CN105178055A - 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法 - Google Patents

基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105178055A
CN105178055A CN201510661514.6A CN201510661514A CN105178055A CN 105178055 A CN105178055 A CN 105178055A CN 201510661514 A CN201510661514 A CN 201510661514A CN 105178055 A CN105178055 A CN 105178055A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
polyurethane
impregnation
superfine fiber
synthetic leather
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510661514.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105178055B (zh
Inventor
范浩军
颜俊
陈意
刘若望
张家发
郭学方
许平凡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201510661514.6A priority Critical patent/CN105178055B/zh
Publication of CN105178055A publication Critical patent/CN105178055A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105178055B publication Critical patent/CN105178055B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

一种基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法。首先将固含量为20~50%的水性耐碱解阳离子聚氨酯100份,水0~50份,色浆5~10增稠剂1~3份混合均匀,制得水性含浸浆料;然后将超细纤维无纺布浸渍于水性聚氨酯浆料中含浸,最后放入10~15%的氢氧化钠水溶液中进行同步凝固和碱减量处理,凝固和减量浴温度为95~100℃,凝固和减量时间为30~60min,在碱性条件下,阳离子聚氨酯首先凝固在超细纤维合成革中并形成泡孔结构,在热碱作用下海组份PET被溶解减量;碱减量后的基布进行水洗、烘干、磨革,最后经干法造面和后整理得到超细纤维合成革。本发明采用水性聚氨酯替代溶剂型树脂用于超细纤维合成革基布的含浸,生态环保;利用阳离子聚氨酯遇碱快速凝固特点形成泡孔结构,提高成革的泡感和丰满度;凝固与碱减量过程同浴完成,实现了水耗、能耗和工艺的减量化。

Description

基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法
技术领域
本发明涉及一种基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法,属于合成革制造领域。
背景技术
超细纤维合成革作为最新一代的合成革产品,具有极佳的回弹性、柔软性、仿真性、透气性,正在大幅度地取代真皮和普通合成革,以满足国内外市场对高档产品的需求,体现了合成革技术发展的主要方向。超细纤维可分为定岛纤维和不定岛纤维,相应地超细纤维合成革的制造工艺分为不定岛工艺和定岛工艺,其工艺流程分别如下:
(i)不定岛工艺:不定岛海岛纤维→针刺法无纺布→聚氨酯含浸→甲苯减量→磨革、染整和后整理;
(ii)定岛工艺:定岛海岛纤维→高密针刺法无纺布→聚氨酯含浸→氢氧化钠碱减量→磨革、染整和后整理。
在不定岛工艺和定岛工艺中,无纺布都必须先用聚氨酯含浸再经减量形成海岛相结构和微孔结构。其中不定岛工艺采用甲苯减量,环境污染大。而在环境相对友好的定岛超细纤维合成革生产中仍然采用溶剂型聚氨酯含浸超细纤维无纺布,然后在含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的水溶液中凝固,再经水洗、碱减量、干燥、后整理的工序,最终制得超细纤维合成革。该法的优点是成革丰满、泡感足、手感柔软,缺点是溶剂型聚氨酯中含有大量的DMF等有毒溶剂,不仅造成了严重的环境污染,而且溶剂回收消耗了大量的能源和需要很大的设备投入,另外还产生大量含DMF的含浸废水。
水性聚氨酯以水为分散介质,不污染环境,而且水价廉、使用安全,在合成革中的应用已成为发展趋势和行业共识。当用其来代替溶剂型聚氨酯用于超细纤维合成革基布的含浸时,无法采用传统的湿法工艺而获得具有多孔结构的聚氨酯/超细纤维复合体,不能满足超细纤维合成革在手感、弹性和丰满度等方面的要求。为此,有人尝试采用水性聚氨酯含浸后直接烘干制得的超细纤维合成革基布,但成革板硬、干瘪、无泡感,远远达不到所要求的触感和丰满度;中国专利201210391317.3报道了“一种绒面水性聚氨酯超纤纤维合成革的制备方法”,该法采用水性聚氨酯含浸→烘干→氯化钠和碳酸钠的水溶液凝固→甲苯减量的工艺,该方法借用油性树脂的湿法凝固工艺,尽管产生了微孔结构,但增加了含浸后的“干燥”工艺,同时产生大量含盐的凝固废水,且该法不适合碱减量工艺。为解决泡感这一问题,国内外各企业和科研单位相继开展了相关的工作,提出了一些发泡的方法,如机械发泡法、化学发泡法等。中国专利CN201110028118.1报道了“一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法”,该法采用机械发泡法,在浆料中加入稳泡剂、匀泡剂,通过机械发泡后用其含浸超纤基布,但基布在含浸过程中需反复挤压,泡孔易于破裂;另外,粘度低时稳泡后泡沫的寿命较短,粘度高时渗透困难,且泡孔结构均匀性难以控制,而且该法还需在水中凝固,仍然产生含浸废水。而化学发泡法由于目前尚无适合于水性聚氨酯体系的发泡剂,难以实现。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,提供一种基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法。
该法的原理是以水性耐碱水解型阳离子聚氨酯作为含浸液,含浸完成后无需干燥,直接放入10~15%的氢氧化钠溶液中同步完成凝固和碱减量。由于聚氨酯的阳离子特性,在碱液中能在2~3min内快速凝固并形成微孔结构,凝固和减量同浴完成,既不产生凝固废水,又省略了含浸后的干燥过程,实现了水耗、能耗和工艺的减量化。
根据上述原理,该方法包括以下步骤:
(1)水性含浸浆料的制备(重量分数计):
水基聚氨酯100份
水性色浆5~10份
水基渗透剂1~5份
水0~50份
水基聚氨酯增稠剂1~3份
将上述组分混合均匀,获得水性含浸浆料,粘度控制在4000~5000mPa·s;
(2)含浸:将超细纤维无纺布浸渍于所述水性含浸浆料中,含浸量为300~600g/m2
(3)凝固、减量:将含浸后的基布置于10~15%的氢氧化钠水溶液中进行凝固和碱减量处理,凝固和减量温度为95~100℃,减量时间为30~60min,该工序中阳离子聚氨酯于氢氧化钠水溶液中快速凝固,并在基布中形成泡孔,海组份在热碱作用下被溶解,实现减量;
(4)水洗、干燥:碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布;
(5)后整理:包括染色、磨面、干法贴面、压花、表处、揉纹等均同常规工艺。
所述的水性聚氨酯乳液为耐碱水解型、固含量20~50%、模量在30~50MPa之间的脂肪族或芳香族水性阳离子聚氨酯。
所述的超细纤维无纺布为聚酰胺和/或涤纶(PET)与碱溶性聚酯(CO-PET)共混制得的定岛型超细纤维无纺布中的一种。
所述的增稠剂为非离子型和/或阳离子性聚氨酯缔合增稠剂中的一种。
本发明与现有技术相比,具有以下几方面的优点:
(1)利用阳离子聚氨酯在碱液中快速凝固的特性,实现其快速凝固并在超细纤维合成革中形成微孔结构,无需添加高价盐(如钙盐、铝盐)水溶液帮助其凝固,解决了水性聚氨酯在水溶液中快速凝固的关键技术;
(2)水基聚氨酯的凝固与超细纤维合成革的碱减量工序同步完成,既不产生含盐的凝固废水,又省略了含浸后的干燥过程,实现了水耗、能耗和工艺的减量化;
(3)该水性聚氨酯具有良好的耐水解功能,适合碱减量工艺,所制得的水性超细纤维合成革手感丰满、富有弹性,类似于真皮。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述,有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
首先将固含量为20%,模量为30MPa的水性耐水解芳香族聚氨酯乳液100份,水性色浆5份,水性渗透剂1.0份,水性非离子型聚氨酯增稠剂3份混合均匀,配成粘度为4000mPa·s左右的水性含浸浆料;然后将PA/COPET定岛型超细纤维无纺布浸渍于水性含浸浆料中,含浸量为300g/m2;再将含浸后的超细纤维无纺布直接放入10%的氢氧化钠水溶液中进行凝固和碱减量处理,减量温度为95℃,减量时间为30min;碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布。超细纤维合成革基布再经磨面、染色、起绒,制得绒面超细纤维合成革,可用作服装革或手套革。
成革性能:得到的超细纤维合成革手感柔软,泡感和丰满度适中,压缩弹性好,VOC含量含量低于5mg/kg革,生态环保。
实施例2
首先将固含量为35%,模量为40MPa的水性耐水解芳香族聚氨酯乳液100份,,水性色浆7份,水性渗透剂2.0份,水性非离子型聚氨酯增稠剂2.0份混合均匀,配成粘度为4500mPa·s的水性含浸浆料;然后将PA/PET定岛型超细纤维无纺布浸渍于水性含浸浆料中,含浸量为450/m2;再将含浸后的超细纤维无纺布直接放入15%的氢氧化钠水溶液中进行凝固和碱减量处理,减量温度为100℃,减量时间为45min;碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布。超细纤维合成革基布再经磨革、干法贴面,制得超细纤维合成革,可用作家具革。
成革性能:得到的超细纤维合成革手感中软,丰满度中等,压缩弹性好,VOC含量低于5mg/kg革,生态环保。
实施例3
首先将固含量为50%,模量为50MPa的水性耐水解脂肪族聚氨酯乳液100份,水性色浆10份,水性渗透剂5.0份,水50份,水性阳离子离子型聚氨酯增稠剂1.0份混合均匀,配成粘度为5000mPa·s的水性含浸浆料;然后将PA/PET定岛型超细纤维无纺布浸渍于水性含浸浆料中,含浸量为600/m2;再将含浸后的超细纤维无纺布直接放入15%的氢氧化钠水溶液中进行凝固和碱减量处理,减量温度为100℃,减量时间为60min;碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布。超细纤维合成革基布再经磨革、干法贴面,压花制得超细纤维合成革,可用作箱包革。
成革性能:得到的超细纤维合成革手感中硬,压缩弹性好,VOC含量低于1mg/kg革,生态环保。
实施例4
首先将固含量为45%,模量为50MPa的水性耐水解脂肪族聚氨酯乳液100份,水性色浆6份,水性渗透剂3.0份,水25份,水性非离子型PU增稠剂2份混合均匀,配成粘度为4000mPa·s的水性含浸浆料;然后将PA/COPET定岛型超细纤维无纺布浸渍于水性含浸浆料中,含浸量为500g/m2;再将含浸后的超细纤维无纺布直接放入12%的氢氧化钠水溶液中进行碱减量处理,减量温度为100℃,减量时间为45min;碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布。超细纤维合成革基布再经干法贴面,制得超细纤维合成革。
成革性能:得到的超细纤维合成革手感中硬,厚实,压缩弹性好,VOC含量低于5mg/kg革,生态环保,可用作鞋革和箱包革。

Claims (4)

1.一种基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)水性含浸浆料的制备(重量分数计):
水基聚氨酯100份
水性色浆5~10份
水基渗透剂1~5份
水0~50份
水基聚氨酯增稠剂1~3份
将上述组分混合均匀,获得水性含浸浆料,粘度控制在4000~5000mPa·s;
(2)含浸:将超细纤维无纺布浸渍于所述水性含浸浆料中,含浸量为300~600g/m2
(3)凝固、减量:将含浸后的基布置于10~15%的氢氧化钠水溶液中进行凝固和碱减量处理,凝固和减量浴温度为95~100℃,减量时间为30~60min,该工序中阳离子聚氨酯于氢氧化钠水溶液中快速凝固,并在基布中形成泡孔,海组份在热碱作用下被溶解,实现减量;
(4)水洗、干燥:碱减量后的基布水洗至中性,于100~130℃下烘干,得到超细纤维合成革基布;
(5)后整理:包括染色、磨面、干法贴面、压花、表处、揉纹等均同常规工艺。
2.根据权利要求1所述的一种基于水性阳离子聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法,其特征在于所述的水性聚氨酯乳液为耐碱水解型、固含量20~50%、模量在30~50MPa之间的脂肪族或芳香族水性阳离子聚氨酯。
3.根据权利要求1所述的一种基于水性阳离子聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法,其特征在于所述的超细纤维无纺布为聚酰胺(PA)和/或涤纶(PET)与碱溶性聚酯(CO-PET)共混制得的定岛型超细纤维无纺布中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种基于水性阳离子聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法,其特征在于所述的增稠剂为非离子型和/或阳离子性聚氨酯缔合增稠剂中的一种。
CN201510661514.6A 2015-10-15 2015-10-15 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法 Active CN105178055B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510661514.6A CN105178055B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510661514.6A CN105178055B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105178055A true CN105178055A (zh) 2015-12-23
CN105178055B CN105178055B (zh) 2017-05-10

Family

ID=54900450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510661514.6A Active CN105178055B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105178055B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105525513A (zh) * 2016-01-26 2016-04-27 芜湖环瑞汽车内饰件有限公司 一种防水透气的汽车内饰用仿皮材料及其制备方法
CN105568682A (zh) * 2016-01-26 2016-05-11 芜湖环瑞汽车内饰件有限公司 一种抗脏污易清洁的聚氨酯人造革汽车内饰材料及其制备方法
CN106638017A (zh) * 2016-12-14 2017-05-10 浙江禾欣新材料有限公司 生态环保聚氨酯超细纤维合成革的制造方法
CN106868883A (zh) * 2017-01-12 2017-06-20 浙江繁盛超纤制品有限公司 一种水性定岛型阻燃环保绒面革的制备方法
CN107841881A (zh) * 2017-11-03 2018-03-27 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种阳离子纤维可染人工皮革的制备方法
CN108252109A (zh) * 2018-03-02 2018-07-06 浙江华祥皮革有限公司 一种汽车坐垫皮革的制备方法
CN108385404A (zh) * 2018-03-09 2018-08-10 昌邑誉华纺织材料有限公司 水性超纤鞋里革工艺
CN108729247A (zh) * 2017-04-17 2018-11-02 安安(中国)有限公司 具有高物理性能和卫生性能的超细纤维合成革的加工方法
CN108951186A (zh) * 2018-08-16 2018-12-07 陕西科技大学 一种全水性超细纤维合成革的制造方法
CN110438812A (zh) * 2019-08-22 2019-11-12 吉安市三菱超细纤维有限公司 一种基于定岛超细纤维防水透汽绒面革及其制备方法
CN110948971A (zh) * 2019-11-15 2020-04-03 清远市齐力合成革有限公司 一种特柔特软回弹合成革面料及其制备方法
CN111455687A (zh) * 2020-04-15 2020-07-28 杭州传化精细化工有限公司 一种水性超纤合成革的含浸加工工艺
CN111501359A (zh) * 2019-01-31 2020-08-07 宁波加利得仿生材料有限公司 无溶剂水性环保抛光革及其制造方法和制造设备
CN113802386A (zh) * 2021-04-21 2021-12-17 安安(中国)有限公司 一种高色牢度超细纤维合成革的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040070101A1 (en) * 2002-10-15 2004-04-15 Ching-Tang Wang Method for producing light weight ultrafine fiber fabric
CN102115983A (zh) * 2011-01-26 2011-07-06 烟台华大化学工业有限公司 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN102877322A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 福建可利达合成纤维有限公司 一种绒面水性聚氨酯超细纤维合成革的制备方法
CN103774455A (zh) * 2012-10-15 2014-05-07 李翠平 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN104005237A (zh) * 2013-11-27 2014-08-27 四川大学 一种基于水性树脂的超细纤维合成革基布的含浸方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040070101A1 (en) * 2002-10-15 2004-04-15 Ching-Tang Wang Method for producing light weight ultrafine fiber fabric
CN102115983A (zh) * 2011-01-26 2011-07-06 烟台华大化学工业有限公司 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN102877322A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 福建可利达合成纤维有限公司 一种绒面水性聚氨酯超细纤维合成革的制备方法
CN103774455A (zh) * 2012-10-15 2014-05-07 李翠平 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN104005237A (zh) * 2013-11-27 2014-08-27 四川大学 一种基于水性树脂的超细纤维合成革基布的含浸方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105568682A (zh) * 2016-01-26 2016-05-11 芜湖环瑞汽车内饰件有限公司 一种抗脏污易清洁的聚氨酯人造革汽车内饰材料及其制备方法
CN105525513A (zh) * 2016-01-26 2016-04-27 芜湖环瑞汽车内饰件有限公司 一种防水透气的汽车内饰用仿皮材料及其制备方法
CN106638017A (zh) * 2016-12-14 2017-05-10 浙江禾欣新材料有限公司 生态环保聚氨酯超细纤维合成革的制造方法
