CN105153809B

CN105153809B - 一种玻璃喷墨打印墨水

Info

Publication number: CN105153809B
Application number: CN201510605545.XA
Authority: CN
Inventors: 刘斌; 游路春; 陈树明
Original assignee: BEITELI NEW MATERIAL Co Ltd DONGGUAN CITY
Current assignee: Ningbo Meike Digital Intelligent Technology Co., Ltd.
Priority date: 2015-09-22
Filing date: 2015-09-22
Publication date: 2016-08-03
Anticipated expiration: 2035-09-22
Also published as: CN105153809A

Abstract

本发明公开了一种玻璃喷墨打印墨水，其按总重量百分比为100%计算，包括以下重量百分比的组分：无机有色熔块：20~60%；有机溶剂：35~65%；分散剂：1～15%；抗静电剂：0.1～4.5%。其中，所述的无机有色熔块按其总重量百分比为100%计算，包括：Bi₂O₃：35~65%；SiO₂：10~40%；B₂O₃：5~18%；ZrO₂：1~5%；Al₂O₃：0.7~8%；K₂O：0.3~2.5%；玻璃发色剂：1~28%；熔块稳定剂：0.1~3%。所述的熔块稳定剂为选自五氧化二钒、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、磷酸二氢铵、锑酸钠中的任一种化合物。本发明的玻璃喷墨打印墨水质量稳定，不但打印出的图案颜色准确、均匀、鲜艳，成品美观，而且具有良好的耐候性和耐化学稳定性。

Description

一种玻璃喷墨打印墨水

技术领域

本发明涉及玻璃装饰领域，具体涉及一种玻璃喷墨打印墨水。

背景技术

在玻璃表面印刷图案是一种常见的装饰玻璃的方式。目前，国内一般采用丝网印花法在玻璃表面印花，达到装饰效果。然而，通过丝网印刷得到的图案表面粗糙、颜色单调、线条呆板，效果并不理想。此外，丝网印刷的操作较为复杂，需要较大的人力投入，印刷产生的废料对环境也造成一定程度的污染。

近十年，国外出现了采用喷墨打印的方式，将计算机中的数码图案通过喷头非接触式地打印在玻璃表面的技术。这种技术使用专用的打印设备，将能够附着于玻璃表面的玻璃喷墨打印墨水打印至玻璃表面，然后将该玻璃在650~750℃高温下烧结钢化，使墨水与玻璃的表面融合，固定于玻璃表面。使用这种技术，各种数码图案均可以方便、快捷而精准地打印到玻璃上，所需的人工操作较少，得到的图案质量高，对环境的污染也较小。然而，这种技术尚未在我国得到广泛的应用。

申请号为US10569496的美国专利文献公开了一种玻璃喷墨打印墨水。该墨水由色料组分、无机熔块组分和有机溶剂组分组成，色料组分和无机熔块组分悬浮在有机溶剂中，构成悬浮液。色料组分选用常见的金属氧化物色料；无机熔块组分包括50~70wt%SiO₂、10~20wt%Bi₂O₃、3~20wt%B₂O₃和一系列可选组分；有机溶剂选用沸点较低的有机溶剂，使其在打印作业时能够迅速挥发。为避免阻塞打印设备的墨水喷头，须控制无机熔块组分的平均粒度小于0.7μm，色料组分的平均粒度小于1.2μm；为避免色料组分和无机熔块的沉淀，有机溶剂组分中还须加入添加剂，使该墨水在喷射温度下的粘度为<20厘帕，所述喷射温度为打印设备的墨水喷头在打印作业时的温度，约30~60℃。

上述的玻璃喷墨打印墨水的不足之处是，由于其各组分的密度不同，造成：

⑴色料组分和无机熔块组分容易在有机溶剂中形成多层悬浮层，导致其团聚和沉淀，堵塞打印设备的墨水喷头。目前，市面上性能最优异的玻璃喷墨打印墨水是以色列出品的，而其使用有效期仅为3个月。这给远程售运和使用者使用受到很大的限制和不便，容易造成不必要的浪费。

⑵在打印和高温烧结后，色料组分和无机熔块组分有时并不能与玻璃表面均匀融合，导致图案颜色深浅不均、色彩失真，影响成品的美观，造成一定的废品率。

发明内容

本发明的目的在于提供一种玻璃喷墨打印墨水，其质量稳定，不但打印出的图案颜色准确、均匀、鲜艳，成品美观，而且具有良好的耐候性和耐化学稳定性。

为实现本发明的目的，可以采用以下的技术方案：

一种玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：按总重量百分比为100%计算，包括以下重量百分比的组分：

无机有色熔块：20~60%；有机溶剂：35~65%；分散剂：1～15%；抗静电剂：0.1～4.5%；

其中，所述的无机有色熔块按其总重量百分比为100%计算，包括以下重量百分比的组分：

Bi₂O₃：35~65%；SiO₂：10~40%；B₂O₃：5~18%；ZrO₂：1~5%；Al₂O₃：0.7~8%；K₂O：0.3~2.5%；玻璃发色剂：1~28%；熔块稳定剂：0.1~3%；

所述的玻璃发色剂为一种或多种有色的金属氧化物；

所述的熔块稳定剂为选自五氧化二钒、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、磷酸二氢铵、锑酸钠中的任一种化合物；

所述的有机溶剂为选自乙二醇、异丙醇、环己酮、醋酸丁酯、叔丁醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚，石油醚中的一种或任意多种化合物的任意比例的混合。

经发明人研究发现，为避免现有的玻璃喷墨水中，独立的色料组分和无机熔块组分易在有机溶剂中形成多层悬浮层的现象，将色料组分与无机熔块组分结合制成无机有色熔块，再将该无机有色熔块悬浮在有机溶剂中制成的墨水的稳定性明显高于现有的含各自独立悬浮的色料组分与无机熔块组分的墨水。然而，如果仅直接将玻璃发色剂加入无机有色熔块的其它组分一起进行烧制，由于两者的密度不同，玻璃发色剂的熔融液容易与无机有色熔块的其它组分的熔融液分层，导致得到的无机有色熔块的颜色不均匀，造成最后打印出的图案颜色深浅不一。为解决这一问题，发明人进行了大量的试验研究发现，如果加入一定量的熔块稳定剂，可以显著降低熔块烧制时各组分的熔融液的粘度，使熔融液更加容易均匀地混合，从而得到颜色均匀的无机有色熔块。

所述的分散剂可选用市面上常见的适用于溶剂型涂料系统的润湿分散剂和超分散剂，其能够增强涂料中颜料粒子的分散性和粒径稳定性，以及提高色浆的颜色接受性。例如，可选用德国毕克化学公司（BYK-Chemie GmbH）生产的DISPERBYK-166、DISPERBYK-181、DISPERBYK-163、BYK-P 104以及美国路博润公司（The Lubrizol Corporation）所生产的Solsperse 8000或Solsperse 20000中的一种或任意多种的任意比例的混合，优选地选用DISPERBYK-163或Solsperse 20000。

加入所述分散剂，可以保证墨水中有色无机熔块颗粒的充分分散，避免其团聚并沉淀，提高墨水的稳定性，增加墨水的颜色强度和遮盖力。

所述的抗静电剂可选用市面上常见的油墨用抗静电剂，例如可选用购自无锡巨旺塑化材料有限公司的JWK-200、JWK-500以及日本三洋化成工业株式会社生产的CHEMISTAT3500中的一种，优选使用CHEMISTAT 3500。在墨水生产过程中，将熔块加入溶剂体系并制成悬浮液后，需要使用砂磨机对悬浮液进行研磨，使悬浮液中的固体组分的粒度达到一定的标准，避免堵塞喷头。在长时间（有时需4小时以上）的研磨过程中，悬浮液体系容易产生静电积聚。在墨水喷射打印过程中，如有静电存在，容易产生墨滴拖尾的现象和喷头的堵塞。因此，需要加入抗静电剂，以消除悬浮液体系中积聚的静电。

优选地，所述的玻璃发色剂为选自氧化钴（CoO）、三氧化二铬（Cr₂O₃）、氧化钛（TiO₂）、氧化镍（NiO）、三氧化二铝（Al₂O₃）、三氧化二锑（Sb₂O₃）的一种或多种化合物。

有色的金属氧化物意指在常温和常压下呈现一定颜色的金属氧化物，尤其是过渡金属的氧化物；其为本领域所公知的玻璃发色剂。在制造熔块的过程中，通过加入适量的一种或多种有色金属氧化物，可得到不同颜色的熔块。玻璃喷墨打印墨水的颜色通常以红、黄、蓝三原色为主，还可以有黑色、白色或者绿色，或者根据需要的其他颜色。例如，加入氧化钛可使玻璃熔块呈白色，加入氧化钴可使玻璃熔块呈纯黑色，加氧化镍可使玻璃熔块呈绿色，加入三氧化二铬可使玻璃熔块呈蓝色，同时加入三氧化二铝和三氧化二铬可使玻璃熔块呈红色；加入主成分为二氧化钛、氧化镍和三氧化二锑的钛镍黄颜料可使玻璃熔块呈黄色；通过单独能使熔块显红色、蓝色、黄色的金属氧化物之间的混合，可容易地调配出其它彩度的颜色；通过调整所加入的氧化钴和氧化钛的量，可以调整颜色的明度。除上文所列举的之外，还可选用公知的其它具有玻璃发色效果的金属氧化物，如氧化铁、氧化亚铜、氧化锰等等。

优选地，以所述的无机有色熔块的总重量百分比为100%计，其还可以进一步包括以下重量百分比的组分：

ZnO：0.5~10%；MgO： 0.5~5%。

优选地，所述的熔块稳定剂为五氧化二钒或磷酸二氢铵。五氧化二钒可以显著降低各组分的熔融液的粘度，有利于熔融液的均匀混合；磷酸二氢铵有利于玻璃发色剂的熔融液的分散。

具体而言，所述的玻璃喷墨打印墨水中的无机有色熔块的最大粒径为<1.3um，平均粒径为300~700nm。

具体而言，所述的玻璃喷墨打印墨水在喷射温度下的粘度为9~18厘帕。

本发明上述喷墨打印墨水可以通过以下的工艺制备而成，步骤如下：

1.按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，在1200~1350℃下烧成熔融液，并保温均化0.5~1.5小时；

2.将步骤1所得的熔融液在2~6℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块在100~150℃的温度下干燥。使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为30~40um；

3. 按上文所指定的重量百分比称量并分别配置有机溶剂、分散剂和抗静电剂，得到混合液；

4.将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在分散机中以1500~2500rpm搅拌至少20分钟，得到悬浮液；

5.将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径≤0.45um，d₉₀≤1.25um；

6. 将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到玻璃喷墨打印墨水。

上下文中的d₉₀为玻璃喷墨打印墨水样品的累计粒度分布百分数达到90%时所对应的粒径，即样品中粒径小于d₉₀的颗粒占90%。

本发明具有以下的有益效果：

1．简化了玻璃喷墨打印墨水悬浮液中固体物料的组成，使墨水的稳定性得到极大的改善，从而减少喷头的堵塞，提高了打印速度和打印质量；

2．避免了分别独立的熔块组分和颜料组分在打印后的烧制过程中由于分层而产生的色彩偏差和失真，提高了打印图案的色彩均匀度；

3．可以明显提高墨水使用的有效期，从而有利于远程售运，降低因有效期太短而带来的使用不便以及不必要的浪费。

4．本发明的玻璃喷墨打印墨水经烧成后可与玻璃基体融为一体，图案的耐候性、耐化学稳定性优良，不会变色和脱落，可长久保持鲜艳如新的色彩。

具体实施方式

以下列举具体实施例对本发明进行说明。需要指出的是，实施例只用于对本发明做进一步说明，不代表本发明的保护范围，其他人根据本发明作出的非本质的修改与调整，仍属于本发明的保护范围。

在下述的实施例中，所使用的Bi₂O₃优选为广州化学试剂厂生产的氧化铋；所使用的SiO₂优选为广州化学试剂厂生产的二氧化硅（重质）；所使用的B₂O₃优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的氧化硼（B000554）；所使用的ZrO₂优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的二氧化锆（B007669）；所使用的Al₂O₃优选为广州化学试剂厂生产的氧化铝；所使用的K₂O通过加热分解硝酸钾制备而成，所使用的硝酸钾优选为广州化学试剂厂生产的硝酸钾；所使用的CoO优选为百灵威科技有限公司生产的氧化钴（≥99.99%）；所使用的TiO₂优选为百灵威科技有限公司生产的99.8%氧化钛；所使用的Cr₂O₃优选为百灵威科技有限公司生产的99%氧化铬；所使用的NiO优选为百灵威科技有限公司生产的99%氧化镍；所使用的ZnO优选为广州化学试剂厂生产的氧化锌；所使用的三氧化二锑优选为百灵威科技有限公司生产的三氧化二锑（≥99%）；所使用的MgO优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的氧化镁/纳米氧化镁（B001827）；所使用的V₂O₅优选为广州化学试剂厂生产的五氧化二钒；所使用的磷酸二氢钠优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的磷酸二氢钠（B006859）；所使用的亚硒酸钠优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的亚硒酸钠（B007447）；所使用的磷酸二氢铵优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的磷酸二氢铵（B006939）；所使用的锑酸钠优选为成都贝斯特试剂有限公司生产的98%锑酸钠（B006958）；所使用的DISPERBYK-166、DISPERBYK-181、DISPERBYK-163和BYK-P 104均为毕克化学（铜陵）有限公司所生产的分散剂；所使用的Solsperse 8000和Solsperse 20000均为路博润公司所生产的Solsperse™系列的颜料分散剂；所使用的JWK-200和JWK-500均为购自无锡巨旺塑化材料有限公司的抗静电剂；所使用的CHEMISTAT 3500为日本三洋化成工业株式会社所生产的抗静电剂；所使用的乙二醇优选为百灵威科技有限公司生产的99.5%乙二醇；所使用的异丙醇优选为百灵威科技有限公司生产的99.7%异丙醇；所使用的环己酮优选为百灵威科技有限公司生产的99.5%环己酮；所使用的醋酸丁酯优选为百灵威科技有限公司生产的99%乙酸正丁酯；所使用的叔丁醇优选为百灵威科技有限公司生产的叔丁醇（>99%）；所使用的丙二醇二乙酸酯优选为百灵威科技有限公司生产的98%丙二醇二乙酸酯；所使用的二丙二醇甲醚优选为百灵威科技有限公司生产的99.5%二丙二醇单甲醚（异构体混合物）；所使用的二乙二醇单丁醚优选为梯希爱（上海）化成工业发展有限公司生产的二乙二醇单丁醚（>98.0%）；所使用的丙二醇甲醚醋酸酯优选为百灵威科技有限公司生产的99%丙二醇单甲醚乙酸酯；所使用的三丙二醇甲醚优选为百灵威科技有限公司生产的98% 1-[2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇（异构体混合物）；所使用的石油醚优选为百灵威科技有限公司生产的石油醚（extrapure, boiling range 40-60℃）；所使用的烘干炉优选为石家庄五丰热工机械有限公司生产的箱式着色烘干炉；所使用的球磨机优选为南京南大仪器有限公司生产的QM-KD可控低温行星式球磨机，磨珠选用10毫米的高铝球；所使用的圆盘高速分散机优选为四川常信源机械设备有限公司生产的高速分散机CGF-11；所使用的砂磨机优选为耐驰（上海）机械仪器有限公司生产的竖式砂磨机 KE；所使用的过滤器优选为杭州科百特过滤器材有限公司生产的H-CCF单芯工业级液体过滤器，滤芯为5微米；除上述列举的之外，本领域技术人员根据常规选择，也可以选择其它具有与本发明列举的上述产品具有相似性能的产品，均可以实现本发明的目的。

除非另有注明，本文上下文中的百分数均为重量百分数。

在下文的实施例中，通过以下的实验对所制备的玻璃喷墨打印墨水进行测试：

热稳定性测试

将所制备的玻璃喷墨打印墨水经喷墨打印至经清洁后的5mm厚玻璃上，经680℃高温钢化处理3.5分钟，并将经钢化处理后的样品在浸泡在沸水中，在100℃下加热24小时。

耐酸性测试

将所制备的玻璃喷墨打印墨水经喷墨打印至经清洁后的5mm厚玻璃上，经680℃高温钢化处理3.5分钟；将经钢化处理后的样品浸泡在6M盐酸溶液中，加热至沸，并保持该盐酸溶液均匀沸腾6小时。

耐碱性测试

将所制备的玻璃喷墨打印墨水经喷墨打印至经清洁后的5mm厚玻璃上，经680℃高温钢化处理3.5分钟；将经钢化处理后的样品浸泡在由等体积的0.5M碳酸钠溶液和1M氢氧化钠溶液配置而成的混合碱液中，加热至沸，并保持该混合碱液均匀沸腾3小时。

颜色均匀性的检测

将所制备的玻璃喷墨打印墨水经喷墨打印至经清洁后的5mm厚玻璃上，经680℃高温钢化处理3.5分钟；在100倍放大镜下观察钢化处理后的样品。

实施例1

一种玻璃喷墨打印墨水，包括以下以重量百分比计算的组分：

无机有色熔块：45%；有机溶剂：49.5%；分散剂：5%；抗静电剂：0.5%。

所述的分散剂选用Solsperse 20000，所述的抗静电剂选用CHEMSTAT3500。

其中，以无机有色熔块的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：

42%Bi₂O₃、10%SiO₂、15%B₂O₃、1.5%ZrO₂、3%Al₂O₃、1.5%K₂O、20%玻璃发色剂、3%熔块稳定剂、3%ZnO、1%MgO。

所述的玻璃发色剂选用TiO₂；所述的熔块稳定剂选用V₂O₅。

其中，以有机溶剂的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：异丙醇： 48.6%、醋酸丁酯：11%、环己酮： 24%、二乙二醇单丁醚：11.4%、石油醚5%。

制造本实施例的玻璃喷墨打印墨水的具体步骤如下：

1.按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，放置于熔炉用锆刚玉砌筑的池窑中内，在1280℃下烧成熔融液，并保温均化一小时；

2.将步骤1所得的熔融液在4℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块送至100℃的烘干炉中进行干燥。使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为35μm；

4.将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在圆盘高速分散机中以2000rpm搅拌20分钟，得到悬浮液；

5.将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径为0.45um，d₉₀为1.25um；

6. 将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到白色玻璃打印墨水。

使用上文所述的方法，对所得到的墨水的热稳定性、耐酸性和耐碱性进行测试。在进行三种测试后，观察到样品上的颜料均没有出现任何开裂和脱落的情况，墨水的热稳定系和耐酸碱性良好。

使用上文所述的方法对所得的墨水的颜色均匀性进行观测。观察到样品上的颜料颜色均匀，并没有出现色料颗粒聚集的情况。

在常温常压下静置所得到的墨水，在静置6个月后，未观察到墨水中出现固体组分沉淀或分层的情况。

实施例2

无机有色熔块：40%；有机溶剂：54.5%；分散剂：5%；抗静电剂：0.5%。

40.5%Bi₂O₃ 、15%SiO₂、15.5%B₂O₃、8%ZrO₂、8%Al₂O₃、2.5%K₂O、1%玻璃发色剂、3%熔块稳定剂。

所述的玻璃发色剂选用CoO，所述的熔块稳定剂选用NH₄H₂PO₄。

其中，以有机溶剂的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：环己酮： 24%；二丙二醇甲醚： 48.6%；丙二醇二乙酸酯：12%；二乙二醇单丁醚： 10.4%；石油醚：5%。

制造本实施例的玻璃喷墨打印墨水的具体步骤如下：

1.按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，放置于熔炉用锆刚玉砌筑的池窑中内，在1200℃下烧成熔融液，并保温均化1.5小时；

2.将步骤1所得的熔融液在2℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块送至150℃的烘干炉中进行干燥。使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为30μm；

4.将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在圆盘高速分散机中以1500rpm搅拌30分钟，得到悬浮液；

5.将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径为0.35μm，d₉₀为1.15μm；

6. 将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到黑色玻璃打印墨水。

在常温常压下静置所得到的墨水，在静置7个月后，未观察到墨水中出现固体组分沉淀或分层的情况。

实施例3

无机有色熔块：15%；有机溶剂：65%；分散剂：1%；抗静电剂：19%。

所述的分散剂选用0.7%的Solsperse 8000和0.3%的DISPERBYK-163；所述的抗静电剂选用JWK-200，所述的有机溶剂为乙二醇。

35%Bi₂O₃、29.3%SiO₂、5%B₂O₃、15%ZrO₂、0.7%Al₂O₃、2%K₂O、7.5%玻璃发色剂、2%熔块稳定剂、10%ZnO；

所述的玻璃发色剂选用3%TiO₂、3.5%NiO和1%CoO，所述的熔块稳定剂选用锑酸钠。

制造本实施例的玻璃喷墨打印墨水的具体步骤如下：

1.按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，放置于熔炉用锆刚玉砌筑的池窑中内，在1300℃下烧成熔融液，并保温均化0.5小时；

2.将步骤1所得的熔融液在6℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块送至100℃的烘干炉中进行干燥。使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为40μm；

4.将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在圆盘高速分散机中以2500rpm搅拌30分钟，得到悬浮液；

5.将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径为0.25μm，d₉₀为1.00μm；

6. 将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到绿色玻璃打印墨水。

实施例4

无机有色熔块：60%；有机溶剂：35%；分散剂：3%；抗静电剂：2%。

所述的分散剂选用0.9%DISPERBYK-166、1.2%DISPERBYK-181和0.9%BYK-P 104，所述的抗静电剂选用JWK-500，所述的有机溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。

65%Bi₂O₃、12%SiO₂、2%B₂O₃、1%ZrO₂、1%Al₂O₃、0.3%K₂O、17.6%玻璃发色剂、0.1%熔块稳定剂、0.5%ZnO、0.5%MgO。

所述的玻璃发色剂选用9.1%Al₂O₃和8.5%Cr₂O₃，所述的熔块稳定剂选用V₂O₅。

制造本实施例的玻璃喷墨打印墨水的具体步骤如下：

1.按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，放置于熔炉用锆刚玉砌筑的池窑中内，在1250℃下烧成熔融液，并保温均化一小时；

2.将步骤1所得的熔融液在4℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块送至140℃的烘干炉中进行干燥。使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为33μm；

4.将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在圆盘高速分散机中以2200rpm搅拌25分钟，得到悬浮液；

5.将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径为0.45μm，d₉₀为1.25μm；

6. 将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到红色玻璃打印墨水。

实施例5

无机有色熔块：55%；有机溶剂：29.9%；分散剂：15%；抗静电剂：0.1%。

所述的分散剂选用DISPERBYK-166；所述的抗静电剂选用JWK-200。

38%Bi₂O₃、40%SiO₂、10%B₂O₃、3%ZrO₂、4%Al₂O₃、0.6%K₂O、4%玻璃发色剂、0.4%熔块稳定剂。

所述的玻璃发色剂选用Cr₂O₃，所述的熔块稳定剂选用亚硒酸钠。

其中，以有机溶剂的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：30%丙二醇甲醚醋酸酯、70%三丙二醇甲醚。

根据实施例1所述的方法制备本实施例的玻璃喷墨打印墨水，得到的墨水为蓝色。

实施例6

无机有色熔块：17%；有机溶剂：36%；分散剂：2%；抗静电剂：45%。

所述的分散剂选用0.2%DISPERBYK-181、0.6%DISPERBYK-163、1.0%BYK-P 104和0.2%Solsperse 20000；所述的抗静电剂选用CHEMISTAT 3500。

37%Bi₂O₃、33%SiO₂、18%B₂O₃、2%ZrO₂、2%Al₂O₃、1%K₂O、1%玻璃发色剂、1%熔块稳定剂、5%MgO。

所述的玻璃发色剂选用0.5%Cr₂O₃、0.2%NiO和0.3%Sb₂O₃，所述的熔块稳定剂选用磷酸二氢铵。

其中，以有机溶剂的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：23%醋酸丁酯、42%叔丁醇和35%二丙二醇甲醚。

根据实施例1所述的方法制备本实施例的玻璃喷墨打印墨水，得到的墨水为天蓝色。

在常温常压下静置所得到的墨水，在静置8个月后，未观察到墨水中出现固体组分沉淀或分层的情况。

实施例7

无机有色熔块：36%；有机溶剂：41%；分散剂：10%；抗静电剂：13%。

所述的分散剂选用3%BYK-P 104和7%Solsperse 8000；所述的抗静电剂选用JWK-500。

25%Bi₂O₃、13%SiO₂、8%B₂O₃、10%ZrO₂、6%Al₂O₃、0.5%K₂O、28%玻璃发色剂、1.5%熔块稳定剂、5%ZnO、3%MgO。

所述的玻璃发色剂选用10%Cr₂O₃和18%Al₂O₃，所述的熔块稳定剂选用磷酸二氢钠。

其中，以有机溶剂的总重量百分比为100%计，其包括以下以重量百分比计算的组分：10%乙二醇、15%异丙醇、21%叔丁醇、35%二乙二醇单丁醚、13%三丙二醇甲醚和6%石油醚。

根据实施例1所述的方法制备本实施例的玻璃喷墨打印墨水，得到的墨水为深红色。

Claims

1.一种玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：按总重量百分比为100%计算，包括以下重量百分比的组分：

所述的玻璃发色剂为一种或多种有色的金属氧化物；

2.根据权利要求1所述的玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：所述的玻璃发色剂为选自氧化钴、三氧化二铬、氧化钛、氧化镍、三氧化二铝、三氧化二锑的一种或多种化合物。

3.根据权利要求1或2所述的玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：以所述的无机有色熔块的总重量百分比为100%计，其还可以进一步包括以下重量百分比的组分：ZnO：0.5~10%；MgO： 0.5~5%。

4.根据权利要求3所述的玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：所述的熔块稳定剂为五氧化二钒或磷酸二氢铵。

5.根据权利要求4所述的玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：所述的玻璃喷墨打印墨水中的无机有色熔块的最大粒径为<1.3um，平均粒径为300~700nm。

6.根据权利要求4所述的玻璃喷墨打印墨水，其特征在于：所述的玻璃喷墨打印墨水在喷射温度下的粘度为9~18厘帕。

7.制造权利要求1所述的玻璃喷墨打印墨水的方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）按重量百分比称量上述的无机有色熔块的各个组分并混合均匀后，在1200~1350℃下烧成熔融液，并保温均化0.5~1.5小时；

（2）将步骤1所得的熔融液在2~6℃的水中进行淬冷，然后将淬冷后得到的熔块在100~150℃的温度下干燥；

使用球磨机进行球磨，使得球磨后得到的无机有色熔块粉料的平均粒径为30~40μm；

（3）按上文所指定的重量百分比称量并分别配置有机溶剂、分散剂和抗静电剂，得到混合液；

（4）将步骤2所得的无机有色熔块粉料加入步骤3所得的混合液中，在分散机中以1500~2500rpm搅拌至少20分钟，得到悬浮液；

（5）将步骤4所得的悬浮液倒入砂磨机中进行研磨，使悬浮液中的固体组分的平均粒径≤0.45μm，d90≤1.25μm；

（6）将该研磨后的悬浮液经过过滤器过滤，得到玻璃喷墨打印墨水。