CN105127446A - 一种贵金属纳米双锥体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种贵金属纳米双锥体及其制备方法。该方法以聚二烯基丙二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒做种子，使Pd在Au十面体纳米颗粒表面沿着[110]方向生长为双锥体。采用该方法制备AuPd纳米双锥体，可以制得尺寸可控、形貌均一的AuPd纳米双锥体。以该方法制备AuPd纳米双锥体具有很高的重现性，便于批量生产。采用该方法制备的保护剂保护的AuPd纳米双锥体具有很高的水溶性，有益于今后在生物中的应用。并且，采用该方法制备的AuPd纳米双锥体含有高指数晶面，具有很好的催化活性，是潜在的甲酸燃料电池阳极催化剂。本发明方法制作工艺简单、成本低，且对设备要求低，具有很好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于贵金属纳米材料技术领域，涉及一种贵金属纳米双锥体及其制备方法。
背景技术
由于贵金属纳米结构在催化、光学和生物等方面的重要潜在应用，因而备受关注。本领域众所周知，纳米材料的性质和应用与它们的结构、形状、尺寸和组成是密切相关的。因此，目前该工作的大量努力都是致力于结构的控制合成，迄今为止，已有许多技术得到了成功的发展。
被高指数晶面包裹的贵金属纳米结构具有很高的催化活性，这主要是由于它们的表面原子具有较低的络合配位数，因此这些原子具有很高的活性。已经证实，这样的纳米结构具有很好的催化前景。例如，孙世刚教授制备的高指数晶面包裹的Pd纳米颗粒(H.Liu,N.Tian,M.P.Brandon,Z.-Y.Zhou,J.-L.Lin,C.Hardacre,W.-F.LinandS.-G.Sun,ACSCatal.,2012,2,708)，具有非常高的活性。再例如，xia的课题组合成了高指数晶面包裹的Pd-Pt双金属结构，也展示了很好的催化性能(M.Jin,H.Zhang,Z.Xie,Y.Xia.Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50,7850-7854)。然而，这种纳米结构由于晶体的生长规律限制，很难制备。尤其是Pd基的双金属双椎体纳米材料非常少见，很难制备。
因此，目前存在的问题是需要研究开发一种制备工艺简单，成本低廉，产物产量高且尺寸均一的Pd基的双金属双椎体纳米材料的制备方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种贵金属纳米双锥体及其制备方法。该方法成本低，工艺简单，对设备要求低，且产物产量高、尺寸均一，具有很好的工业应用前景。
为此，本发明提供了一种贵金属纳米双锥体，其包括作为核的Au纳米粒子以及包覆于Au纳米粒子表面的Pd层，其中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1；所述Au纳米粒子为具有五重孪晶结构的十面体，粒径为20-50nm。
本发明还提供了一种上述贵金属纳米双锥体的制备方法，其包括：
步骤A，制备Au纳米粒子种子液：向保护剂-还原剂混合液中依次加入HAuCl4和AgNO3混合均匀后获得Au纳米粒子混合反应体系，该Au纳米粒子混合反应体系进行反应制得Au纳米粒子种子液；
步骤B，制备贵金属纳米双锥体：向Au纳米粒子种子液中加入Pd盐混合均匀后再进行反应制得贵金属纳米双锥体。
在本发明的一个或多个实施例中，在步骤A中，所述反应的温度为180-220℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为0.5hr。
在本发明的一个实施例中，在步骤B中，所述反应的温度为180-220℃；优选所述反应的温度为180℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为3hr。
根据本发明，在步骤A中，在所述保护剂-还原剂混合液中，保护剂的水溶液与还原剂的体积比为1:50。
根据本发明，在所述保护剂的水溶液中，所述保护剂的质量浓度为20％到35％。优选所述保护剂包括聚二烯基丙二甲基氯化铵。
本发明中，优选所述聚二烯基丙二甲基氯化铵的分子量为20万-100万，
在本发明的一个或多个实施例中，所述还原剂为多元醇，其包括乙二醇、丙三醇、戊二醇和二乙二醇中至少一种。优选多元醇包括乙二醇、丙三醇和戊二醇中的至少一种。
根据本发明的一个或多个实施方式，在步骤A中，在所述Au纳米粒子混合反应体系中，以该Au纳米粒子混合反应体系体积计的HAuCl4的浓度为2-8mg/mL。
本发明中，优选所述HAuCl4在反应前需要进行干燥处理。
根据本发明，在步骤B中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1；所述Pd盐包括氯化钯、硝酸钯和硫酸钯中至少一种。
附图说明
