CN105175640B - 光变色性软性隐形眼镜组合物及制造其的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及光变色性软性隐形眼镜组合物及制造其的方法，利用包含含氟酯化合物及含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物的本发明的光变色性软性隐形眼镜组合物，则可以制造光变色性软性隐形眼镜，在夜间及室内为无色透明状态的软性隐形眼镜在太阳光下带有颜色，同时光透过率下降，切断紫外线及日照光，能够安全、舒适地佩戴。

Description

光变色性软性隐形眼镜组合物及制造其的方法

技术领域

本发明涉及光变色性软性隐形眼镜组合物及制造其的方法，更具体而言，涉及一种在夜间及室内为无色透明的状态，在太阳光下带颜色，同时使光透过率下降，切断紫外线及日照光，能够安全、舒适地佩戴的光变色性软性隐形眼镜组合物及利用其制造的隐形眼镜。

背景技术

光变色染料例如可以有螺吡喃化合物、螺恶嗪化合物、硫靛化合物、三芳基甲烷化合物等，这些化合物作为如果暴露于紫外线则分子结构发生变化而带上颜色的物质，最近在设计领域或光学领域得到多样利用。其中，就在光学领域应用的事例而言，可以在建筑物玻璃或汽车玻璃中找到，平时为透明的玻璃，但如果受到阳光，则带上灰色或褐色系列的浓烈颜色，用作切断视野或者切断紫外线或日照光的目的，另外，在眼镜片领域，应用事例也正在逐渐增加。但是在软性隐形眼镜领域，则存在难以获得所述效果的部分。其理由是构成软性隐形眼镜的物质，例如，2-甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸等，是亲水性强的物质，为了把利用这种材料成型的镜片佩戴于眼球，必须经过润湿工序，使水含浸于镜片，但含有光变色染料的聚合物存在如果与亲水性物质或水相遇则发生白化现象的问题，因而在应用方面存在困难。另外，为了在商业上实际应用，因太阳光而带上颜色的镜片如果位于室内或树荫下，则颜色应迅速消失，镜片成为透明的状态，如果颜色消失的时间不够快，则成为实效性很低的状态。由于这种问题，在一般通常的软性隐形眼镜组合物中添加光变色染料而用作光变色性软性隐形眼镜方面存在许多困难。

一般而言，为了发挥光变色性的效果，把称之为光变色染料的特殊染料混合于丙烯酰胺、环氧树脂、聚氨酯或硅树脂等粘合树脂后进行硬化加以使用。作为与此相关的以往技术，在韩国专利公开第10-2008-0113467号中，记述了软质隐形眼镜用硅水凝胶组合物及根据其组成而制造的软质隐形眼镜。

因此，本发明人为了开发在太阳光下生成的颜色在荫凉处能够更迅速消失的、具有更优异光变色效果的软性隐形眼镜而进行不断研究期间发现，在一般所知的公知的软性隐形眼镜组合物中并用添加含氟酯化合物及含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物，从而因太阳光而带上颜色的镜片在无太阳光的情况下能够迅速恢复无色透明的初始状态，因而完成了本发明。

发明内容

要解决的技术问题

因此，本发明要解决的技术课题旨在制造一种光变色性软性隐形眼镜组合物，在润湿得能够佩戴于眼球的软性隐形眼镜中不发生白化问题，同时发挥优异的光变色效果，因太阳光而带上颜色的镜片在无太阳光的情况下能够迅速恢复无色透明的初始状态。

另外，本发明要解决的另一技术课题旨在提供一种制造所述软性隐形眼镜组合物的方法。

解决问题的手段

为了达成所述技术课题，本发明提供一种光变色性软性隐形眼镜组合物，包含下述化学式1的含氟酯化合物及下述化学式2的含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物。

(不过，n为0，3，6)

另外，本发明为了达成所述另一技术课题，本发明提供一种光变色性软性隐形眼镜组合物的制造方法，包括下述步骤：

(S1)合成含氟酯化合物与2-甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物的步骤；

(S2)配合所述步骤(S1)中制造的共聚物与包含含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物及亲水性丙烯酸酯单体、交联剂、开始剂的隐形眼镜组合物的步骤；