CN106868883B (zh) * 2017-01-12 2019-05-31 浙江繁盛新材料股份有限公司 一种水性定岛型阻燃环保绒面革的制备方法
CN106868883A (zh) * 2017-01-12 2017-06-20 浙江繁盛超纤制品有限公司 一种水性定岛型阻燃环保绒面革的制备方法
CN108729247A (zh) * 2017-04-17 2018-11-02 安安(中国)有限公司 具有高物理性能和卫生性能的超细纤维合成革的加工方法
CN107841881A (zh) * 2017-11-03 2018-03-27 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种阳离子纤维可染人工皮革的制备方法
CN107841881B (zh) * 2017-11-03 2019-05-21 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种阳离子纤维可染人工皮革的制备方法
CN108252109A (zh) * 2018-03-02 2018-07-06 浙江华祥皮革有限公司 一种汽车坐垫皮革的制备方法
CN108385404A (zh) * 2018-03-09 2018-08-10 昌邑誉华纺织材料有限公司 水性超纤鞋里革工艺
CN108951186A (zh) * 2018-08-16 2018-12-07 陕西科技大学 一种全水性超细纤维合成革的制造方法
CN108951186B (zh) * 2018-08-16 2020-09-22 陕西科技大学 一种全水性超细纤维合成革的制造方法
CN111501359A (zh) * 2019-01-31 2020-08-07 宁波加利得仿生材料有限公司 无溶剂水性环保抛光革及其制造方法和制造设备
CN110438812A (zh) * 2019-08-22 2019-11-12 吉安市三菱超细纤维有限公司 一种基于定岛超细纤维防水透汽绒面革及其制备方法
CN110948971A (zh) * 2019-11-15 2020-04-03 清远市齐力合成革有限公司 一种特柔特软回弹合成革面料及其制备方法
CN111455687A (zh) * 2020-04-15 2020-07-28 杭州传化精细化工有限公司 一种水性超纤合成革的含浸加工工艺
CN111455687B (zh) * 2020-04-15 2022-09-16 杭州传化精细化工有限公司 一种水性超纤合成革的含浸加工工艺
CN113802386A (zh) * 2021-04-21 2021-12-17 安安(中国)有限公司 一种高色牢度超细纤维合成革的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105178055B (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105178055B (zh) 基于阳离子水性聚氨酯的节水型超细纤维合成革基布的含浸方法
CN104005237B (zh) 一种基于水性树脂的超细纤维合成革基布的含浸方法
CN102115983B (zh) 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN102408699B (zh) 一种复合浆料、合成革基材及合成革基材的制备方法
CN102561052B (zh) 一种超细纤维合成革的生产方法
CN102561050B (zh) 纤维无纺布超纤合成革的制造方法
CN103255639B (zh) 一种环保聚氨酯革、制备方法及其制品
CN103774455A (zh) 一种水性聚氨酯超细纤维合成革及其制备方法
CN111041850B (zh) 一种水性超细纤维合成革的制备方法
CN103255640B (zh) 一种环保阻燃聚氨酯合成革、制备方法及其制品
CN106868880B (zh) 一种水性聚氨酯仿超纤及其制造方法
CN103410009A (zh) 高透气型超细纤维聚氨酯绒面合成革、制备工艺及其制品
CN102797167B (zh) 具有定向绒毛效果的超纤绒面革的制备方法
CN102776602A (zh) 定岛超细纤维、定岛超细纤维合成革基布、服饰用绒面革、服饰用光面合成革及其制造方法
CN101886315B (zh) 高仿真麂皮面料的制造工艺
CN108951186B (zh) 一种全水性超细纤维合成革的制造方法
CN103741497B (zh) 具有书写效应的定岛超细纤维绒面革及其制备方法
CN105568709A (zh) 一种超细纤维服装革的制备方法
CN106192449A (zh) 一种全水性环保超细纤维皮革制作方法
CN108755169A (zh) 一种柔软透气的水性聚氨酯服装革贝斯的制备方法
CN103774457A (zh) 一种连续纤维超纤革的制备方法
KR100625110B1 (ko) 폴리우레탄함침 스웨이드조 인공피혁의 제조방법
CN103572614B (zh) 手球革制作方法
CN104562437A (zh) 高仿真超细纤维尼龙聚氨酯基布及其制备方法
CN108977595B (zh) 一种水性湿法制备真皮箱包革的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant