CN105175456A - 含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 - Google Patents
含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105175456A CN105175456A CN201510612145.1A CN201510612145A CN105175456A CN 105175456 A CN105175456 A CN 105175456A CN 201510612145 A CN201510612145 A CN 201510612145A CN 105175456 A CN105175456 A CN 105175456A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- synthesis
- dihydropyrimidinones
- coordination polymers
- title complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种<b>含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究</b>。本发明提供了一种含苯磺酸及吡啶乙烯的金属配位聚合物(Metal？coordination？polymers,MCPs)的合成方法并由单晶X-射线确定其晶体结构。而且进一步研究了其对二氢嘧啶酮类化合物的催化活性。采用简便、易操作的方法催化合成了系列二氢嘧啶酮类化合物并且催化产率可高达93%。
Description
技术领域
本发明属于无机化学，有机化学和药物化学领域，涉及金属配位聚合物的合成及其催化合成二氢嘧啶酮类化合物的实验方法。
背景技术
金属配位聚合物(Metalcoordinationpolymers,MCPs)在近几十年中得到了迅速地发展。这是因为MCPs在化学领域中拥有巨大的应用价值，比如催化、气体存储和分离、传感、药物运输等等(S.Rojas,P.S.Wheatley,E.QuartapelleProcopio,B.Gil,B.Marszalek,R.E.Morris,E.Barea,CrystEngComm 2013,15,9364-9367)。在这些应用领域中，MCPs的催化活性的研究应经引起了人们的广泛关注，这是因为在很多有机反应中（烷基化反应、铃木反应、偶联反应等），MCPs都表现出了良好的催化性能(F.Zamani,S.M.Hosseini,S.Kianpour,SolidStateSci. 2013,26,139-143;S.Srivastava,M.S.Dagur,R.Gupta,Eur.J.Inorg.Chem. 2014,2014,4966-4974)。尽管一系列的以MCPs为基础的催化剂已经被逐渐的探索研究出来，但一些催化剂仍然面临一些困难，比如催化效率低、反应条件苛刻、反应试剂有害等。因此合理的设计具有高催化性能的MCPs仍然面临很大的挑战。
二氢嘧啶酮类化合物(Dihydropyrimidinones,DHPMs)因具有潜在的药理活性在学术界中引起了广泛的研究热潮。例如它们可以用作抗高血压药的钙离子通道阻滞剂、抗菌、抗病毒、消炎和α1a-拮抗等药理活性(G.C.Rovnyak,K.S.Atwal,A.Hedberg,S.D.Kimball,S.Moreland,J.Z.Gougoutas,R.B.C.O,J.Schwartz,M.F.Malley,J.Med.Chem. 1992,35,3254–3263.)。在1891年，人们首次发现DHPMs的合成方法。然而最原始的合成条件比较苛刻，产率较低。因此在近几十年中，DHPMs的研究方法得到了不断地发展。但是有些实验方法仍然需要较长的反应时间，昂贵的试剂或较强的路易斯酸碱。因此找到一种优良的的催化剂在绿色合成的条件下高效催化合成DHPMs仍然迫在眉睫。
因此本发明公开一种MCPs催化剂在无溶剂的条件下实现了对二氢嘧啶酮类化合物的高效制备。这对将来实现对二氢嘧啶酮类化合物的制备具有重要的指导意义。
发明内容
本发明提供了一种合成具有高效催化活性的金属有机配位聚合物的合成方法，并用来高效催化合成二氢嘧啶类化合物。本发明达到了减少催化剂的用量、缩短反应时间、简化实验操作的绿色合成方法。
为实现上述目的，将苯磺酸、氢氧化钠、硝酸钴、及DPE(1,2-二(吡啶-4-基)乙烯)溶于水和甲醇的混合溶液中，其中DPE的结构式如图1。
然后将溶液转移到反应釜中加热120度5小时后，降温过滤析出得到红色晶体的配位聚合物1。将所得产品1经单晶X-射线衍射分析确定其分子结构如图2。
最后将产物1研磨作为催化剂，采用一锅法催化系列苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素的反应得到二氢嘧啶类化合物。其中催化结果如图3。
本发明的具体合成步骤如下。
实施例一、产品1的合成
将0.037g的苯磺酸(0.2mmol)、0.008g氢氧化钠(0.2mmol)、0.036gDPE(0.2mmol)和0.029g硝酸钴(0.1mmol)溶于水(2mL)和甲醇(3mL)的混合溶液中。将反应混合液转移到反应釜中加热120度5小时后以5度每小时的速率缓慢降至室温、过滤、静置、析出红色的目标产物1并确定其晶体结构图。
实施例二、催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法
