CN105120832B - 乳化型外用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种含有水溶性有机酸和高配合量的粘土矿物，具有特定的粘度，同时在保存时不会产生裂纹的外用组合物。本发明是一种含有(A)水溶性有机酸和5重量％以上的(B)粘土矿物，粘度在10000mPa·s以上的乳化型外用组合物。

Description

乳化型外用组合物

技术领域

本发明涉及一种含有水溶性有机酸及高含量的粘土矿物，且粘度在一定数值以上，同时抑制了制剂的裂纹的乳化型外用组合物。

背景技术

一般来讲，粘土矿物的微细的粒子部分具有强化学吸附性，具有在微粒之间吸附水、油脂成分、蛋白质等的性质和防止水分从皮下蒸发的作用。利用这些性质，在用于去除皮肤上的脂质、蛋白质、剥离部分等皮肤上的污垢、进一步的毛孔内的污垢，并且提高皮肤的柔软性的外用组合物中，粘土矿物被广泛使用(例如专利文献1)。

由于若组合物中的粘土矿物含量高，则组合物的粘度变高而难以涂抹等理由，提出了将粘土矿物的配合量较低地设定在5重量％或者不足1重量％等的外用组合物(专利文献1-4)。

另外，作为外用组合物制剂的种类，已知有水性的使泥分散的制剂(化妆水等)、配合表面活性剂使其乳化的制剂(乳膏等)等各种各样的制剂(专利文献1、2及4)。进一步的，粘土矿物一般遇水会溶胀凝胶化，会提高组合物的粘度，但是一般来讲，由于在pH处于酸性范围时，这种凝胶化状态会变得不稳定，难以维持粘度恒定，出于控制pH提高制剂的稳定性等的目的，在上述组合物中配合有机酸盐(专利文献1及2)。

另一方面，为了进一步追求粘土矿物的效果，还提出了一种在保证了制剂的粘度等的同时，提高了其配合量的外用组合物(专利文献5及6)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本特开2000-191433号公报

专利文献2日本特开2000-191436号公报

专利文献3日本特开2001-31553号公报

专利文献4日本特开2002-121128号公报

专利文献5日本特开2003-81879号公报

专利文献6日本特公平3-72202号公报

发明内容

本发明要解决的问题

但是，由于水溶性有机酸具有将不需要的角质剥离的去角质效果，在美容上很有用，因此被广泛使用。

本发明人为了进一步追求上述粘土矿物的效果，构想出在提高了其配合量的组合物中，组合水溶性有机酸。而且，含有粘土矿物的外用组合物，由于能够优选作为通过适用在皮肤上保持一定时间，然后通过擦拭或用水冲洗等从皮肤上去除，从而将适用部分上的不需要的角质、油脂成分去除的面膜美容材料使用，因此作为这种制剂也要确保合适的粘度。

但是，在制备这样特定的配合及粘度的外用组合物时，已判明在保存该组合物时会产生裂纹。这样的裂纹，在美容相关制品中，在重要的外观方面会存在问题，另外，认为在将外用组合物制成管填充型的制品的情况下，不能将组合物从管中顺畅的排出。

因此，本发明的课题在于提供一种解决上述问题点，含有水溶性有机酸和高配合量的粘土矿物，具有特定的粘度，同时在保存时不会产生裂纹的外用组合物。

解决问题的手段

本发明人为了解决上述课题而进行了深入的研究，其结果是，发现通过将上述构成的组合物乳化，能够防止裂纹的产生，以至完成了本发明。

即，本发明的要点如下：

<1>一种乳化型外用组合物，含有(A)水溶性有机酸和5重量％以上的(B)粘土矿物，其粘度在10000mPa·s以上。

<2>根据<1>所述的乳化型外用组合物，上述水溶性有机酸(A)为羟基羧酸。

<3>根据<1>或<2>所述的乳化型外用组合物，上述粘土矿物(B)在乳化型外用组合物中的含量为5-50重量％。

<4>根据<1>-<3>中任一项所述的乳化型外用组合物，上述水溶性有机酸(A)为α-羟基酸。

<5>根据<1>-<3>中任一项所述的乳化型外用组合物，上述水溶性有机酸(A)为选自由乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、甘油酸、丙酮酸、苦杏仁酸、葡糖酸、植酸、琥珀酸、丙二酸及草酸组成的群组中的至少一种。

