已知为UV-B射线）危害自然晒黑的进展。暴露也容易带来表皮的生物力学性质的不利变化，其反映在皱纹出现，以致皮肤过早老化。

同样已知的是，波长在320至400 nm的UVA射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤中。UV-A射线引起皮肤的立即和持久致黑（browning）。在正常条件下日常暴露在UV-A射线中，甚至在短时间内可造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤，这反映在皮肤微形貌的变化、出现皱纹和不均匀的色素沉着（褐斑、肤色缺乏均匀性）。

因此，针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当同时针对UVA和UVB辐射加以防护。

迄今已提出多种光防护的组合物，以克服通过UVA和/或UVB辐射所诱发的影响。它们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者散射UV辐射来起作用的有机和/或矿物的UV-遮蔽剂。它们通常含有与金属氧化物颜料，例如二氧化钛或者氧化锌组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮蔽剂的混合物。

迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色颜色和均匀性的多种化妆品组合物。在防晒产品领域中公知的是，这样的组合物可以通过使用UV-遮蔽剂，且特别是UVB-遮蔽剂来获得。某些组合物也可含有UVA-遮蔽剂。为了限制和控制促进总的色素沉着的黑色素的新合成（neosynthesis），该遮蔽体系应涵盖UVB防护，但也应涵盖UVA防护，以限制和控制导致皮肤颜色变暗的已存在的黑色素的氧化。

然而，找到含有特别适合于就颜色和其机械弹性性能两者而言改善皮肤品质的UV-遮蔽剂的特定组合的组合物是极其困难的。在已色素沉着的皮肤上尤其寻求该改善，从而不增大黑色素的色素负载（pigmentary load）或者已存在于皮肤中的黑色素结构。

事实上，大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370 nm的波长范围中吸收的芳族化合物构成。除了其遮蔽阳光的能力以外，所需的光防护化合物还应当具有良好的化妆性能、在常见溶剂，且特别是在脂肪物质，例如油中的良好溶解性，以及单独或者与其它UV-遮蔽剂的组合时中良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的，或者至少具有对于消费者而言化妆上可接受的颜色。

这些防晒组合物的迄今已知的主要缺点之一是，为了借助在整个UV光谱上的UV-遮蔽体系来控制光诱导的色素沉着及其发展，它们的用于遮蔽UVA和UVB辐射的体系针对UV射线且特别是针对波长超过370 nm的长UVA射线不是足够有效的。

就这一点而言，特别有利的UV-A遮蔽剂族类目前由二苯甲酰甲烷衍生物和尤其4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷组成，其是因为它们具有高的固有吸收能力。如今本身公知作为UV-A范围中活性的遮蔽剂的产品的这些二苯甲酰甲烷衍生物尤其描述于法国专利申请FR-A-2 326 405和FR-A-2 440 933中以及欧洲专利申请EP-A-0 114 607中；此外，4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷目前由DSM Nutritional Products公司以商品名称Parsol 1789®销售。但是，这些化合物是光不稳定的，并且不能够与UVB-遮蔽剂组合以提供在280至400 nm范围内的广泛的UV防护。事实上，因此构成的这些UVA和UVB遮蔽体系使得能够从280 nm至370 nm和最好至380 nm大量防护。

苯并三唑遮蔽剂是特别有利的，因为它们吸收UVA和UVB辐射两者。可以特别地提及2-苯并三唑基-4-叔-辛基苯酚或奥克三唑（UV吸收剂-5)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚或者甲酚曲唑（UV吸收剂1）、由BASF公司以商品名称Tinuvin®销售的苯并三唑，特别是以商品名称Tinuvin P®销售的亲脂性化合物2-2(H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚或者由Enichem Synth公司以名称Uvazol P®销售的产品。

还已知以下这些：

- 2-(2'-羟基-3'-丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑，例如由Enichem Synth公司以名称Uvazol 236®销售的产品；

- 2-(2'-羟基-5'-叔-辛基苯基)苯并三唑，例如由Enichem Synth公司以名称Uvazol 311®销售的产品。

专利申请WO 00/25370也公开了亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂，例如

- 苯并三唑基十二烷基对-甲酚，其由BASF公司以商品名称Tinogard TL®销售；

- 2-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚（INCI名称：布美三唑），例如由BASF公司以商品名称Tinogard AS®销售的产品。

在专利US 5 869 030中提及的那些是尤其已知的。在这些遮蔽剂中，可以最特别地提及亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，其以固体形式由Fairmount Chemical公司以商品名称Mixxim BB/100®销售，或者以微粒化的形式作为水分散体由BASF公司以商品名称Tinosorb M®销售。它们具有在油中和在水中不溶的缺点，并且在用于防晒组合物的常见载体中引起配制问题。

专利申请EP 1 977 730（Shiseido）也公开了下式的苯并三唑族类

其中R'表示直链的C₁-C₆烷基，并且R''表示C₁-C₃烷基。

描述于所述专利申请中的含有这些亲脂性苯并三唑遮蔽剂的尤其具有UVA-遮蔽剂4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的UVA和UVB遮蔽体系不提供280至400 nm范围内的广泛的UV防护。

另一种令人感兴趣的亲脂性苯并三唑遮蔽剂族类是如描述于专利EP 0 660 701中的带有苯并三唑官能团的硅酮的那些，其也吸收UVA和UVB辐射两者。在这同一专利中，这些带有苯并三唑官能团的硅酮与二苯甲酰甲烷UVA-遮蔽剂，例如之前描述的那些遮蔽剂组合，并且因此构成的这些UVA和UVB遮蔽体系因此不提供280至400 nm范围内的广泛的UV防护。

双-间苯二酚基三嗪化合物是特别有利的，因为它们吸收UVA和UVB辐射两者。这些化合物例如描述于专利申请EP 0 775 698中。可以特别地提及衍生物2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，其由BASF公司以商品名称Tinosorb S销售。

但是，描述于所述专利申请中的含有这些双-间苯二酚基三嗪遮蔽剂的尤其具有UVA-遮蔽剂4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的UVA和UVB遮蔽体系不能够提供280至400 nm范围内的广泛的UV防护。

部花青化合物在专利US 4 195 999、专利申请WO 2004/006 878、专利申请WO2008/090066、WO2011/113718、WO2009/027258、WO2013/010590、WO2013/011094、WO20130/11480和以下文件：出版于2009年2月23日的IP COM JOURNAL N°000179675D、出版于4月29日的IP COM JOURNAL N°000182396D、出版于2009年11月12日的IP COM JOURNAL N° 000189542D、出版于03/04/2004的IP COM Journal N°IPCOM000011179D中是已知的。

这些化合物中的一些可能呈现以下缺点：

- 在常见溶剂且特别在脂肪物质，例如油中的相对不令人满意的溶解性，这可能需要费力的配制过程和/或可能导致化妆品缺点，例如在施用时的油腻效果；

- 不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性；

- 产生颜色，其易于阻碍消费者使用含有它们的化妆品或者皮肤病学组合物。

由这些部花青遮蔽剂中的一些，例如对应于以下结构的化合物MC172的化合物5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯和亲脂性遮蔽剂，例如亲脂性苯并三唑过滤剂（filter）和双-间苯二酚基三嗪化合物构成的UVA和UVB遮蔽体系

不总是使得可能提供280至400 nm范围内的广泛UV防护，并且尤其不能获得高至400 nm（包括400 nm）波长的可观测到的吸收。

因此，依然存在找到基于部花青化合物和苯并三唑类型和/或双-间苯二酚基三嗪化合物的UV-遮蔽剂的新型亲脂性UVA和UVB遮蔽体系的需求，其是光稳定的，并且以在时间和高温下稳定的方式确保针对280至400 nm的UVA射线的全面防护，尤其具有高至400 nm（包括400 nm）波长的显著吸收，而无之前定义的缺点。

申请人出乎意料地已发现，通过使用至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂和/或至少一种双-间苯二酚基三嗪化合物和与至少一种特定的下文中将更详细定义的式(I)的部花青，能够实现该目的。