取0.02mmol的产品1作为催化剂加入到1mmol苯甲醛、2mmol乙酰乙酸乙酯和1.5mmol尿素的混合物中，在80摄氏度的油浴锅中加热2小时，得到无色产品，最后用水和甲醇洗剂纯化得到目标产品。最后选用不同的醛在相同的条件下催化得到系列的二氢嘧啶酮及其衍生物。
附图说明
图1、化合物DPE(1,2-二(吡啶-4-基)乙烯)的分子式。
图2、产品1的晶体结构图。
图3、产品1的催化结果图。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细的说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
本发明提供了一种合成具有高效催化活性的金属有机配位聚合物的合成方法，并用来高效催化合成二氢嘧啶酮及其衍生物。本发明达到了减少催化剂的用量、缩短反应时间、简化实验操作的绿色合成方法。
为实现上述目的，本发明的具体合成步骤如下。
实施例一、产品1的合成
将0.037g的苯磺酸(0.2mmol)、0.008g氢氧化钠(0.2mmol)、0.036gDPE(1,2-二(吡啶-4-基)乙烯)(0.2mmol)和0.029g硝酸钴(0.1mmol)溶于水(2mL)和甲醇(3mL)的混合溶液中。将反应混合液转移到反应釜中加热120度5小时后以5度每小时的速率缓慢降至室温、过滤、静置、析出红色的目标产物1并确定其晶体结构图。其中DPE的结构式如图1；所得产品1经单晶X-射线衍射分析确定其分子结构如图2。
实施例二、催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法
取0.02mmol的产品1作为催化剂加入到1mmol苯甲醛、2mmol乙酰乙酸乙酯和1.5mmol尿素的混合物中，在80摄氏度的油浴锅中加热2小时，得到无色产品，最后用水和甲醇洗剂纯化得到目标产品。最后选用不同的醛在相同的条件下催化得到系列的二氢嘧啶酮及其衍生物。其中催化结果如图3。
Claims (5)
1.一种含吡啶乙烯的金属配位聚合物的制备及其高效催化合成二氢嘧啶酮类化合物的合成方法，其特征在于合成步骤为：
(1)实施例一、配合物1的合成
将一定比例的苯磺酸、氢氧化钠、DPE(1,2-二(吡啶-4-基)乙烯)和硝酸钴溶于一定量的水和有机溶剂中；将反应混合液转移到反应釜中加热完成后缓慢降至室温、过滤、静置、析出红色的目标产物1并确定其晶体结构图；
(2)实施例二、催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法
其制备过程是以目标产物1为催化剂，取适量的产品1作为催化剂在适当温度下催化如下的反应式一段时间后，得到目标产品，最后用水和有机溶剂洗剂纯化得到纯净的产品；
催化反应式如下：
；
式中：R1选自H、卤素、硝基、氰基、三氟甲基、C1~C9的烷基或C1~C9的烷氧基；R2是C1-10烷基、OR未取代的C3-8环烷基或单-、二-或三-取代的C3-8环烷基，其中在环烷基上的取代基独立地的选自羟基、C1-8烷基、卤代C1-8烷基、烷C1-8烷氧基或卤代的C1-8烷氧基；R3、R4和R5每一个都独立地选自氢、卤素、卤代C1-10烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的C1-10烷基，其中烷基上的取代基选自C1-7烷氧基、卤代C1-7烷氧基或芳基；R6和R7每一个都独立的选自氢或C1-10烷基。
2.根据权利要求书1所述的配合物1的合成，其特征在于所使用的苯磺酸、氢氧化钠、DPE和硝酸钴的比例为0.1~3.5：0.1~3.5：0.1~3.5：0.1~3.5。
3.根据权利要求书1所述的配合物1的合成和催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法，其特征在于所选的温度范围从室温到200摄氏度。
4.根据权利要求书1所述的配合物1的合成和催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法，其特征在于所需要的反应时间范围从0.4小时到168小时。
5.根据权利要求书1所述的配合物1的合成和催化合成二氢嘧啶酮类化合物的方法，其特征在于所选的有机溶剂为含碳原子数为1-10的单醇、双醇、三醇、四醇或多羟基醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、硝基甲烷、四氢呋喃、N－甲基吡咯烷酮、石油醚、苯、甲苯的单一溶剂或混合溶剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510612145.1A CN105175456A (zh) | 2015-09-24 | 2015-09-24 | 含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510612145.1A CN105175456A (zh) | 2015-09-24 | 2015-09-24 | 含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105175456A true CN105175456A (zh) | 2015-12-23 |
Family
ID=54897963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510612145.1A Pending CN105175456A (zh) | 2015-09-24 | 2015-09-24 | 含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105175456A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105859635A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-17 | 齐鲁工业大学 | 苯磺酸钴催化合成二氢嘧啶酮类化合物 |
