CN105168022B - 一种含有多聚糖阳离子聚合物的定型组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于化妆品领域，涉及一种定型组合物，更具体地讲，涉及一种含有多聚糖阳离子聚合物的定型组合物。其含有决明胶衍生物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物。

Description

一种含有多聚糖阳离子聚合物的定型组合物

技术领域

本发明属于化妆品领域，涉及一种定型组合物，更具体地讲，涉及一种含有多聚糖阳离子聚合物的定型组合物。

背景技术

近年来，随着人们生活水平的提高和回归自然的流行，市场上美发的产品品牌层出不穷，各品牌也更趋向采用许多天然成分。因为除了基本的美发目的外，消费者对发用品的要求更加着重于对头发的修护、保湿和滋润等方面的目的。而同时大部分消费者相信并认同这样一个观点：来源于天然的成分更能有效地帮助其达到上述美发目标。但是，美发产品所用的关键组分——定型树脂，它的合成一般采用传统的自由基引发聚合反应，可以采用溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合等技术。但大多数定型树脂合成采用溶液聚合，定型树脂合成时，残留单体气味比较大，对人体有毒。因此，希望有一种天然植物来源的，具有低刺激、低毒性，既能在头发成膜，保持烫卷后的自然卷曲度，还能修护和调理头发的原料，可以代替传统合成的定型树脂。

由于定型树脂的成膜质量、吸潮能力高、水溶能力及光泽等，决定了发用定型剂的最终性能，因此在定型剂中，其实最为关键点的组分之一。最早采用的定型树脂是天然虫胶，但由于不溶于水，难以从头发上洗去，而且形成的薄膜很脆，容易剥落，黏连性强，现已被淘汰。目前常用的为PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、乙烯酯、丙烯酸(酯)聚合物等高分子聚合物，例如，乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯(质量比为30:40:30)共聚物。成膜聚合物在发用定型剂中的使用量一般为3％～10％。成膜聚合物的各种性能往往相互矛盾，例如粘附性好与避免头发黏连性。因此，选择合适的定型树脂一直是本领域的重要课题。

定型剂中的另一重要组分为增塑调理剂，其使头发更具光泽和柔韧性，改善成膜树脂的僵硬感觉。常用的增塑剂有：液态酯类、二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷/聚醚、蛋白质、多元醇、羊毛脂衍生物和聚季铵阳离子化合物(如纤维素阳离子、瓜尔胶阳离子、蛋白质阳离子等)。聚季铵阳离子化合物是由纤维素、瓜尔胶等与阳离子单体(如丙烯酰胺丙级三甲基氯化铵、二甲基二丙烯基氯化铵)反应而成。另一类增塑剂由阳离子单体均聚或共聚而成，如二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)均聚物、DMDAAC与丙烯酸酰胺的聚合物，增塑、调理性能都显示出其优越性。适配于不同的定型树脂，增塑调理剂的选择也需要相应地调整，以使得两者有机地融合，促进相应的定型及增塑性能。

上述的成分为定型剂的主要活性成分。而目前的定型剂中，作为基质的溶剂同样扮演着重要的角色，其用于使有效成分有效溶剂及稳定存在，并调整定型剂的年度、浓度、干燥速度等。常用的溶剂为乙醇、乙醇-水混合体系，或者用异丙醇、t-丁醇等踢打乙醇。目前，溶剂的使用的最大问题是其在定型剂中的含量高，达40-80％，甚至有高达95％的情况。如此高含量的溶剂的使用，在环保要求越来越高的今天，已不符合发展趋势。然而，研发人员在降低溶剂使用的探索过程中，也不断碰到难题，例如溶剂不足导致的树脂溶解不佳、稳定性差、粘度和表面张力增大、定型及增塑效果变差等问题。

发明内容

本发明目的在于提供一种定型及增塑效果好，并且有机溶剂含量低的发用定型产品。

本发明的另一个目的在于提供该发用定型产品的制备方法。

本发明提供了一种发用定型组合物，含有决明胶衍生物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物。

在本发明的一个实施例中，还含有甘油。

作为一种优选的实施方式，本发明的组合物可以进一步含有增溶剂。

所采用的增溶剂可以是常规的增溶剂。

优选地，所述的增溶剂为聚乙二醇衍生物，乙氧基化单甘酯，乙氧基化蓖麻油，N-烷基吡咯中的一种或多种；更优选地，所述的增溶剂为例如：PEG-40氢化蓖麻油，乙氧基化蓖麻油的一种或多种。