此外，相比于公开于申请WO2008/090066作为化合物MC11和也在申请WO2009/027258中称为MC03的部花青化合物，以下本文中的式(I)的部花青化合物令人惊奇地呈现具有显著较少着色的优点。

这些发现构成本发明的基础。

因此根据本发明目的之一，现提出了化妆品或者皮肤病学组合物，其在生理上可接受的载体中包含：

a) 至少一个油相，和

b) 至少一种如下定义的式(I)的部花青化合物和

至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂和/或一种双-间苯二酚基三嗪化合物；

本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。

本发明的其它特征、方面和优点在阅读以下的详细说明中显现。

表述“人类角蛋白材料”意味着皮肤（身体、面部、眼周围区域）、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。

术语“生理上可接受”意味着与皮肤和/或其外皮（integument）相兼容，其具有合意的颜色、气味和触感，并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。

术语“亲脂性遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何有机或者矿物的化妆品或者皮肤病学化合物，其能够以分子形式完全地溶解在液体水相中或者其能够以胶体形式（例如以胶束形式）溶解在液体脂肪相中。

术语“X至Y”意味着也包含极限值X和Y的数值范围。

根据本发明，术语“预防”（"preventing" 或 "prevention"）意味着减少出现给出的现象，即根据本发明的角蛋白材料老化迹象的风险，或者减慢其出现。

部花青

根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式(I)，以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

其中:

R为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或者C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或者多个O取代。

本发明的部花青化合物可以是其E/E-或者E/Z-几何异构体形式。

优选的式(I)化合物是那些，其中：

R为C₁-C₂₂烷基，其可以被一个或者多个O取代。

在式(I)化合物中，将更特别地使用选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些：

根据本发明的特定方式，将使用选自以下化合物以及它们的E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些：

根据本发明的更特别优选的方式，将使用化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：

和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：

。

根据本发明的式(I)的部花青优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至10重量%，和优选0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于该组合物的总重量计。

式(I)的化合物可以根据描述于专利申请WO2007/071 582，在IP.com Journal (2009)，9(5A)，29-30 IPCOM000182396D的题为“Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds”和 US-A-4 749 643，第13栏第66行–第14栏第57行和就此引用的文献中的实验方案来制备。

亲脂性苯并三唑

在可以根据本发明使用的亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂中，可以提及

- 2-苯并三唑基-4-叔-辛基苯酚或者奥克三唑（UV吸收剂-5）

- 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚或者甲酚曲唑（UV吸收剂1）

- 2-2(H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚，其由BASF公司以商品名称Tinuvin P®销售；或者由Enichem Synth公司以名称Uvazol P®销售的产品，

- 2-(2'-羟基-3'-丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑，例如由Enichem Synth公司以商品名称Uvazol 236®销售的产品，

- 2-(2'-羟基-5'-叔-辛基苯基)苯并三唑，例如由Enichem Synth公司以商品名称Uvazol 311®销售的产品，

- 苯并三唑基十二烷基对-甲酚，例如由BASF公司以商品名称Tinogard TL®销售的产品，

- 2-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚（INCI名称：布美三唑），例如由BASF公司以商品名称Tinogard AS®销售的产品，

- 苯并三唑化合物，例如描述于专利申请EP 1 977 730（Shiseido）中，下式的苯并三唑族类的那些

其中R'表示直链的C₁-C₆烷基，并且R''表示C₁-C₃烷基，特别是2-[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑和2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑，和它们的混合物。

特别优选的亲脂性苯并三唑族类包括包含至少一个下式(1)单元的带有苯并三唑官能团的硅烷或者硅氧烷：

O_(3-a)/2Si(R₇)_a-G (1)

其中

- R₇表示任选地卤化的C₁-C₁₀烷基基团或者苯基基团或者三甲基甲硅烷氧基基团，

- a是选自0至3(包括端点)的整数，

- 并且符号G表示直接键合到硅原子上的一价基团，并且其对应于下式(2)：

其中：

- Y，其可以为相同或者不同的，选自C₁-C₈烷基基团、卤素和C₁-C₄烷氧基基团，理解为在后者情况中，相同的芳环上的两个相邻的Y可以一起形成亚烷基二氧基，其中该亚烷基含有1至2个碳原子，

- X表示O或者NH，

- Z表示氢或者C₁-C₄烷基基团，

- n是0至3(包括端点)的整数，

- m是0或者1，

- p表示1至10(包括端点)的整数。

这些化合物特别地描述于专利申请EP-A-0 392 883；EP-A-0 660 701；EP-A-0 708 108；EP-A-0 711 778；EP-A-711 779中。

优选地，在本发明上下文中使用的硅衍生物属于尤其描述于EP-A-0 660 701中的苯并三唑硅酮的一般族类。

特别适合用于进行本发明的苯并三唑硅酮的族类是组合对应于下式(5)或者(6)的化合物的那些：

或者

其中：

- R₇，其可以是相同或者不同的，选自C₁-C₁₀烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基和三甲基甲硅烷氧基基团，至少80%数目的基团R₇为甲基，

- D，其可以是相同或者不同的，选自基团R₇和基团G，

- r是0至50(包括端点)的整数，和s是0至20(包括端点)的整数，并且如果s = 0，两个符号D的至少之一表示G，

- u是1至6(包括端点)的整数，和t是0至10(包括端点)的整数，这理解为t + u为等于或者大于3，

- 并且符号G对应于上式(2)。

如来自上式(2)，因此提供了所述苯并三唑单元与硅酮链的硅原子的键合的链单元-(X)_m-(CH₂)_p-CH(Z)-CH₂-与苯并三唑单元的连接，可以根据本发明发生在由苯并三唑的两个芳环所提供的任何可用位置上：

。

优选地，该连接发生在（带有羟基官能团的芳环的）位置3、4、5上或者（与三唑环相邻的苯环的）4'上，并且甚至更优选地在位置3、4或者5上。在本发明的优选的实施方案中，该连接发生在位置3上。

相似地，取代基单元（一个或者多个）Y的连接可以发生在苯并三唑上的任何其它可用的位置。但是优选地，该连接发生在位置3、4、4'、5和/或6上。在本发明的优选的实施方案中，单元Y的连接发生在位置5上。

在上式(5)和(6)中，烷基基团可以是直链或者支链的，并且特别地选自甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔-丁基、正-戊基、异戊基、新戊基、正-己基、正-庚基、正-辛基、2-乙基己基和叔-辛基。根据本发明优选的烷基基团R₇是甲基、乙基、丙基、正-丁基、正-辛基和2-乙基己基。甚至更优选地，基团R₇均为甲基基团。

在上式(5)或者(6)的化合物中，优选地使用对应于式(5)的那些，即具有短直链的二有机硅氧烷。

在上式(5)的化合物中，优选地使用基团D均为基团R₇的那些。

在本发明上下文中包含的式(5)的直链二有机硅氧烷中，更特别优选的是任意衍生物或者在很好定义的嵌段（block）中具有至少一个和甚至更优选地所有以下特性的衍生物：

- D是基团R₇,

- R₇是烷基和甚至更优选为甲基，

- r是0至15(包括端点)；s是1至10(包括端点)，

- n是非零的且优选为等于1，并且Y然后选自甲基、叔-丁基和C₁-C₄烷氧基，

- Z是氢或者甲基，

- m = 0或者[m = 1和X = O]，

- p为等于1。

特别适合用于本发明中的苯并三唑硅酮的族类是由以下通式(7)定义的那些：

其中0 ≤ r ≤ 10，

1 ≤ s ≤ 10，

并且其中E表示二价基团：

。

在本发明的特别优选的实施方案中，苯并三唑硅酮是对应于下式的化合物（在本文的其余部分中被称为化合物(a)）：

。

适合用于制备上式(1)、(5)、(6)和(7)的产物的方法特别地描述于美国专利 US 3 220 972, US 3 697 473、 US 4 340 709、 US 4 316 033、 US 4 328 346和专利申请EP-A-0 392 883和EP-A-0 742 003中。

所述亲脂性苯并三唑遮蔽剂（一种或者多种）在根据本发明的组合物中优选地以 0.1重量%至20重量%，和还更好以0.2重量%至15重量%的含量存在，始终相对于该组合物的总重量计。

双 - 间苯二酚基三嗪化合物

根据本发明的双-间苯二酚基三嗪化合物对应于下式(II)：

其中：

(i) 基团R¹和R²，其可以是相同或者不同的，表示C₃-C₁₈烷基基团；C₂-C₁₈烯基基团或者式-CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁的残基，其中T₁是氢原子或者C₁-C₈烷基基团；或者

(ii) 基团R¹和R²，其可以是相同或者不同的，表示下式(III)的残基：

其中：

- R⁶表示共价键；直链或者支链的C₁-C₄亚烷基基团或者式-C_m1H_2m1-或者-C_m1H_2m1-O-的残基，其中m1是1至4的数；

- p1是0至5的数；

- 基团R⁷、R⁸和R⁹，其可以是相同或者不同的，表示C₁-C₁₈烷基基团；C₁-C₁₈烷氧基基团或者下式的残基：

其中R¹⁰是C₁-C₅烷基基团；

- A₁表示对应于下式之一的残基：

其中：

- R³表示氢原子、C₁-C₁₀烷基基团或者下式的基团：

-(CH₂CHR⁵-O)_n1R⁴，其中n1是1至16的数，

- R⁴表示氢、金属阳离子M、C₁-C₅烷基基团或者式-(CH₂)_m2-OT₁的残基，其中m2是1至4的数，并且T₁具有与段落(i)中所述的相同的含义，

- R⁵是氢或者甲基或者结构-CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁的残基，其中T₁具有与段落(i)中所述的相同的含义，

- Q₁是C₁-C₁₈烷基基团。

在上述的式(II)和(III)至(VI)中：

- 烷基基团是直链或者支链的，并且可以选自例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、异戊基、叔-戊基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基；

- 烯基基团可以选自例如烯丙基、甲代烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-戊-2,4-二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-辛-2-烯基、正-十二-2-烯基、异十二烯基和正-十八-4-烯基；

- 烷氧基基团是直链或支链的，并且可以选自例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、正-丁氧基、仲-丁氧基、叔-丁氧基、戊基氧基、异戊基氧基和叔戊基氧基；

- C₁-C₅单烷基氨基或者二烷基氨基基团可以选自例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、正-丁基氨基、仲-丁基氨基、叔-丁基氨基、戊基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基和甲基乙基氨基，

- 金属阳离子是碱金属、碱土金属或者金属阳离子，其选自例如锂、钾、钠、钙、镁、铜和锌。

本发明的式(II)的双-间苯二酚基三嗪衍生物是本身已知的遮蔽剂。它们描述于专利申请EP-A-0 775 698中，并且根据其中所述的合成来制备。

作为可以使用的式(II)化合物的实例，可以提及：

- 2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羟基丙基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-三(三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(2''-甲基丙烯基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-七甲基三甲硅烷氧基-2''-甲基丙基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羟基丙基氧基]-2-羟基]苯基}-6-[(4-乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基-2-吡咯基)-1,3,5-三嗪，和它们的混合物。

根据本发明更特别优选的双-间苯二酚基三嗪衍生物化合物选自：

- 2,4-双{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-七甲基三甲硅烷氧基-2''-甲基丙基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。

根据本发明更特别优选的双-间苯二酚基三嗪化合物将是化合物2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪（INCI名称：双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪），其由BASF以Tinosorb S的商品名称销售。

双-间苯二酚基三嗪衍生物化合物在根据本发明的组合物中优选地以0.01重量%至20重量%，更优选0.1重量%至10重量%，和甚至更优选0.1重量%至6重量%的含量存在，相对于该组合物的总重量计。

油相

根据本发明的的组合物包含至少一个油相。

含有至少一种亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂的本发明组合物含有相对于该组合物的总重量计的小于2%的环己硅氧烷，因为其可以引起与常用于防晒配制品中的某些油的不相容的问题。

就本发明而言，术语“油相”理解为意味着包含用于配制本发明组合物的至少一种油和所有的脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。

术语“油”理解为意味着在室温（20-25℃）和大气压（760 mmHg）下为液体形式的任何脂肪物质。

适合用于本发明的油可以是挥发性或者非挥发性的。

适合用于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟化油和它们的混合物。

适合用于本发明的基于烃的油可以是基于动物的烃的油、基于植物的烃的油、基于矿物的烃的油或者基于合成的烃的油。

适合用于本发明的油可以有利地选自基于矿物的烃的油、基于植物的烃的油、基于合成的烃的油、硅油和它们的混合物。

为了本发明的目的，术语“硅油”意味着包含至少一个硅原子，且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“基于烃的油”理解为意味着主要包含氢和碳原子的油。

术语“氟化油”理解为意味着包含至少一个氟原子的油。

适合用于本发明的基于烃的油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基、胺、酰胺、酯、醚或者酸基团的形式，且特别是以羟基、酯、醚或者酸基团的形式。

除了一种或者多种亲脂性UV-遮蔽剂以外，油相还通常包含至少一种挥发性或者非挥发性的基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性的硅油。

为了本发明的目的，术语“挥发性的油”意味着在室温和大气压下与皮肤或者角蛋白纤维接触时少于一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性的油（一种或者多种）是挥发性的化妆品用油，其在室温下是液体的，并且在室温下和在特别是0.13 Pa至40 000 Pa（10^-3至300 mmHg），特别是1.3 Pa至13 000 Pa（0.01至100 mmHg）且更特别是1.3 Pa至1300 Pa（0.01至10 mmHg）的大气压下其具有非零的蒸气压。

术语“非挥发性的油“理解为意味着在室温和大气压下留在皮肤或者角蛋白纤维上至少若干小时，和尤其具有小于10^-3 mmHg（0.13 Pa）的蒸气压的油。

基于烃的油

作为可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油，可以特别地提及：

(i) 源于植物的基于烃的油，例如甘油三酯，其通常是脂肪酸和丙三醇的三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄变化的链长度，这些链可以为饱和或者不饱和的和直链或者支链的；这些油特别是麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油（apricot oil）、蓖麻油、牛油果油（shea oil）、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷芭油、苜蓿油（alfalfa oil）、罂粟油、南瓜油、葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油（quinoa oil）、黑麦油、红花油、烛果油（candlenut oil,）、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还为辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stéarineries Dubois销售的那些或者由Dynamit Nobel以Miglyol 810®、812®和818®的名称销售的那些，

(ii) 具有10至40个碳原子的合成醚；

(iii) 矿物或者合成来源的直链或支链的烃，例如是由高、聚癸烯、氢化的聚异丁烯例如Parleam和角鲨烷以及它们的混合物；

(iv) 合成的酯，例如式RCOOR'的油，其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R'表示含有1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R + R’为≥10，例如鸭子尾脂腺油（purcellin oil）（辛酸鲸蜡硬脂基酯（cetearyl octanoate））、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，例如由Witco以Finsolv TN®或者Witconol TN®，或者由Evonik Goldschmidt以Tegosoft TN®的商品名称销售的产品，苯甲酸2-乙基苯基酯，例如由ISP以X-Tend 226®的名称销售的商业产品，羊毛脂酸异丙酯（isopropyl lanolate）、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯、癸二酸二异丙酯，例如由Stearinerie Dubois以“Dub Dis”的名称销售的产品，醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或者苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或者酒石酸酯，例如酒石酸二(直链C₁₂-C₁₃烷基)酯，例如由Enichem Augusta Industriale以Cosmacol ETI®的名称销售的那些，以及酒石酸二(直链C₁₄-C₁₅烷基)酯，例如由同一公司以Cosmacol ETL®名称销售的那些；或者乙酸酯；

(v) 含有支链和/或不饱和的含12至26个碳原子的基于碳的链的在室温下液体的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或者2-十一烷基十五烷醇；

(vi) 高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或者亚麻酸；

(vii) 碳酸酯，例如碳酸二辛酯（dicaprylyl carbonate），例如由Cognis以Cetiol CC®的名称销售的产品；

(viii) 脂肪酰胺，例如N-月桂酰肌氨酸异丙酯，例如由Ajinomoto以Eldew SL205®的商品名称销售的产品；和它们的混合物。

在可以根据本发明使用的非挥发性的烃油中，将更特别地优选甘油三酯和特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成酯和特别是异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、苯甲酸2-乙基苯基酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。

作为可以根据本发明使用的挥发性的烃油中，可以特别地提及具有8至16个碳原子的烃油和特别是支链的C₈-C₁₆烷烃，例如源于石油的C₈-C₁₆异烷烃（也称为异链烷烃），例如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷或者异十六烷、以Isopar或者Permethyl商品名称销售的油、支链的C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯和它们的混合物。

还可以提及描述于Cognis的专利申请WO 2007/068371或者WO 2008/155059中的烷烃（通过至少一个碳区分的不同烷烃的混合物）。这些烷烃获自脂肪醇，其本身获自椰子油或者棕榈油。可以提及正-十一烷（C₁₁）和正-十三烷（C₁₃）的混合物，其获自来自Cognis的专利申请WO2008/155059的实施例1和2中。还可以提及正-十二烷（C₁₂）和正-十四烷（C₁₄），其由Sasol分别以Parafol 12-97®和Parafol 14-97®条目销售，以及它们的混合物。

也可以使用其它挥发性的烃油，例如石油馏出物，特别是由Shell以Shell Solt®的名称销售的那些。根据一个实施方案，挥发性溶剂选自具有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物。

硅油

非挥发性的硅油可以特别地选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）、包含侧链的（pendent）和/或在硅酮链末端处的烷基或者烷氧基的聚二甲基硅氧烷，其该基团各具有2至24个碳原子，或者苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷（phenyl trimethicone）、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或者(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（(2-phenylethyl)trimethylsiloxysilicate）。

可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性的直链或者环状硅酮，尤其是具有粘度≤ 8厘斯（8 × 10^-6 m²/s）和特别地含有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含1至10个碳原子的烷基或者烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性硅油，可以特别地提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。

还可以提及通式(I)的挥发性的直链的烷基三硅氧烷油：

其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，其一个或者多个氢原子可以被氟或者氯原子取代。

在通式(I)的油中，可以提及：

3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，

3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，和

3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，

其对应于式(I)的油，其中R分别为丁基、丙基或者乙基。

氟化油

还可以使用挥发性氟化油，例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷和它们的混合物。

根据本发明的油相还可以包含其它的脂肪物质，其混合于或者溶解于油中。

可以存在于该油相中的其它脂肪物质例如可以是：

- 脂肪酸，其选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；

- 蜡，其选自例如以下的蜡：羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、矿蜡（ceresin）或者地蜡（ozokerite），或者合成蜡，例如聚乙烯蜡或者费-托蜡；

- 胶，其选自硅酮胶（silicone gum）（聚二甲基硅氧烷醇）；

- 糊状化合物，例如聚合或者非聚合的硅酮化合物、丙三醇低聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸甘油三酯和它们的衍生物；

- 和它们的混合物。

根据本发明的特别形式，包含能够溶于该同一相中的所述组合物的全部亲脂性物质的总的油相代表相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，且优选10重量%至80重量%。

水相

根据本发明的组合物还可以包含至少一个水相。

该水相包含水和任选的其它的水溶性或者可与水混溶的有机溶剂。

适合用于本发明的水相可以包括例如选自天然泉水的水，例如来自La Roche-Posay的水、来自Vittel的水或者来自Vichy的水或者花水（floral water）。

适合用于本发明中的水溶性或者可以与水混溶的溶剂包括短链一元醇，例如C₁-C₄一元醇，例如乙醇或者异丙醇；二元醇或者多元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、丙三醇和山梨醇和它们的混合物。

根据一个优选的实施方案，可以更特别地使用乙醇、丙二醇、丙三醇和它们的混合物。

根据本发明的特别形式，包含能够溶于该同一相中的所述组合物的全部亲水性物质的总的水相代表相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，和优选10重量%至80重量%。

添加剂

a) 附加的 UV- 遮蔽剂

根据本发明的组合物还可以含有一种或者多种选自亲水性、亲脂性或者不可溶的有机UV-遮蔽剂的附加的UV-遮蔽剂，和/或一种或者多种矿物颜料。其将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或者不可溶的有机UV-遮蔽剂组成。

术语“亲水性UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物化合物，其可以以分子状态完全地溶解在液体水相中，或者其可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解在液体水相中。

术语“亲脂性遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物化合物，其可以以分子状态完全地溶解在液体油相中，或者其可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解在液体油相中。

术语“不可溶的UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其具有小于0.5重量%的在水中的溶解度，和小于0.5重量%的在大多数有机溶剂中的溶解度，该有机溶剂例如为液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯和脂肪酸甘油三酯，例如由Dynamit Nobel公司销售的Miglyol 812®。将在70℃下确定的该溶解度定义为与恢复到室温之后在悬浮液中的过量固体平衡的在溶剂中溶解状态下产品的量。其可以容易地在实验室中评定。

该附加的有机UV-遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；除双-间苯二酚基三嗪化合物之外的三嗪化合物；苯并三唑化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物，例如描述于专利EP 669 323和US 2 463 264中；对-氨基苯甲酸（PABA）化合物；亚甲基双羟基(苯基苯并三唑)化合物，如描述于申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中；苯并噁唑化合物，如描述于专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中；遮蔽（screening）聚合物和遮蔽硅酮，例如特别地描述于专利申请WO 93/04665中的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体，例如描述于专利申请 DE 198 55 649中的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，例如描述于专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980 和EP 133 981中，和它们的混合物。

作为有机的光防护剂的实例，可以提及以下以其INCI名称表示的那些：

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，其特别地由DSM Nutritional Products以Parsol MCX®的商品名称销售，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对-甲氧基肉桂酸异戊酯，其由Symrise以Neo Heliopan E 1000®的商品名称销售，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

二异丙基肉桂酸甲酯（Diisopropyl Methyl Cinnamate），

甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯（Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate）。

对 - 氨基苯甲酸化合物：

PABA，

PABA乙酯，

二羟基丙基PABA乙酯，

二甲基 PABA乙基己酯，其特别地由ISP以Escalol 507®的名称销售，

PABA甘油酯，

PEG-25 PABA，其由BASF以Uvinul P 25®的名称销售。

水杨酸化合物：

胡莫柳酯（homosalate），其由Rona/EM Industries以Eusolex HMS®的名称销售，

水杨酸乙基己酯，其由Symrise以Neo Heliopan OS®的名称销售，

二丙二醇水杨酸酯，其由Scher以Dipsal®的名称销售，

TEA水杨酸酯，其由Symrise以Neo Heliopan TS®的名称销售。

β , β - 二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯（Octocrylene），其特别地由BASF以Uvinul N 539®的商品名称销售，

氰双苯丙烯酸乙酯（Etocrylene），其特别地由BASF以Uvinul N 35®的商品名称销售。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，其由BASF以Uvinul 400®的商品名称销售，

二苯甲酮-2，其由BASF以Uvinul D 50®的商品名称销售，

二苯甲酮-3或者氧苯酮，其由BASF以Uvinul M 40®的商品名称销售，

二苯甲酮-4，其由BASF以Uvinul MS 40®的商品名称销售，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，其由Norquay以Helisorb 11®的商品名称销售，

二苯甲酮-8，其由American Cyanamid以Spectra-Sorb UV-24®的商品名称销售，

二苯甲酮-9，其由BASF以Uvinul DS 49®的商品名称销售，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯，其由BASF以Uvinul A Plus®的商品名称，或者作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以Uvinul A Plus B®的商品名称销售，

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮]（CAS 919803-06-8），如描述于专利申请WO 2007/071 584中；有利地以微粒化的形式（平均尺寸0.02至2 µm）使用该化合物，其例如可以根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体的形式。

亚苄基樟脑化合物：

3-亚苄基樟脑，其由Chimex以Mexoryl SD®的名称制造，

4-甲基亚苄基樟脑，其由Merck以Eusolex 6300®的名称销售，

亚苄基樟脑磺酸，其由Chimex以Mexoryl SL®的名称制造，

樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，其由Chimex以Mexoryl SO®的名称制造，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，其由Chimex以Mexoryl SX®的名称制造，

聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，其由Chimex以Mexoryl SW®的名称制造。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，其特别地由Merck以Eusolex 232®的商品名称销售。

双 - 苯并唑基化合物：

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，其由Haarmann and Reimer以商品名称Neo Heliopan AP®销售。

苯基苯并三唑化合物：

甲酚曲唑三硅氧烷（Drometrizole Trisiloxane），其由Rhodia Chimie以Silatrizole®的名称销售。

亚甲基双 ( 羟苯基苯并三唑 ) 化合物：

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，特别是以固体形式，例如由Fairmount Chemical公司以Mixxim BB/100®的商品名称销售的产品，或者以具有0.01至5 µm，更特别是0.01至2 µm和更特别是0.020至2 µm的平均粒度的微粒化颗粒的水分散体形式，其具有至少一种结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的烷基多糖苷表面活性剂，其中n为8至16的整数，和x为单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且为1.4至1.6，如描述于专利GB-A-2 303 549中，其特别地由BASF公司以Tinosorb M®的商品名称销售，或者以具有0.02至2 µm，更优选0.01至1.5 µm和更特别是0.02至1 µm的平均粒度的微粒化颗粒在至少一种具有至少为5的甘油聚合度的聚甘油的单(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下的水分散体形式，例如描述于专利申请WO 2009/063 392中的水分散体。

三嗪化合物：

乙基己基三嗪酮，其特别地由BASF以Uvinul T150®的商品名称销售，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，其由Sigma 3V以Uvasorb HEB®的商品名称销售，

2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪（2,4,6-Tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine），

2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪，

2,4-双(4'-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪，

2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪,

被萘基或者聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412（参见化合物6和9)或者文件“Symmetrical Triazine Derivatives”，IP.COM IPCOM000031257 Journal，INC，West Henrietta，NY，US（2004年9月20日）中，特别是2,4,6-三(联苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪，其在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中也被评论，有利地以微粒化形式（0.02至3 µm的平均粒度）使用这些化合物，其可以例如根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体形式；

被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如描述于专利EP 0 841 341中，特别是2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪（2,4-bis(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine）。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，其由Symrise以Neo Heliopan MA®的商品名称销售。

咪唑啉化合物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯（Ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate）。

亚苄基丙二酸酯化合物：

带有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，其由Hoffmann-LaRoche以Parsol SLX®的商品名称销售。

4,4- 二芳基丁二烯化合物：

1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑化合物：

2,4-双[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，其由Sigma 3V以Uvasorb K2A®的名称销售。

优选的有机遮蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪，

2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪，

2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪，

2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪，

2,4,6-三(二苯基)三嗪，

2,4,6-三(三联苯基)三嗪，

聚硅酮-15，

1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，

和它们的混合物。

特别优选的有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

氰双苯丙烯酸辛酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

和它们的混合物。

根据本发明使用的矿物UV-遮蔽剂为金属氧化物颜料。更优选地，本发明的矿物UV-遮蔽剂是具有平均基本（elementary）粒度小于或者等于0.5 µm，更优选为0.005至0.5 µm，甚至更优选为0.01至0.2 µm，还更好为0.01至0.1 µm和更特别优选是0.015至0.05 µm的金属氧化物颗粒。

其可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。

此类经涂覆或者未涂覆的金属氧化物颜料特别地描述于专利申请EP-A-0 518 773中。可以提及的商业颜料包括由Sachtleben Pigments、Tayca、Merck和Degussa公司销售的产品。

该金属氧化物颜料可以是经涂覆或者未涂覆的。

经涂覆的颜料是已经经受一种或者多种用化合物进行的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，该化合物例如是氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或者铝盐、（钛或者铝的）金属醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质（胶原蛋白和弹性蛋白）、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或者六偏磷酸钠。

该经涂覆的颜料更特别是已经用以下物质涂覆的氧化钛：

- 二氧化硅，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil®，

- 二氧化硅和氧化铁，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil F®，

- 二氧化硅和氧化铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA®和Microtitanium Dioxide MT 100 SA®和来自Tioxide公司的Tioveil，

- 氧化铝，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (B)®和Tipaque TTO-55 (A)®和来自Sachtleben Pigments公司的UVT 14/4，

- 氧化铝和硬脂酸铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T®、MT 100 TX®、MT 100 Z®和MT-01®，来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W®和Solaveil CT 100®和来自Merck公司的产品Eusolex T-AVO®，

- 二氧化硅、氧化铝和藻酸，例如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ®，

- 氧化铝和月桂酸铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S®，

- 氧化铁和硬脂酸铁，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F®，

- 氧化锌和硬脂酸锌，例如来自Tayca公司的产品BR 351®，

- 二氧化硅和氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS®或者Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®，

- 二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并且用硅酮处理，例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS®，

- 二氧化硅，并且用硅酮处理，例如来自Sachtleben Pigments公司的产品UV-Titan X 195®，

- 氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)®或者来自Sachtleben Pigments公司的UV Titan M 262®，

- 三乙醇胺，例如来自Titan Kogyo司的产品STT-65-S，

- 硬脂酸，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (C)®，

- 六偏磷酸钠，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W®，

- 用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，其由Degussa Silices公司以T 805®的商品名称销售，

- 用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，其由Cardre公司以70250 Cardre UF TiO₂SI₃®的商品名称销售，

- 用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，其由Color Techniques公司以Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic®的商品名称销售。

还可以提及用至少一种过渡金属，例如铁、锌或者锰，且更特别是锰掺杂的TiO₂颜料。优选地，所述经掺杂的颜料是油性分散体形式的。存在于该油性分散体中的油优选地选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的甘油三酯。氧化钛颗粒的油性分散体还可以包含一种或者多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯或者丙三醇的聚氧烯化的脂肪酸酯，例如TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯。优选地，氧化钛颗粒的油性分散体包含至少一种分散剂，其选自丙三醇的聚氧烯化的脂肪酸酯。更特别地可以提及用锰掺杂的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下的油性分散体，其具有INCI名称：二氧化钛（和）TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯（和）聚甘油-3蓖麻油酸酯（和）脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由Croda公司以Optisol TD50的商品名称销售的产品。

未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca公司以Microtitanium Dioxide MT 500 B或者Microtitanium Dioxide MT 600 B®的商品名称销售，由Degussa公司以P 25的名称销售，由Wackherr公司以Transparent titanium oxide PW®的名称销售，由Miyoshi Kasei公司以UFTR®的名称销售，由Tomen公司以ITS®的名称销售，和由Tioxide以Tioveil AQ®的名称销售。

未涂覆的氧化锌颜料例如是：

- 由Sunsmart公司以Z-Cote的名称销售的那些；

- 由Elementis公司以Nanox®的名称销售的那些；

- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard WCD 2025®的名称销售的那些。

经涂覆的氧化锌颜料例如是：

- 由Toshibi公司以Zinc Oxide CS-5®的名称销售的那些（用聚甲基氢硅氧烷（polymethylhydrogenosiloxane）涂覆的ZnO）；

- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard Zinc Oxide FN®的名称销售的那些（作为在Finsolv TN®，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%的分散体）；

- 由Daito公司以Daitopersion ZN-30®和Daitopersion ZN-50®的名称销售的那些（环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，其含有30%或者50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌）；

- 由Daikin公司以NFD Ultrafine ZnO®的名称销售的那些（用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，以在环戊硅氧烷中的分散体的形式）；

- 由Shin-Etsu公司以SPD-Z1®的名称销售的那些（用硅酮-接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO，其分散于环二甲基硅氧烷中）；

- 由ISP公司以Escalol Z100®的名称销售的那些（氧化铝处理的ZnO，其分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中）；

- 由Fuji Pigment公司以Fuji ZnO-SMS-10®的名称销售的那些（用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷（polymethylsilsesquioxane）涂覆的ZnO）；

- 由Elementis公司以Nanox Gel TN®的名称销售的那些（以55%的浓度分散于苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO）。

未涂覆的氧化铈颜料可以例如是由Rhône-Poulenc公司以Colloidal Cerium Oxide®名称销售的那些。

非涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以Nanogard WCD 2002®（FE 45B®）Nanogard Iron FE 45 BL AQ®、Nanogard FE 45R AQ®和Nanogard WCD 2006®（FE 45R®）的名称销售，或者由Mitsubishi以TY-220®的名称销售。

经涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以Nanogard WCD 2008（FE 45B FN®）、Nanogard WCD 2009®（FE 45B 556®）、Nanogard FE 45 BL 345®和Nanogard FE 45 BL®的名称销售或者由BASF以Transparent Iron Oxide®的名称销售。

还可以提及金属氧化物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重混合物，其由Ikeda公司以Sunveil A®的名称销售，以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如由Sachtleben Pigments公司销售的产品M 26®，或者用氧化铝、二氧化硅和丙三醇涂覆的，例如由Sachtleben Pigments公司销售的产品M 211®。

根据本发明，经涂覆或者未涂覆的氧化钛颜料是特别优选的。

根据本发明的附加的UV-遮蔽剂优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至45重量%，且特别是5重量%至30重量%的含量存在，相对于该组合物的总重量计。

b) 其它添加剂：

根据本发明的组合物还可以包含常规的化妆品辅助剂，其特别地选自常用于化妆品和/或皮肤病学领域中的有机溶剂，离子或者非离子的增稠剂，软化剂，湿润剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性的表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，抛射剂，碱化剂或者酸化剂或者任何其它成分。

在有机溶剂中，可以提及除了如上定义的C₁-C₄一元醇以外的醇和尤其短链的C₂-C₈多元醇，例如甘油，或者二元醇例如辛甘醇、1,2-戊二醇、丙二醇、丁二醇，二醇和二醇醚例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或者二乙二醇。

作为增稠剂，可以提及羧基乙烯基聚合物，例如Carbopol®（卡波姆）和Pemulen，例如Pemulen TR1®和Pemulen TR2®（丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC以Sepigel 305®（CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或者Simulgel 600（CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯（polysorbate）80）的名称销售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选地交联和/或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)，其由Hoechst以Hostacerin AMPS^®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）的商品名称销售或者由SEPPIC销售的Simulgel 800®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/脱水山梨糖醇油酸酯）；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC销售的Simulgel NS®和Sepinov EMT 10®；纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖且特别是胶，例如黄原胶；水溶性或者可水分散的硅酮衍生物，例如丙烯酸硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮，和它们的混合物。

在酸化剂中，可以提及的实例包括矿物酸或者有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或者乳酸和磺酸。

在碱化剂中，通过举例方式可以提及氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠或者氢氧化钾。

优选地，所述化妆品组合物包含一种或者多种选自烷醇胺，尤其三乙醇胺和氢氧化钠的碱化剂。

在直接乳剂的情况下，根据本发明的组合物的pH通常约为3至12，优选约为5至11和还更特别为6至8.5。

在用于护理角蛋白物质，例如皮肤、嘴唇、头皮、头发、睫毛或者指甲的活性剂中，可以例如提及：

- 单独或者以混合物形式的维生素及其衍生物或者前体；

- 抗氧化剂；

- 自由基清除剂；

- 防污剂；

- 美黑剂（self-tanning agents）；

- 抗糖化剂；

- 镇静剂；

- 除臭剂；

- 精油；

- NO-合酶抑制剂；

- 促进合成真皮或者表皮大分子和/或预防其分解的试剂，

- 促进成纤维原细胞增殖的试剂；

- 促进角化细胞增殖的试剂；

- 肌肉松弛剂；

- 清新剂；

- 张力剂（tensioning agents）；

- 哑光剂（mattifying agent）；

- 脱色剂；

- 色素原剂（propigmenting agents）；

- 角质层分离剂；

- 脱皮剂；

- 保湿剂；

- 抗炎剂；

- 抗微生物剂；

- 纤体剂；

- 作用于细胞能量代谢的试剂；

- 杀虫剂；

- 物质P或者CGRP拮抗剂；

- 抗脱发剂（hair-loss counteractant）；

- 抗皱剂；

- 抗衰老剂。

本领域技术人员将根据皮肤、头发、睫毛、眉毛或者指甲上所需的效果，选择所述活性剂（一种或者多种）。

无需赘言，本领域技术人员将注意选择上述任选的附加的一种或者多种化合物和/或其量，从而使固有地属于根据本发明的组合物的有利性能不被或者基本上不被设计的添加物（一种或者多种）不利地影响。

制剂（ galenical ）形式

根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员公知的技术来制备。其可以特别是简单或者复合的乳剂（O/W、W/O、O/W/O或者W/O/W）的形式，例如作为乳霜（cream）、奶（milk）或者乳霜凝胶（cream gel）。

它们也可以以无水形式，例如油的形式来提供。术语“无水组合物”理解为意味着包含小于1重量%水，实际上甚至小于0.5%水，和特别是不含水的组合物，所述水不在制备组合物期间添加，而是对应于混合的成分所提供的残余水。其可以任选地作为气雾剂（aerosol）包装，并且可以以泡沫或喷雾的形式来提供。

在水包油或者油包水乳剂形式的组合物的情况下，可以使用的乳化方法为桨叶或者叶轮、转子-定子和HPH型。

为了获得具有低含量的聚合物（油/聚合物比率> 25）的稳定乳剂，可以在浓缩相中制备该分散体，并且然后用剩余的水相稀释该分散体。

也可以经由HPH（50至800 bar）来获得具有可能低至100 nm的液滴尺寸的稳定分散体。

所述乳剂通常包含至少一种乳化剂，其选自两性、阴离子、阳离子和非离子的乳化剂，单独或者作为混合物使用。根据待获得的乳剂（W/O或者O/W）来适当地选择乳化剂。

作为W/O乳化表面活性剂的实例，可以提及脱水山梨糖醇、丙三醇、多元醇或者糖的烷基酯或醚；或者硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如环二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，其由Dow Corning以DC 5225 C®的名称销售，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇，其由Dow Corning以Dow Corning 5200 Formulation Aid的名称销售；或者鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt以Abil EM 90R®的名称销售的产品，和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、异硬脂酸聚甘油（4摩尔）酯和月桂酸己酯的混合物，其由Goldschmidt以Abil WE O9®的名称销售。还可以向其中加入一种或者多种辅助乳化剂，其可以有利地选自多元醇烷基酯（polyol alkyl ester）。

还可以提及非硅酮的乳化表面活性剂，特别是脱水山梨糖醇、丙三醇、多元醇或者糖的烷基酯或者醚。

作为多元醇烷基酯，可以特别地提及聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如由ICI以Arlacel P135®的名称销售的产品。

作为丙三醇和/或脱水山梨糖醇的酯，例如可以提及的的实例有异硬脂酸聚甘油酯，例如由Goldschmidt以Isolan GI 34®的名称销售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由ICI以Arlacel 987®的名称销售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸甘油酯，例如由ICI以Arlacel 986的名称销售的产品，和它们的混合物。

对于O/W乳剂，作为非离子乳化表面活性剂，可以提及例如脂肪酸和丙三醇的聚氧烯化的（更特别是聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的）酯；脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧烯化的酯；脂肪酸的聚氧烯化的（特别是聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的）酯，其任选地与脂肪酸和丙三醇的酯组合，例如PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物，其例如由ICI以Arlacel 165的名称销售；脂肪醇的氧烯化的（氧乙烯化和/或氧丙烯化的）醚；糖的酯，例如硬脂酸蔗糖酯；或者脂肪醇和糖的醚，特别是烷基多糖苷（APG），例如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，其例如由Henkel分别以Plantaren 2000®和Plantaren 1200®的名称销售，鲸蜡硬脂基葡糖苷，其任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物，其例如由SEPPIC以Montanov 68®的名称，由Goldschmidt以Tegocare CG90®的名称和由Henkel以Emulgade KE3302®的名称销售，以及二十烷基葡糖苷，例如以二十烷醇和山嵛醇与二十烷基葡糖苷的混合物的形式，其由SEPPIC以Montanov 202®的名称销售。根据本发明具体的实施方案，如上定义的烷基多糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以为自乳化组合物的形式，例如如文件WO-A-92/06778中所述。

当它为乳剂时，后者的水相包含非离子囊泡状（vesicular）的分散体，其根据已知方法（Bangham，Standish and Watkins，J. Mol. Biol. 13，238（1965）、FR 2 315 991和FR 2 416 008）来制备。

根据本发明的组合物应用于皮肤、嘴唇和头发，包括头皮的许多种处理中，尤其是化妆处理中，尤其是用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于化妆皮肤和/或嘴唇。

本发明的另一主题由如上定义的根据本发明的组合物用于制造用于化妆处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，尤其是护理产品、防晒产品和化妆产品的用途构成。

根据本发明的化妆品组合物可以用作例如化妆品。

本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成，该方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。

根据本发明的化妆品组合物可以用作例如面部和/或身体的具有液体至半液体稠度的护理产品和/或防晒产品，例如奶、或多或少的光滑乳霜、乳霜凝胶或者糊膏（paste）。其可以任选地作为气雾剂来包装和以泡沫或者喷雾的形式来提供。

根据本发明，将可蒸发的流体露（lotions）形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式借助增压装置施用在皮肤或者头发上。根据本发明的装置对于本领域技术人员是公知的，并且包括非气雾剂泵或者“雾化器”、包含抛射剂和使用压缩空气作为抛射剂的气雾剂泵的抛射剂气雾剂容器。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中。

根据本发明作为气雾剂包装的组合物通常包含传统抛射剂，例如氢氟化合物，二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正-丁烷、丙烷或者三氯氟甲烷。它们优选地以15重量%至50重量%的量存在，相对于该组合物的总重量计。

组件

根据另一方面，本发明还涉及化妆品组件，其包含：

i) 容器，其界定一个或者多个隔室，所述容器通过封闭元件来封闭，并且任选地是非密封的；和

ii) 根据本发明的化妆和/或护理组合物，其放置于所述隔室（一个或者多个）内。

该容器可以例如是罐或者盒的形式。

所述封闭元件可以是盖子形式的，其包含安装的帽，从而能够相对于的容器外壳通过平移或者通过绕轴旋转来移动所述化妆和/或护理组合物（一种或者多种）。

以下实施例用于阐明本发明，但不展现限制性的本质。在这些实施例中，以相对于该组合物总重量的重量百分比的形式给出组合物成分的量。

实施例 A1 ：化合物 (1) 的制备

将122.23 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用75.45 g氰基乙酸乙酯处理。

使用以下的碱/溶剂组合：

实施例	碱	溶剂
			实施例A1.1	DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯）	二甲基乙酰胺
实施例A1.2	三乙胺	异丙醇
			实施例A1.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实施例A1.4	3-甲氧基丙胺	叔戊醇
			实施例A1.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实施例A1.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实施例A1.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂
实施例A1.8	N-吗啉	异丙醇

例如通过方法，例如TLC、GC或者HPLC来监控烷基化反应的完成。

获得为褐色油的形式的162.30 g化合物(1)。

在结晶之后，获得为浅黄色晶体的形式的产物。

熔点：92.7℃。

实施例 A2 ：化合物 (2) 的制备

将148.4 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在有机碱和溶剂的存在下用130.00 g氰基乙酸2-乙氧基乙酯处理。

使用以下的碱/溶剂组合：

实施例	碱	溶剂
			实施例A2.1	DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯）	二甲基乙酰胺
实施例A2.2	三乙胺	异丙醇
			实施例A2.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实施例A2.4	N-甲基吗啉	叔戊醇
			实施例A2.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实施例A2.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实施例A2.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂

实施例 A3 （在本发明范围外）：化合物 (2Z)-2- 氰基 -N-(3- 甲氧基丙基 )-2-{3-[(3- 甲氧基丙基 ) 氨基 ] 环己 -2- 烯 -1- 亚基 } 乙酰胺的制备，其描述于未公布的专利申请 PCT/EP 2012/064 195 中

将101.00 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用86.00 g 2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)乙酰胺处理。

使用以下的碱/溶剂组合：

实施例	碱	溶剂
			实施例A3.1	DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯）	二甲基乙酰胺
实施例A3.2	三乙胺	异丙醇
			实施例A3.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实施例A3.4	3-甲氧基丙胺	叔戊醇
			实施例A3.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实施例A3.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实施例A3.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂

获得为深褐色油的形式的粗产物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺。在硅胶柱上的色谱分析（洗脱剂：99/1 甲苯/甲醇）之后，获得为浅黄色晶体的形式的81.8 g产物。

熔点：84.7-85.3℃。

配制品实施例 1 至 8

将本发明的化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)与以下化合物作比较：

根据实施例A3的化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基-丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺（在本发明范围外）；

化合物5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯（在本发明范围外）；

化合物4-叔-丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷（PARSOL 1789®）

公开于申请WO2008/090066中的部花青化合物MC11（在本发明范围外）。

制备以下配制品1至4；构建它们从而使油和脂溶性UV-遮蔽剂的含量总和保持恒定。调节遮蔽剂的含量，从而确保相同水平的UVB遮蔽以及相同的体外SPF，以及290至340 nm之间相同的吸收曲线。对于每个配制品，测量室温下24小时之后和60℃下5天之后的SPF、UVA_PPD指数和吸光度。

制备以下配制品5至8。过滤剂的含量是恒定的，以在相同含量下将化合物(2)的性能与公开于申请WO2008/090066中的化合物MC11（在本发明范围外）的性能作比较。以相对于组合物总重量的重量%表述这些量。

乳剂制备方法：

通过在80℃下用机械搅拌来混合起始材料，制备水相A和油相B。一旦水溶液A和油溶液B宏观上是均匀的，通过使用转子-定子均化器在4500 rpm的搅拌速度下搅拌20分钟，来将相B引入到相A中来制备乳剂。然后在连续搅拌下，依次加入相C和之后D。在添加相E（当它存在时）之前，使乳剂最终冷却至室温。最终乳剂的特征在于1 μm至20 μm尺寸的液滴。

用于评估遮蔽功效的体外实验方案

根据由B.L. Diffey描述于的J. Soc. Cosmet. Chem. 40，127-133（1989）中的体外方法来确定防晒因子（SPF）。使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度仪来进行该测量。提取“静态体外防晒因子（SPF）”值。将每种组合物以均匀和平坦的沉积物的形式以1 mg/cm2的比例施用到PMMA的粗糙板上。

在相同的条件下使用来自Labsphere公司的UV-1000S分光光度仪进行体外UVAPPD指数测量。提取“UVAPPD指数（持久色素变暗作用光谱） ”值。将每个组合物以均匀和平坦的沉积物的形式以1 mg/cm2的比率施用到PMMA粗糙板上。

用于评估配制品的吸收光谱的实验方案

从体外SPF测量和体外PPD测量期间产生的作为波长的函数的mAF数据中提取配制品的吸收光谱。然后根据：Abs = log(mAF)，将mAF值换算为吸光度值。

在配制 24 小时之后测量的配制品的吸光度

在 60 ℃下 5 天之后测量的配制品 3 和 4 的吸光度

结论

体外UVAPPD值显示对于相同的SPF和在UVB和短UVA（290至320 nm）中的类似的吸收曲线而言，配制品1和2比配制品3和4较不有效。

根据本发明的包含亲脂性苯并三唑遮蔽剂和部花青化合物(2)的配制品4具有相比于包含相同的苯并三唑遮蔽剂和化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺的配制品3而言在400 nm下更高的吸光度。因此相对于配制品3而言，本发明的配制品4就可比较的体外SPF和PPD值而言具有UV范围中更宽的吸收曲线。该效果在60℃下贮存配制品5天之后全部更加明显。

用于评估配制品颜色的实验方案

在对比图上制备薄膜之后，评估配制品的颜色。使配制品沉积在直径为2.2 cm的圆圈内，并且铺平以获得可复制的沉积物的厚度。然后借助色谱比色计Minolta CM2600D，在薄膜的两个点中进行比色测量。重复该操作两次，这导致每个配制品的4个实验值。

结果表述在体系（L *, has *, b *）中，其中L*表示照度，a*表示红-绿轴（-a* = 绿，+a* = 红），并且b*表示黄-蓝轴（-b*蓝，+b*黄）。因此，a*和b*表述化合物的色调（shade）。

由化合物(2)和化合物MC11之间的变值L*、a*和b*通过以下公式计算色差ΔE*：

(ΔE*)² = (ΔL*)² + (Δa*)² + (Δb*)²

ΔL* = L* _{具有化合物} _MC11 _的配制品 – L* _{具有化合物} ₍₂₎ _的配制品

Δa* = a* _{具有化合物} _MC11 _的配制品 – a* _{具有化合物} ₍₂₎ _的配制品

Δb* = b* _{具有化合物} _MC11 _的配制品 – b* _{具有化合物} ₍₂₎ _的配制品

我们认为如果ΔE*> 2，两种化合物之间的色差是显著的。

在配制品 5 至 8 上的比色测量

实施例5至8上的比色法结果显示，相比于具有申请WO2008/ 090066的化合物MC11 的等同配制品7和9而言，具有化合物(2)的配制品6和8是显著较不黄色的。

配制品 9 至 13

根据实施例A3的化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基-丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺（在本发明范围外）

化合物5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯（在本发明范围外）

化合物4-叔-丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷（PARSOL 1789®）

公开于WO2008/090066中的部花青化合物MC11（在本发明范围外）。

制备以下配制品9至13；构建它们从而使油和脂溶性UV-遮蔽剂的含量总和保持恒定。调节遮蔽剂的含量，从而确保相同水平的UVB遮蔽以及相同的体外SPF，以及290至340 nm之间相同的吸收曲线。对于每个配制品，测量室温下24小时之后的SPF、UVAPPD 指数和吸光度。

制备以下配制品12和13。过滤剂的含量是恒定的，以在相同含量下将根据本发明的化合物(2)的性能与公开于申请WO2008/090066中的化合物MC11（在本发明范围外）的性能作比较。以相对于组合物总重量的重量%表述这些量。

根据与实施例1至8相同的制备方式，制备乳剂9至13。

在与之前所述相同的条件下测量在24小时之后所测得的体外SPF和UVAPPD指数和吸收曲线。

在配制 24 小时之后测量的配制品 9 至 12 的吸光度

体外UVAPPD值显示对于相同的SPF和在UVB和短UVA（290至320 nm）中的类似的吸收曲线而言，配制品9比配制品10、11和12较不有效。

根据本发明的包含双-间苯二酚基三嗪化合物和部花青化合物(2)的配制品12具有相比于包含相同的双-间苯二酚基三嗪和分别的化合物5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯或者化合物(2Z)-2-氰基-N-(3-甲氧基丙基)-2-{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酰胺的配制品10和11而言在400 nm下更高的吸光度。因此相对于配制品9、10和11而言，本发明的配制品12就可比较的体外SPF和PPD值而言具有UV范围中更宽的吸收曲线。

在配制品 12 和 13 上的比色测量

在与之前所述相同的条件下进行配制品12和13的比色测量。

实施例12和13上的比色法结果显示，相比于具有申请WO2008/ 090066的化合物MC11 的等同配制品13而言，具有化合物(2)的配制品12是显著较不黄色的。

Claims

1.化妆品或者皮肤病学组合物，其在生理上可接受的载体中包含：

a) 至少一个油相和

b) 至少一种对应于下式(I)的部花青化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

其中:

R为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或者C₃-C₂₂环烯基，所述基团可被一个或者多个O取代，和

2.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的一种或者多种部花青化合物选自那些其中：

R为C₁-C₂₂烷基，其可以被一个或者多个O取代。

3.根据权利要求1或者2的组合物，其中式(I)的一种或者多种部花青化合物选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

。

4.根据权利要求3的组合物，其中式(I)的一种或者多种部花青化合物选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

。

5.根据权利要求4的组合物，其中所述部花青化合物为(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：

和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：

。

6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中式(I)的一种或者多种部花青化合物以0.1重量%至10重量%，且优选以0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于所述组合物的总重量计。

7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中所述亲脂性苯并三唑遮蔽剂选自：

- 2-苯并三唑基-4-叔-辛基苯酚、

- 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、

- 2-2(H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚、

- 2-(2'-羟基-3'-丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、

- 2-(2'-羟基-5'-叔-辛基苯基)苯并三唑、

- 苯并三唑基十二烷基对-甲酚、

- 2-叔-丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-对-甲酚、

- 下式的苯并三唑化合物

其中R'表示直链的C₁-C₆烷基，并且R''表示C₁-C₃烷基，其特别是2-[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑和2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑，

- 和它们的混合物。

8.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中所述亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂选自包含至少一个下式(1)单元的带有苯并三唑官能团的硅烷或者硅氧烷：

O_(3-a)/2Si(R₇)_a-G (1)

其中

- a是选自包括端点的0至3的整数，

其中：

- Y，其可以为相同或者不同的，选自C₁-C₈烷基基团、卤素和C₁-C₄烷氧基基团，这理解为在后者情况中，相同的芳环上的两个相邻的Y可以一起形成亚烷基二氧基基团，其中该亚烷基含有1至2个碳原子，

- X表示O或者NH，

- Z表示氢或者C₁-C₄烷基基团，

- n是包括端点的0至3的整数，

- m是0或者1，

- p表示包括端点的1至10的整数。

9.根据权利要求8的组合物，其中所述亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂对应于下式(5)或者(6)：

或者

其中：

- D，其可以是相同或者不同的，选自基团R₇和基团G，

- r是包括端点的0至50的整数，和s是包括端点的0至20的整数，并且如果s = 0，两个符号D的至少之一表示G，

- u是包括端点的1至6的整数，和t是包括端点的0至10的整数，这理解为t + u为等于或者大于3，

- 并且符号G对应于上式(2)。

10.根据权利要求9的组合物，其中所述苯并三唑UV-遮蔽剂选自式(5)的那些，特别地选自基团D均为基团R₇的那些。

11.根据权利要求9或者10的组合物，其中式(5)的苯并三唑UV-遮蔽剂具有至少一个和甚至更优选所有全部的以下特征：

- D是基团R₇,

- R₇是烷基和甚至更优选为甲基，

- r是包括端点的0至15；s是包括端点的1至10，

- n是非零且优选为等于1，并且那么Y选自甲基、叔-丁基和C₁-C₄烷氧基，

- Z是氢或者甲基，

- m = 0或者[m = 1和X = O]，

- p为等于1。

12.根据权利要求9至11中任一项的组合物，其中所述亲脂性苯并三唑UV-遮蔽剂对应于以下通式(7)：

其中0 ≤ r ≤ 10，

1 ≤ s ≤ 10，

并且其中E表示二价基团：

。

13.根据权利要求12的组合物，其中式(7)的苯并三唑UV-遮蔽剂是对应于下式的化合物：

。

14.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中所述双-间苯二酚基三嗪化合物对应于下式(II)：

其中：

- p1是0至5的数；

其中R¹⁰是C₁-C₅烷基基团；

- A₁表示对应于下式之一的残基：

其中：

- R³表示氢原子、C₁-C₁₀烷基基团或者下式的基团：

-(CH₂CHR⁵-O)_n1R⁴，其中n1是1至16的数，

- R⁵是氢或者甲基或者结构-CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁的残基，其中T₁具有与段落(i)中所说明的相同的含义，

- Q₁是C₁-C₁₈烷基基团。

15.根据权利要求14的组合物，其中式(II)的双-间苯二酚基三嗪化合物选自：

- 2,4-双{[4-(3-(2丙基氧基)-2-羟基丙基氧基]-2-羟基]苯基}-6-[(4-乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪；

- 2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基-2-吡咯基)-1,3,5-三嗪，和它们的化合物，并且式(II)的双-间苯二酚基三嗪化合物甚至更特别地为2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。

16.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如定义于前述权利要求任一项中的组合物。

17.用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述皮肤表面施用至少一种如定义于前述权利要求任一项中的组合物。

18.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如定义于前述权利要求中的组合物。