<6>根据<1>-<5>中任一项所述的乳化型外用组合物，上述粘土矿物(B)为选自由淤泥、海泥、棚仓粘土、绿土系粘土矿物、高岭土系粘土矿物、叶蛇纹石系粘土矿物、叶蜡石系粘土矿物、云母系粘土矿物、蛭石系粘土矿物及绿泥石系粘土矿物组成的群组中的至少一种。

<7>根据<1>-<6>中任一项所述的乳化型外用组合物，上述粘土矿物(B)为选自由淤泥、海泥、棚仓粘土、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石及高岭土组成的群组中的至少一种。

<8>根据<1>-<7>中任一项所述的乳化型外用组合物，作为上述乳化型外用组合物中的油相成分，包含选自由烃油、酯油、高级醇及高级脂肪酸组成的群组中的至少一种。

<9>含有根据<1>-<8>中任一项所述的乳化型外用组合物的美容材料。

发明效果

根据本发明，提供了一种含有水溶性有机酸和高配合量的粘土矿物，具有一定的粘度，同时在保存时不会产生裂纹的外用组合物。

附图说明

图1是表示对比例1-3的制剂稳定性的评价结果的照片。从左开始依次为对比例1、2、3的试验制剂。

图2是表示实施例1-4及对比例4的制剂稳定性的评价结果的照片。从左开始依次为对比例4、实施例1、2、3、4的试验制剂。

图3是表示实施例5-7的制剂稳定性的评价结果的照片。从左开始依次为实施例5、6、7的试验制剂。

图4是表示对比例5-8的制剂稳定性的评价结果的照片。从左开始依次为对比例5、6、7、8的试验制剂。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细的说明。

乳化型外用组合物

如上所述，本发明的乳化型外用组合物含有水溶性有机酸和高配合量的粘土矿物，具有一定的粘度。以下，对这些各成分及其他成分、本发明的乳化型外用组合物的制备方法等进行说明。

<(A)水溶性有机酸>

由于本发明的乳化型外用组合物含有水溶性有机酸(A)，因此具有去角质效果。另外，在本说明书中，水溶性是指，在25℃的1000g的水中溶解的量在1g以上(通常在900g以下)。

上述水溶性有机酸(A)，从改善去角质效果的观点出发，优选为羟基羧酸。羟基羧酸是指具有羟基及羧基的化合物，其官能团的数量没有特别限制，但通常羟基为1-10个，羧基为1-5个。

从进一步良好的去角质效果的观点出发，水溶性有机酸(A)更优选为α-羟基酸。

作为这样的水溶性有机酸(A)的例子，可列举为：乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、甘油酸、丙酮酸、苦杏仁酸、葡糖酸、植酸、琥珀酸、丙二酸及草酸等，其中，从去角质效果的观点出发，优选乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及葡糖酸。

以上说明的水溶性有机酸(A)可以单独使用一种也可以两种以上并用。

另外，本发明的乳化型外用组合物(100重量％中)中的水溶性有机酸(A)的含量通常为0.01-20重量％，优选为0.5-10重量％。若水溶性有机酸(A)的含量不足0.01重量％，则存在得不到去角质效果的倾向，另一方面，若超过20重量％，则在本发明的乳化型外用组合物中存在不能彻底抑制裂纹的情况。

<(B)粘土矿物>

本发明的乳化型外用组合物含有高配合量的粘土矿物(B)。具体来说，在100重量％的乳化型外用组合物中，为5重量％以上的量。若是不足5重量％这样的少量的配合的话，即使共存有水溶性有机酸(A)也不会产生裂纹的问题，但若是含有高配合量的粘土矿物(B)且共存有水溶性有机酸(A)，达到一定粘度的话，则会产生裂纹的问题。

上述粘土矿物(B)如在“背景技术”一项中叙述的那样，由于吸附油脂成分、蛋白质等，因此清洁作用优异，通过将本发明的乳化型外用组合物适用于皮肤，可期待能够去除不需要的油脂成分、角质等，从而能够清洁美化皮肤。

在本发明中，作为粘土矿物(B)，可以没有特别限制的使用以往广泛使用的粘土矿物，粘土矿物(B)可以是天然产物或合成产物中的任一种。

作为上述粘土矿物(B)的例子，可列举为：

淤泥；

海泥；

棚仓粘土；

膨润土、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、合成锂蒙脱石、锌蒙脱石及斯蒂文石等绿土系粘土矿物；

高岭土、珍珠石、地开石、埃洛石及温石棉等高岭土系粘土矿物；

叶蛇纹石、镁绿泥石及绿锥石等叶蛇纹石系粘土矿物；

叶蜡石及滑石等叶蜡石系粘土矿物；

伊利石、海绿石、绿磷石、绢云母、云母、白云母、铬白云母及黑云母等云母系粘土矿物；

蛭石等蛭石系粘土矿物；

以及绿泥石等绿泥石系粘土矿物等。

上述淤泥是各种地域的湖中的堆积物，上述海泥例如是冲绳县中南部等的海中的堆积物(海泥)，上述棚仓粘土是福岛县棚仓破碎带的沉积物。

另外，作为粘土矿物(B)的市售品，可举例说明为：Mironekuton、Mironekuton R(以上为大日本化成公司制造)、海泥FP(ENCORE·ANN公司制造)、Kunipia、Sumecton(以上为KUNIMINE工业公司制造)、Veegum(Vanderbilt公司制造)及Bentone LT(东新化成公司制造)等。

在这些当中，从对皮肤的清洁效果或作为制剂时的本发明的乳化型外用组合物的使用感受的观点出发，优选淤泥、海泥、棚仓粘土、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石及高岭土。

以上说明的粘土矿物(B)，可以单独使用一种也可以两种以上并用。

另外，上述粘土矿物(B)在本发明的乳化型外用组合物(100重量％中)中的含量，从对皮肤的清洁作用及有效抑制作为本发明的课题的裂纹产生的观点出发，优选为5-50重量％，更优选为7-40重量％，进一步优选为10-30重量％，特别优选为15-25重量％。

进一步的，关于相对于水溶性有机酸(A)的粘土矿物(B)的含有比例，没有特别限制，但是可示例为以下的范围：相对于1重量份的上述(A)成分，上述(B)成分通常为0.25-500重量份，优选为1-60重量份，更优选为2-6重量份。

<表面活性剂>

由于本发明的组合物为乳化型外用组合物，因此通常含有表面活性剂。

在本发明中，作为上述表面活性剂，可以广泛地使用在该技术领域中以往所使用的表面活性剂。作为上述表面活性剂，例如可列举为：失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、五-辛酸二甘油失水山梨醇酯及四-辛酸二甘油失水山梨酸酯等失水山梨醇脂肪酸酯类；丙二醇单硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯类；聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯氢化蓖麻油40(HCO-40)、聚氧乙烯氢化蓖麻油50(HCO-50)、聚氧乙烯氢化蓖麻油60(HCO-60)及聚氧乙烯氢化蓖麻油80(HCO-80)等聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物；硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯)、油酸甘油酯等甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯(聚山梨酸酯20)、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂酸酯(聚山梨酸酯60)、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯(聚山梨酸酯80)及聚氧乙烯(20)失水山梨醇异硬脂酸酯等聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯单椰油脂肪酸甘油酯；甘油烷基醚；烷基葡糖苷；聚氧乙烯十六烷基醚及聚氧乙烯十二烷基醚等聚氧烯基烷基醚；硬脂胺及油胺等胺类等。

从有效地抑制裂纹的观点出发，在这些当中优选聚氧乙烯氢化蓖麻油衍生物及甘油脂肪酸酯。

在本发明中，表面活性剂可以单独使用一种也可以两种以上并用。

另外，在本发明的乳化型外用组合物(100重量％中)中的表面活性剂的含量，从有效地抑制裂纹的乳化作用的观点出发，通常为0.1-10重量％，优选为0.5-5重量％。

<油相成分>

本发明的乳化型外用组合物可以是O/W型及W/O型中的任一种，可根据后述的上述乳化型外用组合物的用途适当选择任一种乳化形态。乳化形态的调整方法为本领域技术人员所周知。

作为构成这样的本发明的乳化型外用组合物中的油相的物质，可以没有特别限制的使用在以往的外用组合物中使用的油性成分，作为其例子，可列举为：烃油、酯油、高级醇及高级脂肪酸。

作为上述烃油的具体例，可列举为：角鲨烷、角鲨烯、石蜡、液体石蜡、轻质液体石蜡、重质液体石蜡、微晶蜡、凡士林等，

作为上述酯油的具体例，可列举为：己二酸异丁酯、己二酸2-己基癸酯、异硬脂酸异十六烷基酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、三异辛酸甘油酯、辛酸十六烷基酯、油酸油酯、辛基十二烷基油酸酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸甘油酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸乙酯及苹果酸二异硬脂醇酯等，

作为上述高级醇的具体例，可列举为：十六烷醇(cetanol)、十六十八醇、硬脂醇、山嵛醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、十六烷醇(hexadecylalcohol)、油醇、己基十二烷醇、鲨肝醇、植物甾醇及胆固醇等，

作为上述高级脂肪酸的具体例，可列举为：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸及异硬脂酸等。

这些油相成分可以单独使用一种也可以两种以上并用，另外，在本发明的乳化型外用组合物(100重量％中)中上述油相成分的含量，通常设定在0.1-15重量％左右的范围。

<其他成分>

本发明的乳化型外用组合物含有以上说明的水溶性有机酸(A)及粘土矿物(B)，另外，通常还含有上述表面活性剂及油相成分，进一步根据需要，例如也可以含有以下说明的其他成分。这些成分的含量是在公知的范围内、显示出各成分的效果，且不损害本发明的效果的程度的量，各成分可以单独使用一种也可以两种以上并用，另外显示出同样效果的成分可以单独使用一种也可以两种以上并用。

这样的其他成分根据其亲水性(疏水性)，分布在本发明的乳化型外用组合物中的水相或油相中。

(有机酸盐)

如上所述，由于粘土矿物(B)根据组合物的pH其凝胶化状态会产生变化，因此为了将本发明的乳化型外用组合物的pH维持在一定范围内，在该组合物中也可以含有作为缓冲剂起作用的有机酸盐。其具体例可列举为：柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸、酒石酸、吡咯烷酮羧酸及葡糖酸等的钾盐、钠盐及钙盐等。

(增稠剂)

本发明的乳化型外用组合物，如后所述，优选使用在需要一定粘度的用途的上。由于粘土矿物(B)的存在会提高组合物的粘度，但是在粘度不充分的情况下，可以通过配合增稠剂，将乳化型外用组合物的粘度设置在合适的范围内。作为其具体例，可列举为：甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素及羧乙基纤维素等纤维素系增稠剂、瓜尔胶、黄原胶、果胶、普鲁兰多糖、明胶、刺槐豆胶、琼脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙二醇(polyethylene glycol)、海藻酸、海藻酸丙二醇酯、聚乙二醇(macrogol)、硫酸软骨素钠、透明质酸、透明质酸钠、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯吡咯烷酮)共聚物、及聚丙烯酸酯交联聚合物等。

(螯合剂)

在保存本发明的乳化型外用组合物时，存在会产生释水，水分浮出在组合物的上部的情况，这时，认为是受源自粘土矿物(B)等的金属的影响，存在水会被着色的情况。由于这样的外观很有可能给用户带来不快感，因此优选通过在乳化型外用组合物中配合螯合剂来防止上述着色。其具体例可列举为EDTA二钠盐及EDTA钙二钠盐等。

(保存剂)

为了提高本发明的乳化型外用组合物的保存稳定性，也可以在该组合物中配合保存剂。作为其具体例，例如可列举为：苯氧基乙醇、苯甲酸、苯甲酸钠、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苯甲酯及对羟基苯甲酸甲酯等。

(多元醇)

为了赋予本发明的乳化型外用组合物以保湿作用，也可以配合多元醇。作为其具体例，可列举为：甘油、二甘油、三甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、乙二醇、二乙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇(1,3-butylene glycol)、山梨醇、木糖醇、赤藓醇、甘露糖醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇及新戊二醇等。

(粉体)

通过在本发明的乳化型外用组合物中配合粉体，特别是将上述组合物在面膜美容材料用途中使用的情况下，提高了与肌肤的贴合感。作为上述粉体，可以配合一般使用作为化妆品原料的无机粉体、有机粉体及色素等，作为其具体例，可列举为：氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、二氧化硅、硫酸钡、磷酸钙、碳酸钙、氮化硼、氧化铁、尼龙、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚甲基丙烯酸烷基酯粉末、纤维素粉末、聚氨酯粉末及三甲基硅倍半氧烷粉末等。进一步的，也可以使用对这些粉体进行过疏水化等表面处理的粉体。

(pH调整剂)

本发明的乳化型外用组合物，为了通过调整pH进而调节粘土矿物(B)的凝胶化状态等来控制组合物的粘度并提高其使用感受，也可以含有pH调节剂。作为其具体例，可列举为：无机酸(盐酸、硫酸等)、无机碱(氢氧化钾、氢氧化钠等)及有机碱(三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等)等。

除了以上说明的其他成分以外，在本发明的乳化型外用组合物中，根据其用途，在不损害本发明的效果的限度内，在美容材料等中配合的成分，还可以配合例如，染料、紫外线吸收剂、保湿剂、防腐剂、香料、各种药剂等。

<乳化型外用组合物的制备方法>

本发明的乳化型外用组合物，可以通过公知的方法将上述说明的各种成分混合、乳化来制备。以下列举其制备方法的一个例子。分别制备水相和油相，分别加温到70℃以上。之后，在70℃以上的温度条件下将两相混合搅拌，根据需要施加均质混合机等的机械搅拌力以制备本发明的乳化型外用组合物。

若在以5重量％以上这样的高含量配合粘土矿物(B)形成的、具有一定粘度的组合物中，共存水溶性有机酸(A)，则在保存时会产生裂纹。本发明人发现通过将含有这样两种成分的组合物乳化，能够防止裂纹的产生。

另外，虽然在制备本发明的乳化型外用组合物时，通常会配合水溶性有机酸(A)，但是即使是配合其有机酸盐，在通过添加盐酸等降低组合物的pH时，也会游离出弱酸的水溶性有机酸(A)。这样，虽然在组合物的制备中没有添加水溶性有机酸(A)，但是作为pH调整等的结果，含有游离的水溶性有机酸(A)的乳化型外用组合物也包含在本发明的范围之内。

<乳化型外用组合物的特性>

(粘度)

本发明的乳化型外用组合物含有较多粘土矿物(B)这样的提高粘度的成分，在面膜美容材料等的用途上具有合适的较高的粘度。具体来说，本发明的乳化型外用组合物的粘度在10000mPa·s以上。如果粘度不足10000mPa·s，那么在适用在皮肤上时组合物容易从皮肤上流下，粘土矿物(B)的吸附油脂成分、蛋白质的效果不能充分发挥。另外，在本说明书中，粘度是指使用TV10型粘度计，使用H7转子在25℃、旋转速度为20rpm的条件下旋转30秒后测定的粘度。

本发明的乳化型外用组合物的粘度，从在其各种用途中合适的粘度的观点出发，优选为10000-300000mPa·s，特别优选为10000-100000mPa·s。上述组合物的粘度，可以通过粘土矿物(B)等具有的增粘作用的成分的含量、pH调节等来调整。

(pH)

本发明的乳化型外用组合物的pH，只要在水溶性有机酸(A)能发挥其去角质效果的范围内就没有特别限制，但是通常在1-7左右的范围，优选为3-6左右的范围。

粘土矿物(B)在水的存在下会变为凝胶，由此，能够赋予本发明的乳化型外用组合物以希望的粘度，但是如果pH低，那么凝胶化状态会变得不稳定，存在粘度变得不足的情况。但是，在本发明的组成中，即使在例如pH5左右这样的弱酸性环境下，也能够达到10000mPa·s以上这种在面膜美容材料等用途中合适的粘度。

乳化型外用组合物的用途

本发明的乳化型外用组合物含有去角质效果优异的水溶性有机酸(A)和对油脂成分、蛋白质的吸附效果优异的粘土矿物(B)，且具有10000mPa·s以上的较高的粘度。

从这些特性出发，本发明的乳化型外用组合物适用于美容材料的用途，特别适用于通过适用在皮肤上保持一定时间，然后通过擦拭、用水冲洗或者剥离等从皮肤上去除，从而将适用部分上不需要的角质、油脂成分去除的面膜美容材料的用途。

作为面膜美容材料的制剂形态，可以没有特别限制的采用膏状或泥状的涂布型制剂、如在无纺布等基材上浸渍乳化型外用组合物的方式在基材表面形成上述组合物层的片型制剂等面膜美容材料以往所采用的形态。

在涂布型制剂的情况下，乳化型外用组合物例如可以填充在管型的容器、圆筒形的容器中使用。作为容器的材质，例如可举例说明为：聚乙烯(HDPE、LDPE及LLDPE等)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、ABS树脂、乙烯-乙烯醇树脂、聚苯乙烯、玻璃、及金属(铝等)等。另外，这些材料，考虑到强度、柔软性、耐候性、或者上述组合物或材料等的成分的稳定性等，可以进行各种涂层处理，或者将这些材料例如混合等进行组合，或者层叠以作为容器材料使用。由于在本发明的乳化型外用组合物中抑制了裂纹的产生，因此能够将组合物从管型的容器中顺畅地排出，另外在外观方面也不会给用户带来不快感。