-
2015
- 2015-09-24 CN CN201510612145.1A patent/CN105175456A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JIN-HUA WANG等,: "A series of phenyl sulfonate metal coordination polymers as catalysts for one-pot Biginelli reactions under solvent-free conditions", 《DALTON TRANS.》 * |
| ZHONG-XIANG DU等,: "catena-Poly[[[diaquacobalt(II)]-l-(E)-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene-j2N:N0]bis(4-aminobenzenesulfonate)hexahydrate]", 《ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105859635A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-08-17 | 齐鲁工业大学 | 苯磺酸钴催化合成二氢嘧啶酮类化合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104892682A (zh) | 含对氨基苯磺酸的金属配位聚合物的合成及其催化活性 | |
| CN112110899A (zh) | 一种吡咯替尼的合成方法 | |
| CN102030770A (zh) | 一种芳香硼酸酯化合物的制备方法 | |
| Yuan et al. | Supramolecular assembly of two two-folded helical structures based on 2-substituted 8-hydroxyquinoline complexes | |
| CN105175456A (zh) | 含吡啶乙烯的配位聚合物的制备及其催化活性的研究 | |
| CN105198936A (zh) | 一种含苯磺酸钴的金属配位聚合物的制备及其催化活性 | |
| Eseola et al. | Cyclometallation, steric and electronic tendencies in a series of Pd (II) complex pre-catalysts bearing imidazole–phenol ligands and effects on Suzuki–Miyaura catalytic efficiencies | |
| CN105153240A (zh) | 吡啶噁二唑配合物催化二氢嘧啶酮类化合物的研究 | |
| CN105017333A (zh) | 一种催化剂催化二氢嘧啶酮类化合物的合成方法 | |
| CN105001164A (zh) | 含对甲苯磺酸的金属配位聚合物的合成及其催化活性 | |
| CN105251533A (zh) | 含吡啶噁二唑的配合物的制备及其催化活性的研究 | |
| CN114213424B (zh) | 一种呋喃[3，2-b]并吡啶衍生物的合成方法 | |
| CN105131046A (zh) | 一种基于催化二氢嘧啶酮类化合物催化剂的合成方法 | |
| CN105233870A (zh) | 具有催化二氢嘧啶酮类化合物的吡啶乙烯配位聚合物 | |
| CN105218592A (zh) | 含吡啶乙烯的配位聚合物催化二氢嘧啶酮类化合物的研究 | |
| CN102241553B (zh) | 一种芳香交叉偶联化合物的制备方法 | |
| CN105272918B (zh) | 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途 | |
| CN101555248B (zh) | 一种多取代1,5-萘啶化合物的制备方法 | |
| CN114308121A (zh) | 膦氧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105061519A (zh) | 一种具有催化活性的金属配位聚合物的制备方法 | |
| CN102241699B (zh) | 一种芳香硼酸酯卤代化合物的制备方法 | |
| CN111909048A (zh) | 一种多组分一锅法合成阿托伐他汀钙中间体的方法 | |
| CN109651344A (zh) | 一类苯并呋喃三芳基甲烷类化合物及其绿色催化合成法 | |
| CN105176518A (zh) | 一种双噻吩并吡啶锌配合物发光材料及其制备方法 | |
| CN105820127A (zh) | 具有催化合成二氢嘧啶酮类化合物功能的对氨基苯磺酸钴 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20151223 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |