CN105143147B

CN105143147B - 用于气化炉或用于冶金炉的铝镁制品

Info

Publication number: CN105143147B
Application number: CN201380073415.5A
Authority: CN
Inventors: 埃里克·乔治; 奥利维尔·弗朗西
Original assignee: Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Current assignee: Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Priority date: 2012-12-19
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2017-06-06
Anticipated expiration: 2033-12-19
Also published as: EP2935150A1; WO2014097219A1; EP2935150B1; CA2895465A1; US9593048B2; FR2999566B1; CA2895465C; CN105143147A; HUE043198T2; US20150353427A1; FR2999566A1

Abstract

本发明涉及具有以下化学组成的熔铸耐火制品，以基于氧化物的质量百分比计，所述化学组成满足：Al₂O₃：补充至100％；MgO：26％至45％；ZrO₂：0.5％至10.0％；B₂O₃：<1.5％；SiO₂：≤0.5％；Na₂O+K₂O：≤0.3％；CaO：≤1.0％；Fe₂O₃+TiO₂：<0.55％；其他氧化物物种：<1.0％。在所述制品中，锆的含量与硼、氟和硅的总含量的元素质量比R在2至80之间。

Description

用于气化炉或用于冶金炉的铝镁制品

技术领域

本发明涉及熔铸耐火制品，尤其用于气化炉、用于冶金炉、或用于玻璃熔炉。

背景技术

在耐火制品中，在熔铸制品和烧结制品之间通常加以区分。

与烧结制品不同，熔铸制品通常包括与结晶晶粒连接的粒间玻璃相。因此，由烧结制品和熔铸制品产生的问题，以及适于解决这些问题的技术方案通常不同。用于制造烧结制品所开发的组合物因此不能用作用于制备熔铸制品的先验，反之亦然。

通过在电弧炉中熔化合适原材料的混合物或者通过适于熔铸制品的任何其他技术，获取熔铸制品，常称为“电熔”制品。熔化材料然后在模具中被浇铸，此后获取的产品经过受控的冷却循环，以使之到室温而不破裂。该操作被本领域的技术人员称为“退火”。根据所用的成型技术，其也可以自然冷却。

由RHI Monofrax有限公司生产和销售的熔铸制品L具有的化学组成按重量计包括53.6％的Al₂O₃、44.9％的MgO、0.44％的二氧化硅SiO₂、0.23％的氧化钠Na₂O和小于0.35％的CaO。

煤炭的气化是已熟知大约五十年的方法，该方法当前正经过相当大的发展。具体地，其一方面允许合成气(清洁能源)的生产，另一方面允许由非常不同的烃材料开始的化学工业的基础化合物的生产，该烃材料例如是煤炭、石油焦炭或者甚至待回收利用的重油。该方法此外使得可以

存在多种类型的气化炉：固定床气化炉，流化床气化炉和载流床气化炉。这些气化炉通过引入反应物的方式，制备氧化剂-燃料混合物的方式，温度和压力条件，和用于去除来自反应的灰烬或炉渣、液态残余物的方法来区分。

在期刊Refractories Applications and News(第8卷，第4期，2003年7月至8月，由圣高拜工业陶瓷部门的能源系统科的Wade Taber撰写)中出版的标题为“Refractoriesfor Gasification”的文献描述了用于气化炉的内部衬里的结构。

内部气化炉衬里的耐火制品经过热循环、由炉渣或干灰的腐蚀和侵蚀以及热点效应(其中，温度通常可以达到约1400℃)。侵蚀和腐蚀尤其可以导致炉渣化合物或液化灰的熔渗进入耐火制品的孔中，在侵蚀和热循环的影响下，它们本身可导致衬里剥落以及最终使气化炉停止运行。

此外，由制造纸浆得到的黑液的气化的发展需要能够抵挡钠化合物的腐蚀作用的新材料，尤其是具有低的孔隙率以便防止侵蚀性物质的熔渗。

为了增加耐火衬里的使用寿命，研究者已经尝试增大其厚度。然而，该方案具有增加成本和减少气化炉的有效体积的缺点，因此降低其效率。

James P.Bennett在期刊Refractories Applications and News(第9卷，第5期，2004年9月至10月，第20页至第25页)中出版的文献“Refractory liner used in slagginggasifiers”中，解释了当前气化炉耐火衬里的使用寿命(尤其在风冷系统中)非常受限制，尽管它们的氧化铬含量很高。尤其可以提到的是通过S.J.Clayton，G.J.Stiegel和J.GWimer在“Gasification Technologies，Gasification Markets and Technologies–Present and Future，an Industry Perspective”(美国能源部，DOE/FE报告0447，2002年7月)中的报道。在黑液气化的情况下，也已经废弃使用含铬的制品。

在FR 2 946 044中所述的熔铸制品具有足够低的孔隙率以限制炉渣化合物或液化灰的溶渗。然而其具有在高温(通常在1000℃和1200之间)下在空气中渗出的问题。

例如，从GB 611 245或JP 10 067 569中已知其他熔融制品。然而，它们具有不满意的耐腐蚀性。

因此，存在具有定制在气化炉内遇到的特定环境的性能的耐火制品的需要，该耐火制品尤其是具有足够低的孔隙率以限制炉渣化合物或液化灰的溶渗且具有较低的渗出风险。

本发明的目的是满足该需求。

发明内容

更具体地，本发明涉及具有满足以下的化学组成的熔铸耐火制品，以基于氧化物的重量百分比计：

从下文将看出，发明人已经惊讶地发现，该组合物可使根据本发明的熔融耐火制品具有低孔隙率，而同时保持高的耐腐蚀性，而不具有渗出的风险。

根据本发明的耐火制品还可以具有以下可选特征中的一种或多种：

-ZrO₂的重量含量为大于或等于1.0％，或甚至大于或等于1.5％，或甚至大于或等于2.0％和/或小于或等于7.0％，小于或等于5.0％，小于或等于4.0％，或甚至小于或等于3.0％；

-按体积计，大于70％，大于80％，大于90％，或甚至基本上100％的氧化锆是单斜晶型；

-B₂O₃的重量含量为大于或等于0.05％，优选地大于或等于0.1％，优选地大于或等于0.2％，或甚至大于或等于0.3％，或甚至大于或等于0.4％；

-B₂O₃的重量含量为小于或等于1.0％，优选地小于0.8％，或甚至小于或等于0.6％，或甚至小于或等于0.5％；

-优选地，氟(F)的重量含量为小于0.5％，或甚至小于0.3％，或甚至小于0.1％或甚至小于0.05％；

-优选地，元素硼(B)、氟(F)和硅(Si)的重量含量的总和为大于或等于0.01％和/或小于0.1％；

-优选地，锆(Zr)的含量与硼(B)、氟(F)和硅(Si)的总含量的元素重量比R(即R＝Zr/(B+F+Si))在2和80之间、优选地在4和50之间、优选地在5和40之间、或甚至在7和30之间、或甚至在9和20之间；

-优选地，氟的元素重量含量为大于0.02％，优选地大于0.05％和/或小于0.40％，优选地小于0.35％；

-优选地，硼的元素重量含量为大于0.03％，优选地大于0.05％和/或小于0.45％；

-优选地，硅的元素重量含量为大于0.03％，优选地大于0.05％和/或小于0.23％；

-Cr₂O₃的重量含量为小于0.1％，优选地小于0.09％，优选地小于0.08％，优选地小于0.05％；

-氧化铝Al₂O₃的重量含量为小于或等于70％，或甚至小于或等于68％；

-氧化铝Al₂O₃的重量含量为大于或等于55％，或甚至大于或等于60％；

-氧化镁MgO的重量含量为小于或等于40％，或甚至小于或等于35％；

-氧化镁MgO的重量含量为大于或等于27％，或甚至大于或等于29％，或甚至大于或等于32％；

-Al₂O₃与MgO的重量比为小于2.6，其有利地避免刚玉的形成，和/或，优选地，大于1.2，其有利地减少制品朝向再水合的趋势且限制热膨胀系数；

-CaO的重量含量为小于或等于0.8％，小于或等于0.6％，或甚至小于或等于0.4％；

-(Na₂O+K₂O)的重量含量为小于或等于0.25％，小于或等于0.2％，或甚至小于或等于0.1％；

-二氧化硅SiO₂的重量含量为小于或等于0.4％，或甚至小于或等于0.3％，或甚至小于或等于0.2％，或甚至小于或等于0.15％；

-铁氧化物和/或钛氧化物和/或钙氧化物仅作为杂质存在；

-铁氧化物和/或钛氧化物(Fe₂O₃+TiO₂)的重量含量，尤其铁氧化物Fe₂O₃的重量含量为小于0.4％，优选地小于0.3％，优选地小于0.2％；

-“其他氧化物物种”仅由杂质组成；

-“其他氧化物物种”的总重量含量为小于0.4％，或甚至小于0.3％；

-CuO的重量含量为小于或等于0.5％，小于或等于0.4％，小于或等于0.3％，小于或等于0.2％，小于或等于0.1％，或甚至小于或等于0.05％；

-氧化铬的重量含量为小于0.2％，优选地小于0.1％；

-优选地，氧化铬仅作为杂质存在。

本发明还涉及一种制造根据本发明的耐火制品的方法，包括以下连续步骤：

a)混合原材料以形成进料，

b)将所述进料熔化以获得熔化的材料；和

c)通过冷却将所述熔化的材料浇铸和固化，以获得耐火制品，

该方法的特征在于，所述原材料以所述耐火制品与本发明相符的方式选择。

本发明还涉及一种块体，优选地重大于1kg且由根据本发明的制品制成或者利用根据本发明的方法来制造。本发明还涉及根据本发明的方法的步骤c)之后立即获得的制品(在交付使用之前)。

本发明还涉及一种气化炉衬里或者成套形式的冶金炉衬里，其包括根据本发明的制品制成的部件的组件，所述部件的各自形状被调整以通过组装形成所述衬里。具体而言，衬里可以被设计成通过匹配至少一个导管的外部形状来允许所述的至少一个导管通过和/或允许具有至少一个凹角。

耐火衬里优选地利用块体组件的形式。

由根据本发明的制品制成的块体例如可以是砖块形式或者十字形块体的形式(特别用于玻璃熔炉的再生室)，或者是顶部中的楔形砖形式。

本发明还涉及一种选自以下的装置：

-气化炉，

-冶金炉，尤其是鼓风炉，尤其是鼓风炉的炉腰、风口带(tuyere belt)、炉底、炉腹、烟道，

-阳极焙烧炉，尤其是用于用来电解的阳极，例如，铝阳极，

-冲天炉，尤其是用于再熔化金属或者用于熔化岩石，

-城市垃圾焚烧炉，

-玻璃熔炉，

-玻璃熔炉的再生室，

-用于有色金属(尤其是铝或镁或甚至钛)在熔盐介质中电解的电解槽，

-用于保护或调节铸铁流或钢流的装置，例如，滑阀式截流板、流套管(streamshroud tube)、浸入式水口或阻挡器-棒组件，

-机械式或注气式的搅拌装置，用于在熔化的金属中的搅拌，

-充当用于注气式装置或者用于调节金属流的注射装置的壳体和支撑件的座块，

-用于钢包或浇铸盘的抗压瓷砖(impact tile)，

-用于铸铁、钢和特种钢的铸造附件，例如，喷嘴、阻挡器或喷口，

-用于烧制陶瓷制品的支撑件(干燥炉支撑件)，所述陶瓷制品优选地是薄制品的形式，

-用于存储通过流体(例如，空气或蒸汽或油)释放的热能的装置，称作“再生器”，尤其是作为储能介质(“A review on packed bed solar energy storage systems”，Renewable and Sustainable Energy Reviews，14(2010)，第1059页至第1069页，描述了再生器领域的现有技术)，

所述装置包括根据本发明的制品或利用根据本发明的方法来制造，尤其是块体或衬里的形式。

制品尤其可以与打算与炉渣、煤炭或腐蚀性液体(例如，来自纸浆制造的黑液)、或与熔化的金属(尤其是黑色金属)、或与熔化玻璃、或与碱性蒸汽或来自玻璃熔化的液态冷凝物接触的区域接触或被定位在该区域中。

具体地，制品还可以用在耐磨衬里中，尤其用在以下应用中，其中，所述制品与研磨剂接触，所述研磨剂包括在流体(气化炉等中的旋风尘土、炭黑等)中的悬浮颗粒、高速循环的流体(喷雾嘴等)、或在材料表面上摩擦/循环的重固态制品(推杆式炉、矿石的干燥)。

定义

氧化物的重量含量涉及利用行业中的标准惯例以最稳定的氧化物的形式表示的各个对应化学元素的总含量。这些因此包括低价氧化物和可能的氮化物、氮氧化物、碳化物、含氧碳化物、碳氮化物、以及甚至上述元素的金属物种。

然而，众所周知，氟不具有稳定的氧化物，其因此不参与“氧化物的基础”，具体而言，其不被包括在“其他氧化物物种”内。其含量通常通过元素分析来测量，例如，在通过热水解提取之后，通过离子色谱法测量。

术语“熔化材料”应该理解成是指液态团块，该液态团块为了保持其形状，必须被容纳在容器中。该团块可含有少量的固态颗粒，但是该量不足以能够构成所述团块。

术语“杂质”应该被理解成通过原材料无意地且必然地引入或来自于这些成分的反应所带来的不可避免成分。杂质是不必要的成分，但是仅是可容忍的。例如，形成氧化物、氮化物、氮氧化物、碳化物、含氧碳化物、碳氮化物、铁、钛、钒和铬的金属物种的组的一部分的化合物优选地为杂质。

除非另外提及，所有的所描述的和要求保护的制品中的氧化物的含量是基于氧化物的重量百分比。

具体实施方式

在根据本发明的熔铸制品中，高氧化铝含量与大于26％的MgO含量的组合使得可以获得包括主要是Al₂O₃-MgO尖晶石的结晶结构的制品，该尖晶石能够满足对炉渣、腐蚀性液体以及某些熔化玻璃、尤其是钠钙玻璃或者涂硼玻璃、尤其是硼硅酸盐玻璃的高抗性的要求。

发明人已经发现根据本发明的氧化锆ZrO₂的存在有利地能够获得具有低孔隙率的制品，该制品很好地抵挡热循环且在高温下不渗出，条件是ZrO₂的含量按重量计在0.5％和10％之间。

发明人还已经发现，氧化锆ZrO₂和硼(例如为B₂O₃的形式)的组合存在有利地能够获得所需性能的最佳值。发明人已经观测到，氧化锆然后主要是单斜晶型。该晶型的氧化锆令人惊讶地用于通过在高温下熔化而合成的制品。事实上，该熔化通常导致立方晶型的氧化锆的存在。

比率R＝Zr/(B+F+Si)在2和80之间。其优选地大于或等于4，优选地大于或等于5，优选地大于或等于7，或甚至大于或等于9，和/或优选地小于或等于50，优选地小于或等于40，优选地小于或等于30，或甚至小于或等于20。

太低的元素重量比R导致不太致密和可能多孔的制品。如果元素重量比R太高，则相对于某些侵蚀剂(例如，碱金属)，具有相等密度的制品对热冲击和腐蚀性更敏感。

二氧化硅SiO₂的含量不可以超过0.5％，因为其会损害耐腐蚀性。具体而言，二氧化硅的含量太高，二氧化硅可以与杂质组合以增加玻璃相，对耐腐蚀性有害，或者与氧化铝反应以形成多铝红柱石。然而，多铝红柱石的存在不利于对造纸黑液带来的腐蚀性的抗性。

在根据本发明的制品中，氧化物Na₂O和K₂O被认为具有类似的效果。氧化物Na₂O和K₂O在对β氧化铝的形成的抗性上具有不利的作用且趋向于增加玻璃相的含量。Na₂O+K₂O的重量含量因此必须小于或等于0.3％。

CaO的重量含量也必须小于或等于1.0％，优选地小于或等于0.4％。

根据本发明，Fe₂O₃+TiO₂的重量含量为小于0.55％，且优选地，Cr₂O₃的重量含量为小于0.2％，优选地小于0.10％。这是因为这些氧化物是有害的，它们的含量必须优选地被限制到痕量，优选地被引入作为与原材料一起的杂质。

“其他氧化物物种”是除了Al₂O₃、MgO、ZrO₂、B₂O₃、SiO₂、Na₂O、K₂O、CaO、Fe₂O₃和TiO₂以外的物种。在一个实施方式中，“其他氧化物物种”被限制为其存在不是特别需要且通常在原材料中作为杂质存在的物种。

按照惯例，在诸如根据本发明的制品的熔铸制品中，氧化物占制品重量的大于98.5％或大于99％或甚至基本上100％。同样应用于根据本发明的制品中。

根据本发明的制品可具有复杂的形状。具体而言，其可以采用具有非平面表面(例如，凹面和/或凸面，尤其是柱面、锥面或成角度的表面)的砖块或块体的形式。复杂形状使得尤其可以匹配气化炉的构件的布置以及尤其适合于经过其的导管。

根据本发明的制品可以为具有大于100mm x 100mm x 100mm的尺寸的块体的形式。

在一个实施方式中，制品为具有重量大于5kg的块体的形式。该制品可以具有收缩孔，即如果块体的一部分没有通过固化块体的机加工而被去除，则该制品可以具有位于块体的该部分中的宏观多孔体积。该收缩孔关联于固化期间的制品的收缩。收缩孔外部的块体的部分被致密化。块体的最致密化的区域，称为“声区”，优选地占块体体积的至少10％，优选地至少20％。该区域优选地具有的开孔孔隙率小于7％，优选地小于6％，优选地小于5％，或甚至小于3％。

该声区的堆积密度优选地大于3.20g/cm³，更优选地大于3.25g/cm³，更优选地大于3.30g/cm³，或甚至大于3.40g/cm³，或甚至大于3.45g/cm³，或甚至大于3.50g/cm³。

在声区中，各种氧化物被基本上均匀地分布。具体而言，在靠近制品的外表面的氧化物中不存在系统性变化(增大或减少)。

根据本发明的制品可以通过以下描述的步骤a)至c)来按照惯例制造：

a)混合原材料以形成进料，

b)将所述进料熔化以获得熔化的材料；和

c)通过冷却将所述熔化的材料固化，以获得根据本发明的耐火制品。

在步骤a)中，原材料被选择以保证在最终产品中的氧化物含量。

优选地，氧化物(对于氧化物，最小含量是必要的，尤其是Al₂O₃、MgO和ZrO₂或者这些氧化物的前体，例如AlF₃)被系统性地和有方法地加入。AlF₃有利地促进熔化的开始以及限制断裂的风险。

优选地，考虑这些氧化物在其他氧化物来源中的含量。

在合适的情况下，硼可以以B₂O₃的形式或通过任何前体被引入，该前体包括B₄C或ZrB₂，或甚至CaB₆，优选地以限制熔化期间的过快上移的形式被引入。

氟优选地以元素的氟化物的形式的被提供，氟化物的存在在根据本发明的制品中是必要的，例如，以MgF₂或ZrF₄的形式被提供。例如，氟还可以通过KBF₄、KF或NaF或包括这些氟化物中的至少一种的矿石的形式被提供。

在步骤b)中，熔化优选地通过以下来进行：将非常长的电弧(不导致还原)的作用和搅拌组合，其促进制品的再氧化。短的或中短的电弧调整也可以用于制备该制品。

为了最小化金属小瘤的形成以及避免在最终产品中的裂缝或细裂纹的形成，优选地在氧化条件下进行熔化操作。

优选地，利用在法国专利第1208 577号和其附属专利第75893号与第82310号中描述的长电弧熔化方法。

该方法包括，利用电弧炉，其中，电弧发出在电荷和远离该电荷的至少一个电极之间，以及调整电弧的长度使得其还原作用被最小化，而仍然保持在熔浴之上的氧化气氛以及搅拌所述浴。

熔化操作尤其可以在高于2000℃的温度下进行，优选地在2050℃和2200℃之间的温度下进行。

在步骤c)中，冷却可以根据对于制备部件必要的成型技术而改变。

优选地，在步骤c)中，浇铸温度为大于或等于2000℃。

在步骤c)中，两个路径是可能的：

-利用颗粒绝缘体，浇铸到模架中楔入的模具中。然后，冷却是自然冷却，该方法称为“无转移”方法；和

-浇铸到模具中，该模具非常快地打开以提取部件，以及将该部件插入含有绝缘体的盒子中。该部件然后被快速用绝缘体覆盖，该方法被称为“转移”方法。

在后一技术中，冷却是受控的，优选地以小于20℃/小时的速率进行，优选地以大约10℃/小时的速率进行。

由此制造的本发明的制品主要包括铝镁尖晶石和方镁石晶体。优选地，根据本发明的制品包括按重量百分比计小于10％，小于5％，小于2％，小于1％的氧化铝晶体，或甚至基本上不含氧化铝晶体。

实施例

出于例证本发明的目的给出以下非限制性实施例。

在这些实施例中，采用以下原材料：

-煅烧氧化铝，按重量平均，主要包含99.5％的Al₂O₃、0.27％的Na₂O和100ppm的SiO₂；

-AlF₃，含有至多0.15％的SiO₂和至多0.25％的Na₂O；

-煅烧的高纯合成氧化镁，含有98.5％的MgO、至多0.9％的CaO、0.2％的SiO₂和至多0.6％的Fe₂O₃；

-碳化硼，含有76.25％的硼，20.1％的碳和0.18％的Fe₂O₃；

-由SEPR提供的氧化锆CC10，其具有约3微米的中值直径；和

-氧化铜Cu₂O，通常包含98.7％的Cu₂O和0.7％的金属铜。

利用如上文描述的常规电弧炉熔化方法，将原材料熔化，然后将所熔化的材料浇铸以获得块体。

在表1中给出了所获得的产品的化学分析，即，总体平均化学分析，以重量百分比给出。通过x射线荧光分析进行元素化学分析。通过电感耦合等离子体(ICP)光谱测定法来测定硼含量，以及高温水解提取之后通过离子色谱法测定氟的含量。

在下表1中，*指出实施例是本发明之外的实施例，空白方格对应于小于或等于0.04％(重量)的含量。至100％的余量包括除表中提到的氧化物之外的氧化物物种。

通过以下等式给出总孔隙率：

总孔隙率＝100x(绝对密度–堆积密度)/绝对密度

根据ISO5017标准，在离开块体核心的带上，在声区中测量堆积密度和开孔孔隙率。

通过氦比重仪，对磨碎粉末测量绝对密度。

通过以下方式测量对热循环的抗性：具有50 x 50 x 50mm³尺寸的样品通过在声区中切割块体而制备。五个用于各个实施例的样品被置于露置的1100℃熔炉中持续30分钟，然后浸没在20℃下的水中持续5分钟。重复测试直到样品失效。表1提供了5个样品经受住的循环的平均次数。

X射线衍射分析表明主要存在尖晶石相和方镁石相。氧化锆的晶型通过X射线衍射来识别。“C”代表立方，“n.m.”代表未测量，“NA”代表不可用。

表1

在1100℃下热处理30分钟之后，在来自实施例2至实施例4的块体上观测到渗出。观测到的块体的外表面具有通过包括氧化铝、氧化镁、二氧化硅和铜的绿色的气泡所形成的油腻物。在根据本发明的实施例的块体上观测不到该现象。

结果表明，相对于比较实施例的耐热循环性，本发明的测试制品具有改善的耐热循环性。此外，对于包括氧化锆和硼的组合物，根据本发明的制品具有在开孔孔隙率和耐热循环性之间的极好的折中。

结果还表明，包括CuO的现有技术组合物可以有利地被根据本发明的组合物替换以便获得同时不是非常多孔的、较好地抵挡热循环且不具有渗出问题的制品。

当然，本发明不限于所述实施方式，这些实施方式仅作为例证性和非限制性实施例来提供。

Claims

1.一种熔铸耐火制品，以基于氧化物的重量百分比计，所述制品具有满足以下的化学组成：

条件是锆的含量与硼、氟和硅的总含量的元素重量比R在2至80之间。

2.如权利要求1所述的制品，其中，ZrO₂的重量含量为大于或等于1.0％。

3.如权利要求2所述的制品，其中，ZrO₂的重量含量为大于或等于2.0％。

4.如权利要求1所述的制品，其中，ZrO₂的重量含量为小于或等于7.0％。

5.如权利要求4所述的制品，其中，ZrO₂的重量含量为小于或等于5.0％。

6.如权利要求1所述的制品，其中，按体积计，大于70％的氧化锆为单斜晶型。

7.如权利要求1所述的制品，其中，B₂O₃的重量含量为大于或等于0.05％。

8.如权利要求7所述的制品，其中，B₂O₃的重量含量为大于或等于0.1％。

9.如权利要求8所述的制品，其中，B₂O₃的重量含量为大于或等于0.2％。

10.如权利要求1所述的制品，其中，B₂O₃的重量含量为小于或等于0.6％。

11.如权利要求10所述的制品，其中，所述元素重量比R在5至50之间。

12.如权利要求11所述的制品，其中，所述元素重量比R在7至30之间。

13.如权利要求1所述的制品，其中，CuO的重量含量为小于或等于0.4％。

14.如权利要求1所述的制品，其中，

-氧化铝Al₂O₃的重量含量为小于或等于70％且大于或等于55％，和/或

-MgO的重量含量为小于或等于40％且大于或等于29％。

15.如权利要求14所述的制品，其中，

-氧化铝Al₂O₃的重量含量为小于或等于68％且大于或等于60％，和/或

-MgO的重量含量为小于或等于35％且大于或等于32％。

16.如权利要求1所述的制品，其中，Al₂O₃与MgO的重量比为小于2.6且大于1.2。

17.如权利要求1所述的制品，其中，

-CaO的重量含量为小于或等于0.6％；和/或

-Na₂O+K₂O的重量含量为小于或等于0.25％；和/或

-二氧化硅SiO₂的重量含量为小于或等于0.15％；和/或

-铁氧化物和/或钛氧化物Fe₂O₃+TiO₂的重量含量为小于0.4％；和/或

-氧化铬的重量含量为小于0.1％，和/或

-CuO的重量含量为小于或等于0.1％。

18.一种装置，选自：

-气化炉，

-冶金炉，

-阳极焙烧炉，

-冲天炉，

-城市垃圾焚烧炉，

-玻璃熔炉，

-玻璃熔炉的再生室，

-用于有色金属在熔盐介质中电解的电解槽，

-用于保护或调节铸铁流或钢流的装置，

-机械式或注气式的搅拌装置，用于在熔化的金属中的搅拌，

-用于钢包或浇铸盘的抗压瓷砖，

-用于铸铁、钢和特种钢的铸造附件，

-用于烧制陶瓷制品的支撑件，

-再生器，

所述装置包括如权利要求1所述的制品。

19.一种组件，包括如权利要求18所述的装置、以及材料，所述材料选自炉渣、煤炭、腐蚀性液体、熔化的金属、熔化玻璃、碱性蒸汽、来自玻璃熔化的液态冷凝物、以及研磨材料，所述制品与所述材料接触。