所述决明胶衍生物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物的重量份数分别为0.3～2.5份、3～5份和2～3份；优选0.3～1.0份、3.5～4.5份和1.5～2.5份。

作为一种最优选的实施方案，决明胶衍生物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物的重量份数为0.4～0.6份，3.8～4.2份，1.8～2.2份。

丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物与乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物均是现有的定型树脂，其具有较好的成膜性能。

现有的发用定型剂，通常将聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，与醋酸乙烯酯类共聚物、丙烯酸(酯)类共聚物共同复配作为定型树脂。同时，以二甲基硅氧烷、聚醚等作为增塑剂。定型树脂与增塑剂共同作用，来形成柔韧的薄膜。

本发明首次将决明胶衍生物与丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物与乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物复配，来作为定型组合物的有效成分。在实验中发明人发现，定型树脂种类的调整，以及增塑剂的选择，对最终的成膜性能都有较为重要的影响，这可能是因为它们之间形成有机的相互作用。例如，当定型树脂中的一种以聚乙烯吡咯烷酮来替代时，EN/E1值显著下降(p≤0.05)；当以瓜尔胶衍生物来替代决明胶衍生物时，也出现了类似的情况，EN/E1值显著下降(p≤0.05)。更为意外的是，当在本发明的基础上进一步添加聚乙烯吡咯烷酮时，并没有进一步增加定型效果，而是定型效果稍有下降(EN/E1值下降)。

作为可选的方案，本发明的定型剂还含有2～4份的甘油，优选2.5～3.5份。

作为可选的方案，本发明的定型剂还含有0.2～0.5份的增溶剂；优选0.2～0.3份。

本发明的定型剂的另一特色在于其溶剂以水为主，其可含有80～100份的水；优选88～92份。与现有技术高达40-80％的以有机溶剂为主的情况不同，本发明通过实验摸索，巧妙地选择特定的定型树脂及调理剂，最终采用了水作为主要溶剂，成功地复配出对环境友好的定型剂。并且，经老化试验推算，该定型剂可稳定存放长达三年，仍然保持原始性状，有效成分不会析出。

附图说明

图1是高湿度卷曲率实验结果。

图2是三点弯曲实验结果。

具体实施方式

以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。

作为示例性实施方式，本发明采用的决明胶衍生物为决明胶羟丙基三甲基氯化铵，CT-400。丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物为Z-631、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物为PVP/VA W-735。

实施例1：本发明所述的定型组合物的制备

表1.实施例1组合物的成分配比

制备工艺：先将去离子水和决明胶衍生物搅拌溶解，然后加入丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物搅拌溶解，然后加分散好的增溶剂和香精，搅拌均匀，再加入甘油和防腐剂，完全溶解后制得。

实施例2：本发明所述的定型组合物的制备

表2.实施例2组合物的成分配比

制备工艺：先将去离子水和决明胶衍生物搅拌溶解，然后加入丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物，搅拌溶解再加入分散好的增溶剂和香精，搅拌均匀，再加入甘油和防腐剂，完全溶解后制得。

实施例3：本发明所述的定型组合物的制备

表3.实施例3组合物的成分配比

制备方法同上。

实施例4：本发明所述的定型组合物的制备

表4.实施例4组合物的成分配比

制备方法同上。

实施例5：本发明所述的定型组合物的制备

表5.实施例5组合物的成分配比

制备方法同上。

对比例1

表6.对比例1组合物的成分配比

制备工艺：先将去离子水和决明胶衍生物搅拌溶解，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，溶解后才加乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物搅拌溶解，然后加分散好的增溶剂和香精，搅拌均匀，再加入甘油和防腐剂，完全溶解后制得。

对比例2

表7.对比例2组合物的成分配比

制备工艺：先将去离子水和瓜尔胶衍生物搅拌溶解，然后加入丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物，搅拌溶解再加入分散好的增溶剂和香精，搅拌均匀，再加入甘油和防腐剂，完全溶解后制得。

实施例6：头发三点弯曲实验

实验材料：商业购买的细发质的健康发束。

实验仪器：头发测试仪(北京金宏帆商贸有限责任公司)；恒温恒湿箱(路易企业有限公司)。

实验原理：弹性模量E代表材料的刚度，E值越大，则刚度越大，不易变形，用EN/E1比率时与材的截面积无关，数值越大表明刚度越大，变形小。

实验方法：

将新购买的发束放入0.3％NaOH溶液里浸泡2.5小时，取出发束，洗净，晾干。再用10％月桂醇醚硫酸钠溶液洗2次，用水冲洗干净，然后放入50％乙醇溶液中，浸50分钟，将发束晾干。将每个发束涂抹0.8g产品，然后将其放置在25℃、50％RH的恒温恒湿环境下，晾干，过夜，用头发测试仪进行测试。

如图2所示，EN/E1比率数值越大表明刚度越大，变形小。实施例1，实施例2，实施例3，实施例4，实施例5的EN/E1比率数值都大于0.5，最大的EN/E1比率数值为0.92，刚度越大越不易变形，该组合物本身具有良好的成膜作用。

如图1和图2所示，在高湿度下的卷曲率实验中，对比例1和2其卷曲保持度都比较差，而且在三点弯曲实验中，EN/E1比率的数值都比较小，易变形。聚乙烯吡咯烷酮耐湿性差，同时易发粘，而瓜尔胶衍生物虽然是水溶性聚合物可以成膜，但是也是阳离子调理剂，所成的膜比较软，卷曲保持度比较差。

相比之下本发明的定型组合物所成的膜不易变形，有很好的定型作用。

实施例7稳定性实验

该产品符合国家标准，产品有效期内其外观和香气不发生变化，同时，耐热：(40±1)℃保持24h，恢复至室温后与试验前无明显差异；耐寒：-5℃～-10)℃保持24h，恢复至室温后与试验前无明显差异。

实施例8：高湿度卷曲率实验

实验材料：商业购买的细发质的健康发束。

实验仪器：恒温恒湿箱(路易企业有限公司)。

实验原理：卷曲保持度是定型产品重要的功能特性，它与相对湿度有较大的关系，湿度越大，卷曲保持度就会下降，影响定型效果。因此，产品在高湿度下的卷曲率越高，其卷曲保持度就越好。

实验方法：

新购买的发束放入0.3％NaOH溶液里浸泡2.5h，取出发束，洗净，晾干。再用10％月桂醇醚硫酸钠溶液洗2次，用水冲洗干净，然后放入50％乙醇溶液中，浸50min，将发束晾干。将每个发束涂上1.0g产品，将其卷在卷发杠上(空白组测试和产品各测试6个发束)，在50℃中干燥过夜(干燥时间统一)，冷却后，将发束从卷发杠上取下，将卷曲的发束的一端悬挂，吊在25℃、90％相对湿度下，记录发束的起始长度，每隔1h检测一下头发的长度，直到8h后，测定发束的最终长度，计算发束在特定的恒温恒湿环境下的特性值，并以百分数表示。

计算公式：卷曲保持率＝(L-Lt)/(L-L0)×100％

L-头发长度初始长度；

Lt-在某一时间t时头发长度；

L0-干燥后头发长度

实验结果：

如图1所示，产品在高湿度下的卷曲率越高，其卷曲保持度就越好。且在表8显著性分析中五个实施例与对比例比较都有显著性差异。

表8.卷曲保持率显著性差异分析

备注：+：P≤0.05，有显著性差异，-：P＞0.05，无显著性差异

结论：本发明组合物即使在高湿度条件下，也有很好的卷曲保持度。

Claims (8)

1.一种发用定型组合物，其特征在于含有0.3～2.5重量份的决明胶衍生物、3～5重量份的丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物、2～3重量份的乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物和80～100份的水；所述发用定型组合物的溶剂以水为主；所述的发用定型组合物还含有2～4份甘油，0.2～0.5份增溶剂；所述的增溶剂为聚乙二醇衍生物、乙氧基化单甘酯、乙氧基化蓖麻油、N-烷基吡咯中的一种或多种；所述决明胶衍生物为决明胶羟丙基三甲基氯化铵。

2.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于所述的增溶剂为PEG-40氢化蓖麻油或乙氧基化蓖麻油中的一种或两种。

3.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于所述决明胶衍生物、丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物的重量份数分别为0.3～1.0份、3.5～4.5份和2～2.5份。

4.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于所述的甘油的重量份数2.5～3.5份。

5.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于所述的增溶剂的重量份数为0.2～0.3份。

6.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于所述的水的重量份数为88～92份。

7.如权利要求1所述的定型组合物，其特征在于还含有防腐剂和香精。

8.一种权利要求1所述的定型组合物的制备方法，其特征在于将水和决明胶衍生物搅拌溶解，加入丙烯酸(酯)类/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐共聚物和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙基共聚物，搅拌溶解，再加入分散好的增溶剂，搅拌均匀，再加入甘油。