(S3)对所述步骤(S2)中配合的光变色染料进行溶解的步骤；

(S4)在隐形眼镜成型用模具中注入所述步骤(S3)中溶解的组合物的步骤；

(S5)对所述步骤(S4)中注入了组合物的隐形眼镜成型用模具进行热处理的步骤；

(S6)把成型的隐形眼镜从模具分离的步骤；

(S7)对所述隐形眼镜进行润湿及消毒的步骤；及

(S8)对所述隐形眼镜进行包装及灭菌的步骤。

发明效果

本发明制造的光变色性软性隐形眼镜，在光学上透明，无白化，因太阳光而迅速变色，使得带有颜色，当消除太阳光时，迅速无色透明地恢复原状。

具体实施方式

在普通的软性隐形眼镜组合物中，本发明的光变色性软性隐形眼镜组合物的特征是包含含氟酯化合物及含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物。

在软性隐形眼镜一般主要使用的由诸如2-甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸等的亲水性单体构成的组合物中，如果并用使用所述化学式1的含氟酯化合物，那么即使在使隐形眼镜润湿后，也能够防止白化现象，如果把所述化学结构式2的含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物并用于隐形眼镜组合物，那么该化合物在隐形眼镜内作为间隔段(spacer)而发挥作用，能够发挥使得因太阳光而带上颜色的变色速度加快，变色并带上了颜色的隐形眼镜在消除日光时迅速无色透明地恢复原状的效果。

本发明的光变色性软性隐形眼镜组合物可以根据包括如下步骤的方法制造：(S1)合成含氟酯化合物与2-甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物的步骤；(S2)配合所述步骤(S1)中制造的共聚物与包含含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物及亲水性丙烯酸酯单体、交联剂、开始剂的隐形眼镜组合物的步骤；(S3)对所述步骤(S2)中配合的光变色染料进行溶解的步骤；(S4)在隐形眼镜成型用模具中注入所述步骤(S3)中溶解的组合物的步骤；(S5)对所述步骤(S4)中注入了组合物的隐形眼镜成型用模具进行热处理的步骤；(S6)把成型的隐形眼镜从模具分离的步骤；(S7)对所述隐形眼镜进行润湿及消毒的步骤；及(S8)对所述隐形眼镜进行包装及灭菌的步骤。

所述含氟酯化合物用化学式1代表，所述含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物用化学式2代表。

(其中，n为0，3，6)

所述含氟酯化合物例如可以有甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，与2-甲基丙烯酸羟乙酯预先合成共聚物加以使用的理由是，含氟酯化合物疏水性强，2-甲基丙烯酸羟乙酯亲水性强，因而在单纯配合使用的情况下，亲水性物质及疏水性物质之间分别形成凝聚体，会发生隐形眼镜无法均一地形成的问题，因此，优选事先合成共聚物，对隐形眼镜组合物进行配合。所述共聚物的合成是按既定配合比率，混合以所述化学式1表示的含氟酯化合物和以所述化学式3表示的2-甲基丙烯酸羟乙酯，添加丙烯酸酯热聚合开始剂，以加热处理的方法进行热聚合，合成以化学结构式4表示的共聚物。

此时，优选含氟酯化合物的配合比率包含摩尔百分比10至30％。在其含量不足摩尔百分比10％的情况下，无法发挥含氟酯化合物的效果，如果超过摩尔百分比30％，则共聚物的疏水性过强。

另外，优选所述共聚物在全体组合物中包含重量百分比20至50％。当不足重量百分比20％时，在隐形眼镜润湿时无法防止白化问题，如果超过重量百分比50％，则疏水性过强，即使在隐形眼镜润湿后，镜片仍然僵硬，佩戴于眼球时引起不便。

在合成所述共聚物时使用的热聚合开始剂在诸如过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯(cumyl peroxide)、丁基过氧化物(Butyl peroxide)、丁基过氧化苯甲酸酯(Butyl peroxybenzoate)等的过氧化物或者诸如2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双戊腈构成的腈化合物中选择使用，优选其含量相对于全体丙烯酸酯组合物重量使用重量百分比0.1至2％。当不足重量百分比0.1％时，共聚物不容易合成，如果超过重量百分比2％，则在热聚合时发生僵硬的问题。当合成共聚物时，优选加热的温度为90至120℃，为了防止在热聚合时僵硬的问题，可以含有有机溶剂。有机溶剂可以使用诸如苯、甲苯、二甲苯的芳香族溶剂，或诸如环己酮、甲基异丁基酮的酮系溶剂。不过，有机溶剂在隐形眼镜成型时会导致未聚合问题及人体有害性问题，因而在配合隐形眼镜成型用组合物时，优选通过另外的工序去除。

所述化学式2的含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物例如可以有聚乙二醇甲基丙烯酸单酯(polyethylene glycol monomethacrylate)、聚丙二醇甲基丙烯酸单酯(Polypropylene glycol monomethacrylate)、聚乙二醇丙烯酸单酯(polyethyleneglycol monoacrylate)、聚丙二醇丙烯酸单酯(Polypropylene glycol monoacrylate)等，可以使用1种或混合2种以上混合。优选所述含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物的含量在全体组合物中使用重量百分比5至20％。当不足重量百分比5％时，颜色浓烈地变色的变色速度及变色的颜色消失的速度不迅速，如果超过重量百分比20％，则在隐形眼镜成型时，交联密度降低，物理韧度低下，会发生难以从模具分离隐形眼镜的问题。

所述亲水性丙烯酸酯单体可以在诸如2-甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸等的亲水性单体中混合1种以上使用。所述交联剂可以在诸如乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、芳基丙烯酸甲酯(arylmethacrylate)、二乙烯基苯等的具有2个官能团以上碳双键的单体中混合1种以上，优选其含量在全体组合物中使用重量百分比0.5至2％。当不足重量百分比0.5％时，交联结合不充分，隐形眼镜的物理韧度及弹性低下，如果超过重量百分比2％，则在润湿隐形眼镜时，会发生含水率低下的问题。所述开始剂可以在诸如过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯(cumyl peroxide)、丁基过氧化物(Butyl peroxide)、丁基过氧化苯甲酸酯(Butyl peroxy benzoate)等的过氧化物或诸如2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二异丁腈及2,2'-偶氮双戊腈的腈化合物中选择使用，优选其含量在全体组合物中使用重量百分比0.05至0.3％。当不足重量百分比0.05％时，会发生隐形眼镜未聚合的问题，如果超过重量百分比0.3％，则隐形眼镜的弹性低下，当从模具分离隐形眼镜时，发生裂纹的可能性高。

所述光变色染料为萘并吡喃化合物、螺吡喃化合物、螺恶嗪化合物、硫靛化合物、三芳基甲烷化合物等，具体而言，例如可以有1,3-二氢-1,3,3-三甲基螺[2H-吲哚-2,3`-[3H]萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]、1,3-二氢-1,3,3-三甲基螺[2H-吲哚-2,3`-[3H]菲并[9,10-b][1,4]恶嗪]、1`,3`-二氢-1`,3`,3`-三甲基-6-硝基螺[2H-1-苯并吡喃-2,2`-(2H)-吲哚]、1,3,3,5-四甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]、5-甲氧基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]及5-氯-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]。优选所述光变色染料的含量在全体组合物中使用重量百分比0.5至2％。当不足重量百分比0.5％时，无法体现足以具有实效性的颜色浓度，当超过重量百分比2％时，颜色浓度达到饱和状态，由于光变色染料非常昂贵，因而不经济。所述光变色染料添加于丙烯酸酯组合物后，优选在常温至40℃下溶解，在40℃以上的温度下，会诱发丙烯酸酯的开始反应，因而不推荐。

经过如上所述步骤而配合的光变色性软性隐形眼镜成型用丙烯酸酯组合物，注入另行制作的模具。模具的材质没有特别限制，但在成型的隐形眼镜的分离容易性方面，看好聚丙烯材质的模具。注入了组合物的模具在60至120℃的温度下实施4至12小时时间的热处理，模具内的组合物进行交联结合，成型为隐形眼镜。然后，把以所述工序成型的隐形眼镜从模具中分离，浸渍于另外的润湿液中，实施膨润及含水处理。润湿液可以使用氯化钠重量百分比0.9％生理盐水或另行制造加以使用。润湿处理通过在常温下浸渍1至2小时时间加以实施，然后进行在60至80℃的温度下热处理2至4小时时间的工序，在热处理期间，隐形眼镜中残存的未反应单体从隐形眼镜溶出到润湿液，因而通常称为消毒工序。然后，把通过所述工序处理的镜片包装于填充有氯化钠重量百分比0.9％生理盐水的、以塑料或玻璃制造的窗口后，实施利用具有1个气压以上压力的饱和蒸汽消除所有微生物的高压蒸汽灭菌工序，完成隐形眼镜的制造。

根据本发明，能够制造光变色性软性隐形眼镜，在光学上透明，无白化，因太阳光而迅速变色，使得带有颜色，当消除太阳光时，迅速无色透明地恢复原状。

下面，为了帮助本发明的理解，举出实施例等进行详细说明。但是，本发明的实施例可以变形为各种不同形态，不得解释为本发明的范围限定于下述实施例。本发明的实施例提供用于向所属技术领域的技术人员更完全地说明本发明。

<制造例1>共聚物的合成

在能够搅拌及加热的反应容器中投入甲苯137.73g后，加热至120℃并持续搅拌。在此之外，另行准备预先均一地混合了2-甲基丙烯酸羟乙酯104.11g(0.8摩尔)及甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯33.62g(0.2摩尔)、作为热聚合开始剂的过氧化苯甲酰0.69g(0.5重量％)的混合物后，经2小时，将该混合物投入到所述甲苯被加热到120℃的反应容器后，追加在120℃下保持2小时时间，合成共聚物。

<实施例1>

把所述制造例1中合成的共聚物60g及2-甲基丙烯酸羟乙酯57.85g均一混合后，利用减压蒸馏装置，按温度60℃、压力150torr的条件实施减压蒸馏，把共聚物内含有的甲苯全部去除后，混合化学结构式2中n＝0的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯10g、乙二醇二甲基丙烯酸酯1g、2,2'-偶氮二异丁腈0.15g、光变色染料1g后，在常温下搅拌30分钟时间，均一地混合组合物，并使光变色染料完全溶解。此时使用的光变色染料是如果暴露于太阳光的紫外线则颜色变成黑色系列的物质，使用了商品名为volcanic gray的商业销售的原料。

把如上所述准备的组合物注入本公司成型的聚丙烯材质的模具后，在60℃下热处理8小时，在120℃下热处理4小时时间，完成组合物的交联结合，从模具分离后，在氯化钠0.9重量％生理盐水中浸渍1小时时间，隐形眼镜膨润后，在80℃的温度下加热4小时时间，完成消毒工序后，包装于填充有氯化钠0.9重量％生理盐水的玻璃容器后，以温度120℃、压力200kPa的条件，实施灭菌处理20分钟时间。

<实施例2>

作为含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物，取代所述实施例1中使用n＝0的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯，使用n＝6的聚丙二醇丙烯酸单酯(Polypropylene glycolmonoacrylate)，除此之外，以与所述实施例1相同的方法，实施了隐形眼镜的制造。

<对比例1>

在所述实施例1中准备隐形眼镜用组合物方面，不使用聚乙二醇甲基丙烯酸单酯，而是用等量的2-甲基丙烯酸羟乙酯替代使用，除此之外，以与所述实施例1相同的方法，实施了隐形眼镜的制造。

<对比例2>

在能够搅拌的容器中，混合2-甲基丙烯酸羟乙酯80.53g及甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯7.32g、化学结构式2中n＝0的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯10g、乙二醇二甲基丙烯酸酯1g、2,2'-偶氮二异丁腈0.15g、光变色染料1g后，在常温下搅拌30分钟时间，均一地混合组合物，并使光变色染料完全溶解。此时使用的光变色染料与实施例1相同。如上所述准备的组合物，以与实施例1相同的方法进行工序，实施了隐形眼镜的制造。

<对比例3>

在能够搅拌的容器中，混合2-甲基丙烯酸羟乙酯97.85g及乙二醇二甲基丙烯酸酯1g、2,2'-偶氮二异丁腈0.15g、光变色染料1g后，在常温下搅拌30分钟时间，均一地混合组合物，并使光变色染料完全溶解。此时使用的光变色染料与实施例1相同。如上所述准备的组合物，以与实施例1相同的方法进行工序，实施了隐形眼镜的制造。

针对根据所述实施例及对比例而制造的隐形眼镜，以如下试验例的方法进行评价后，将其结果整理于表1中。

<试验例1>外观观察

针对通过所述实施例1、2及对比例1、2及3制造的隐形眼镜，目视观察了有无斑点或白化等的发生。

<试验例2>变色速度测量

针对通过所述实施例1、2及对比例1、2及3制造的隐形眼镜，按照时间观察并评价了当暴露于太阳光时带上颜色并浓烈变色的速度。

快：暴露于太阳光后10秒以内浓烈变色

普通：暴露于太阳光后10至20秒浓烈变色

慢：暴露于太阳光后20秒以后浓烈变色

<试验例3>消失速度测量

针对通过所述实施例1、2及对比例1、2及3制造的隐形眼镜，在暴露于太阳光并浓烈变色的状态下，观察并评价了切断太阳光暴露后直至恢复原来无色透明状态的时间。

快：切断太阳光后30秒以内无色透明地复原

普通：切断太阳光后30秒至1分钟无色透明地复原

慢：切断太阳光后1分钟之后无色透明地复原

【表1】

类别	实施例1	实施例2	对比例1	对比例2	对比例3
						外观	良好	良好	良好	斑点	白化
变色速度	快	快	普通	快	慢
						消失速度	快	快	慢	快	慢

如所述表1所示，可知根据本发明制造的实施例1及实施例2的隐形眼镜，外观良好，变色速度及消失速度快，在商业上有用，可知以对比例1的方法制造的隐形眼镜，即，不使用含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物的隐形眼镜，变色的速度慢，无色透明地复原的速度也慢，可知以对比例2的方法制造的隐形眼镜，即，不对2-甲基丙烯酸羟乙酯与含氟酯化合物进行共聚并使用，而是在单纯配合使用的情况下，镜片不均一，存在发生斑点的问题，可知以对比例3的方法制造的隐形眼镜，即，在不使用所述2-甲基丙烯酸羟乙酯与含氟酯化合物的共聚物及含聚氧化乙烯(丙烯)的甲基丙烯酸酯化合物的情况下，隐形眼镜中发生白化，变色速度及消失速度慢。

虽然本发明通过所述言及的优选实施例进行了说明，但在不超出发明要旨和范围的情况下，可以多样地进行修改或变形。另外，附带的权利要求书包括属于本发明的要旨的这种修改或变形。

工业实用性

根据本发明，能够制造光变色性软性隐形眼镜，在光学上透明，无白化，因太阳光而迅速变色，使得带有颜色，当消除太阳光时，迅速无色透明地恢复原状。

Claims (6)

1.一种光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，包含下述化学式1的含氟酯化合物及下述化学式2的化合物

(其中，n为0,3,6)；

所述光变色性软性隐形眼镜组合物的制造方法，其特征在于，包括下述步骤：

(S1)合成含氟酯化合物与2-甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物；

(S2)配合所述步骤(S1)中制造的共聚物与包含化学式2的化合物及亲水性丙烯酸酯单体、交联剂、开始剂的隐形眼镜组合物；

(S3)对所述步骤(S2)中配合的光变色染料进行溶解；

(S4)在隐形眼镜成型用模具中注入所述步骤(S3)中溶解的组合物；

(S5)对所述步骤(S4)中注入了组合物的隐形眼镜成型用模具进行热处理；

(S6)把成型的隐形眼镜从模具分离；

(S7)对所述隐形眼镜进行润湿及消毒；

(S8)对所述隐形眼镜进行包装及灭菌；

所述步骤(S1)中含氟酯化合物为甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯，在所述共聚物内占10至30摩尔％，所述共聚物在全体组合物中包含20至50重量％；

所述化学式2在全体组合物中所占重量百分比为5-20％；

所述开始剂在由过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide)、过氧化异丙苯(cumy1peroxide)、丁基过氧化物(Butyl peroxide)及丁基过氧化苯甲酸酯(Butyl peroxybenzoate)构成的过氧化物或由2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二异丁腈及2,2’-偶氮双戊腈构成的腈化合物中选择使用。

2.根据权利要求1所述的光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，所述化学式2的化合物为选自由聚乙二醇甲基丙烯酸单酯(polyethylene glycol monomethacrylate)、聚丙二醇甲基丙烯酸单酯(Polypropylene glycol monomethacrylate)中的一种或几种的混合物，占全体组合物中重量百分比5至20％。

3.根据权利要求1所述的光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，所述亲水性丙烯酸酯单体选自2-甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，所述交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、芳基丙烯酸甲酯和二乙烯基苯中的一种或几种的混合物，占全体组合物中重量百分比0.5至2％。

5.根据权利要求1所述的光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，所述开始剂在由过氧化苯甲酰(Benzoyl peroxide)、过氧化异丙苯(cumy1peroxide)、丁基过氧化物(Butylperoxide)及丁基过氧化苯甲酸酯(Butyl peroxybenzoate)构成的过氧化物或由2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二异丁腈及2,2’-偶氮双戊腈构成的腈化合物中选择使用，占全体组合物中重量百分比0.1至0.3％。

6.根据权利要求1所述的光变色性软性隐形眼镜组合物，其特征在于，所述光变色染料为萘并吡喃化合物、螺吡喃化合物、螺恶嗪化合物、硫靛化合物、三芳基甲烷化合物等，具体而言，选自1,3-二氢-1,3,3-三甲基螺[2H-吲哚-2,3`-[3H]萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]、1,3-二氢-1,3,3-三甲基螺[2H-吲哚-2,3`-[3H]菲并[9,10-b][1,4]恶嗪]、1`,3`-二氢-1`,3`,3`-三甲基-6-硝基螺[2H-1-苯并吡喃-2,2`-(2H)-吲哚]、1,3,3,5-四甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]、5-甲氧基-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]或5-氯-1,3,3-三甲基螺[吲哚啉-2,3`-萘并[2,1-b][1,4]恶嗪]中的一种或几种混合物，占全体组合物中重量百分比0.5至2％。