下面将结合附图来说明本发明。
图1为实施例5中以50nm的Au十面体纳米颗粒作种子，并以PdCl2作Pd源合成的AuPd纳米双锥体的电镜照片。
图2为实施例7中以50nm的Au十面体纳米颗粒做种子，并以PdSO4作Pd源合成的AuPd纳米双锥体的电镜照片。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例和附图来详细说明本发明，这些实施例仅起到说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。
如前所述，Pd基的双金属双椎体纳米材料非常少见，而且制备困难。
因此，本发明一方面涉及一种贵金属纳米双锥体，其包括作为核的Au纳米粒子以及包覆于Au纳米粒子表面的Pd层，其中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1。所述Au纳米粒子为具有五重孪晶结构的十面体，粒径为20-50nm。
本发明所提供的贵金属纳米双锥体主要是由作为核的Au纳米粒子以及包覆于Au纳米粒子表面的Pd层构成的，本发明中亦称为AuPd纳米双锥体，表明其是一种具有核壳结构的Au/Pd(Au纳米粒子为核，Pd层为壳)纳米双锥体；其中，所述Au纳米粒子为具有五重孪晶结构的十面体，以该Au纳米粒子为核所制备的贵金属纳米双锥体为外晶面接近611晶面的十面体结构的双椎体。
本发明另一方面涉及一种上述贵金属纳米双锥体的制备方法，其包括：
步骤A，制备Au纳米粒子种子液：向保护剂-还原剂混合液中依次加入HAuCl4和AgNO3混合均匀后获得Au纳米粒子混合反应体系，该Au纳米粒子混合反应体系进行反应制得Au纳米粒子种子液；
步骤B，制备贵金属纳米双锥体：向Au纳米粒子种子液中加入Pd盐混合均匀后再进行反应制得贵金属纳米双锥体。
根据本发明方法，在步骤A中所制备的Au纳米粒子种子液中含有保护剂保护的十面体Au纳米粒子种子，并且在保护剂保护的十面体Au纳米粒子种子表面还吸附有AgCl。
本发明的发明人研究发现，以具有五重孪晶结构的十面体Au纳米粒子为种子，利用该十面体种子的诱导生长效应，可以很容易诱导Pd沿[110]定向生长，制成AuPd纳米双锥体，由此，解决了Pd基纳米双锥体的合成问题。
本发明的发明人进一步研究发现，在制备贵金属纳米双锥体的过程中，以本发明制备的十面体Au纳米颗粒作种子(本发明中亦称为模版)，由于其表面的保护剂，例如聚二烯基丙二甲基氯化铵的作用，使得十面体Au纳米颗粒能够很好的分散于Au纳米粒子种子液中。进一步地，在制备贵金属纳米双锥体的过程中，以保护剂，例如聚二烯基丙二甲基氯化铵包覆于Au纳米粒子表面，可以大大提高Au纳米粒子种子的稳定性和水溶性，为将来在生物领域以及催化领域应用打下基础。
另外，本发明的发明人还研究发现，在制备贵金属纳米双锥体的过程中，以保护剂保护的Au纳米粒子作种子(本发明中亦称为模版)，借助高温下多元醇的还原作用，将Pd盐还原为Pd；同时，在Au十面体纳米粒子种子合成过程中，加入AgNO3，在Au纳米粒子混合反应体系中，AgNO3与其中的Cl-(来自于氯金酸HAuCl4和保护剂)反应生成AgCl，AgCl会选择性吸附在保护剂保护的Au十面体的100晶面上，从而促使Pd沿着[110]方向生长为十面体结构的贵金属纳米双锥体。在Au十面体纳米粒子种子合成过程中，如果不加AgNO3，最终所形成的是八面体结构的贵金属纳米双锥体。
本发明的方法是用聚二烯基丙二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒做种子；借助高温下多元醇的还原作用，将Pd盐还原为Pd；利用十面体种子的诱导生长效应，可以很容易诱导Pd沿[110]定向生长；同时，AgNO3与Au纳米粒子混合反应体系中的Cl-(来自于氯金酸和保护剂)会生成AgCl，AgCl会选择性吸附在保护剂保护的Au十面体粒子的100晶面上，从而促使Pd沿着[110]方向生长为双锥体。本发明方法适用于制备不同尺寸AuPd纳米双锥体。
本发明考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中反应温度和反应时间对纳米双锥体生长的影响，发现合适的反应温度和反应时间是贵金属纳米双锥体生长的关键。在步骤A中控制反应温度和反应时间可以控制保护剂保护的Au纳米粒子种子的粒径；步骤B中，控制反应温度和反应时间，可以控制Pd在保护剂保护的Au纳米粒子种子表面的生长的量，由此控制贵金属纳米双锥体的粒径。
根据本发明的一个实施例，在步骤A中，所述反应的温度为180-220℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为0.5hr。
根据本发明的另一个实施例，在步骤B中，所述反应的温度为180-220℃；优选所述反应的温度为180℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为3hr。
本发明中，在步骤A和步骤B中，优选在油浴内进行反应，这样可以很好的控制反应温度，并保证反应温度均匀。
本发明考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中不同浓度保护剂，例如聚二烯基丙二甲基氯化铵对纳米双锥体生长的影响，发现合适量的保护剂有利于生长AuPd纳米双锥体。同时，本发明还考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中不同分子量聚二烯基丙二甲基氯化铵做保护剂的影响，发现不同分子量聚二烯基丙二甲基氯化铵都可以作为保护剂用于生长AuPd纳米双锥体；其中，以分子量为20万-100万的聚二烯基丙二甲基氯化铵为最佳。
根据本发明方法，在步骤A中，在所述保护剂-还原剂混合液中，保护剂的水溶液与还原剂的体积比为1:50。
在本发明的一些实施方式中，在所述保护剂的水溶液中，所述保护剂的质量浓度为20％到35％；所述保护剂包括但不限于聚二烯基丙二甲基氯化铵。
本发明中，优选所述聚二烯基丙二甲基氯化铵的分子量为20万到100万。
本发明中，所述还原剂为多元醇，其包括乙二醇、丙三醇、戊二醇和二乙二醇中至少一种，优选多元醇选自乙二醇、丙三醇和戊二醇中的至少一种。
本发明考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中不同多元醇做还原剂对纳米双锥体生长的影响，发现上述多元醇都可以用于生长AuPd纳米双锥体。其中，以乙二醇和/或丙三醇最有利于生长AuPd纳米双锥体。
本发明考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中不同尺寸Au十面体纳米颗粒做种子对纳米双锥体生长的影响，发现不同尺寸Au十面体纳米颗粒做种子都可以用于生长AuPd纳米双锥体，其中，以粒径为20-50nm的十面体纳米颗粒做种子最利于生长AuPd纳米双锥体。
本发明还考察了贵金属纳米双锥体的制备过程中不同Pd盐做Pd源对纳米双锥体生长的影响，发现不同Pd盐做Pd源都可以用于生长AuPd纳米双锥体。优选以氯化钯、硝酸钯和硫酸钯中至少一种做Pd源用于生长AuPd纳米双锥体最佳。
本发明中，在步骤B中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1。
在本发明的一些实施例中，在步骤A中，在所述Au纳米粒子混合反应体系中，以该Au纳米粒子混合反应体系体积计的HAuCl4的浓度为2-8mg/mL。
在本发明的一个优选实施方式中，所述HAuCl4在反应前需要进行干燥处理。干燥处理可以除去HAuCl4表面的溶液水，而不会除去HAuCl4表面的结晶水。
总之，在合适的反应温度和合适浓度的保护剂作用下，用Au十面体纳米颗粒做种子诱导生长，可以很容易制备AuPd纳米双锥体。
在本发明的一些优选实施方式中，所述方法还包括在步骤B之后将贵金属纳米双锥体反复进行离心处理及洗涤获得纯净的贵金属纳米双锥体的步骤C。
在本发明的一个优选实施例中，在步骤C中，离心处理转速为10000转/分钟。
在本发明的另一个优选实施例中，在步骤C中，优选以去离子水为溶剂进行洗涤。
在本发明的一个具体实施方式中，本发明的AuPd纳米双锥体采用以下步骤来制备：
(1)制备Au十面体纳米颗粒。
本发明参照X.Li,Y.Yang等的方法(X.Li,Y.Yang,W.Wang,W.Chen,N.Fan,C.Zou,X.Chen,X.Xu,S.Huang.Nanoscale,2013,5,4976-4985.)来制备不同尺寸聚二烯基丙二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒。
将20mL多元醇与0.4mL一定浓度和分子量的聚二烯丙基二甲基氯化铵混合搅拌均匀，加入5mg干燥处理的HAuCl4，再加入10mgAgNO3。混合液搅拌均匀后，将溶液在油浴中反应30分钟，通过控制反应温度来调节十面体尺寸。
所述的多元醇为乙二醇、丙三醇、戊二醇等水溶性多元醇。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵分子量为20万到100万。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵质量浓度为20％到35％。
所述的油浴加热温度为180-220℃之间。
(2)合成AuPd双锥体纳米结构。
取含有一定浓度和分子量的聚二烯基丙二甲基氯化铵的Au十面体多元醇溶液，加入Pd盐，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。
所述的多元醇为乙二醇、丙三醇或戊二醇等。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵分子量为20万到100万。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵质量浓度为20％到35％。
所述的Pd盐为氯化钯、硫酸钯或硝酸钯。
本发明中观察Au纳米颗粒和AuPd纳米双锥体的结构的方法：将纯化的Au十面体纳米颗粒和制备的AuPd纳米双锥体分散在载有碳膜的铜网上，用透射电子显微镜(JEOL2100F，日本电子株式会社)观察生长前后结构的变化。
本发明方法是用聚二烯基丙二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒做种子；借助高温下多元醇的还原作用，将Pd盐还原为Pd；利用十面体种子的诱导生长效应，可以很容易诱导Pd沿[110]定向生长；同时，AgNO3与Au纳米粒子混合反应体系中的Cl-(来自于氯金酸和保护剂)会生成AgCl，AgCl会选择性吸附在保护剂保护的Au十面体粒子的100晶面上，从而促使Pd沿着[110]方向生长为双锥体。
采用本发明方法制备AuPd纳米双锥体，可以制得尺寸可控、形貌均一的AuPd纳米双锥体。以本发明方法制备AuPd纳米双锥体具有很高的重现性，便于批量生产。采用本发明方法制备的保护剂保护的AuPd纳米双锥体具有很高的水溶性，有益于今后在生物中的应用。并且，采用本发明方法制备的AuPd纳米双锥体含有高指数晶面，具有很好的催化活性，是潜在的甲酸燃料电池阳极催化剂。本发明方法制作工艺简单、成本低，且对设备要求低，具有很好的工业应用前景。
实施例
实施例1：制备不同尺寸聚二烯基丙二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒。
将20mL多元醇与0.4mL一定浓度和分子量的聚二烯丙基二甲基氯化铵混合搅拌均匀，加入5mg干燥处理的HAuCl4，再加入10mgAgNO3。混合液搅拌均匀后，将溶液在油浴中反应30分钟，通过控制反应温度来调节十面体尺寸。
所述的多元醇为乙二醇、丙三醇、戊二醇等水溶性多元醇。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵分子量为20万到100万。
所述的聚二烯基丙二甲基氯化铵质量浓度为20％到35％。
所述的油浴加热温度为180-220℃之间。
实施例2：以20nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以PdCl2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的20nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdCl2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例3：以30nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以PdCl2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的30nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdCl2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例4：以40nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以PdCl2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的40nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdCl2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例5：以50nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以PdCl2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的50nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdCl2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例6：以40nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒做种子，并以PdSO4做Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的40nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdSO4，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例7：以用50nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒做种子，并以PdSO4做Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的50nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入PdSO4，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例8：以40nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以Pd(NO3)2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的40nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入Pd(NO3)2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
实施例9：以50nm聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au十面体纳米颗粒作种子，并以Pd(NO3)2作Pd源制备AuPd纳米双锥体。
取一定量的50nmAu十面体纳米颗粒溶液，加入Pd(NO3)2，在180℃的油浴中反应3个小时，其中Au与Pd的摩尔比为0.125:1。至此，便可合成AuPd纳米双锥体纳米结构。将瓶中反应液移到离心管中，离心10分钟(10000转/分钟)，收集到的沉淀物再次分散于水中，然后再次离心沉降，重复上述清洗过程3次除去副产物和多余溶剂以及保护剂，最终可得到纯净的AuPd纳米双锥体。
将上述实施例中制得的AuPd纳米双锥体用于甲酸的电催化氧化反应中进行实验，结果表明上述实施例中制得的AuPd纳米双锥体具有很高的催化活性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种贵金属纳米双锥体，其包括作为核的Au纳米粒子以及包覆于Au纳米粒子表面的Pd层，其中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1；所述Au纳米粒子为具有五重孪晶结构的十面体，粒径为20-50nm。
2.一种如权利要求1所述的贵金属纳米双锥体的制备方法，其包括：
步骤A，制备Au纳米粒子种子液：向保护剂-还原剂混合液中依次加入HAuCl4和AgNO3混合均匀后获得Au纳米粒子混合反应体系，该Au纳米粒子混合反应体系进行反应制得Au纳米粒子种子液；
步骤B，制备贵金属纳米双锥体：向Au纳米粒子种子液中加入Pd盐混合均匀后再进行反应制得贵金属纳米双锥体。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤A中，所述反应的温度为180-220℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为0.5hr。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述反应的温度为180-220℃；优选所述反应的温度为180℃；所述反应的时间为0.5-3hr；优选所述反应的时间为3hr。
5.根据权利要求2-4中任意一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤A中，在所述保护剂-还原剂混合液中，保护剂的水溶液与还原剂的体积比为1:50。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在所述保护剂的水溶液中，所述保护剂的质量浓度为20％到35％；所述保护剂包括聚二烯基丙二甲基氯化铵。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为多元醇，其包括乙二醇、丙三醇、戊二醇和二乙二醇中至少一种，优选多元醇包括乙二醇、丙三醇和戊二醇中的至少一种。
8.根据权利要求2-4中任意一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤A中，在所述Au纳米粒子混合反应体系中，以该Au纳米粒子混合反应体系体积计的HAuCl4的浓度为2-8mg/mL。
9.根据权利要求2-4中任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述HAuCl4在反应前需要进行干燥处理。
10.根据权利要求2-4中任意一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤B中，Au与Pd的摩尔比为(0.125-0.2):1；优选Au与Pd的摩尔比为0.125:1；所述Pd盐包括氯化钯、硝酸钯和硫酸钯中至少一种。
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