在片型制剂的情况下，特别是组合物的裂纹会成为外观上的问题，但是由于在本发明的乳化型外用组合物中抑制了该问题，因此能够提供良好外观的片型制剂。

如果使用采用这样的本发明的乳化型外用组合物的美容材料，那么可期待通过水溶性有机酸(A)的去角质效果及粘土矿物(B)对油脂成分、蛋白质的去除作用，去除不需要的油脂成分、角质、各种污垢等，从而能够清洁美化皮肤。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，除非有特别的说明，以下的数值单位都是“重量％”。

试验例制剂稳定性评价

按照下述表1-4所示的组成，以常规方法制备实施例及对比例的试验制剂。具体来说，将水溶性成分溶解在精制水中制备成水相后，将粘土矿物及油溶性成分分散到水相中。进一步在实施例群中，将水相及油相(粘土矿物及油溶性成分)以加温到70℃-80℃的状态混合，用均质混合机乳化制备成乳化的组合物。

将得到的各试验制剂30g填充到透明玻璃小瓶中，密封后在50℃下保管。在24小时后，目视观察各试验制剂是否产生裂纹，将其结果(照片)示于图1(对比例1-3)、图2(实施例1-4及对比例4)、图3(实施例5-7)及图4(对比例5-8)。

另外，各试验制剂的粘度是将制剂倒入玻璃制的30ml螺口试剂瓶，用TV10型粘度计，使用H7转子，在25℃、旋转速度为20rpm的条件下，开始旋转30秒后测定的值(另外，粘度计的测定界限(上限)是200000mPa·s)。

表1

表2

表3

表4

对比例1-3是未乳化的组合物。均含有水溶性有机酸(乳酸及葡糖酸)，进一步含有30重量％以上的高含量的粘土矿物，但粘度不足10000mPa·s的对比例1未产生裂纹，粘度超过10000mPa·s的对比例2及对比例3产生了裂纹。

但是，如实施例1-7那样，即使含有水溶性有机酸及高含量的粘土矿物，且粘度超过10000mPa·s，也能够通过乳化防止制剂的裂纹。另一方面，未乳化的对比例4，与对比例2及对比例3相同，产生了裂纹。

另外，对比例5-8是未乳化的组合物。对比例5中配合有高含量的粘土矿物，粘度也超过了10000mPa·s，但未配合水溶性有机酸，没有产生裂纹。若在这样的组合物中配合水溶性有机酸(对比例6)，则会产生裂纹。另一方面，对比例7配合有水溶性有机酸及粘土矿物，粘度超过10000mPa·s(配合聚丙烯酸酯交联聚合物-6作为增稠剂)，但粘土矿物的含量不足5重量％，未产生裂纹。另外，对比例8配合有高含量的粘土矿物，粘度超过10000mPa·s，但未配合水溶性有机酸，代替其配合的是水溶性有机酸盐(另外，pH在碱性范围)。可知这样的组成不会产生裂纹。

制剂例

使用与上述“试验例”相同的办法，制备如下表5所示组成的本发明的乳化型外用组合物(实施例8-13)。另外，上述乳化型外用组合物的粘度均在10000mPa·s以上，pH在3-7的范围内。

表5

	实施例8	实施例9	实施例10	实施例11	实施例12	实施例13
							乳酸	4	8	-	-	-	1
乙醇酸	1	-	2	5	-	-
							苹果酸	-	-	-	-	1	-
柠檬酸	-	-	1	-	-	-
							植酸	0.1	0.2	-	-	-	10
葡糖酸	-	2	-	-	10	-
							甘油	2	4	3	10	-	5
二丙二醇	3	6	2	-	10	5
							1，3-丁二醇(1，3-butylene glycol)	2	1	10	2	1	-
海泥	10	-	10	5	-	-
							淤泥	-	10	-	5	-	-
高岭土	10	5	-	-	0.5	-
							膨润土	10	-	12	8	12	5
棚仓粘土	-	2	-	-	-	-
							蒙脱石	-	10	10	-	1	5
锂蒙脱石	-	2	1	-	-	-
							聚氧乙烯氢化蓖麻油	1.6	3.2	1	-	0.5	0.2
聚氧乙烯十六烷基醚	0.2	-	1.2	0.5	-	-
							聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯	-	0.5	-	-	1	2
聚乙二醇单硬脂酸脂	0.2	-	0.5	0.2	-	0.1
							单硬脂酸甘油酯	0.35	0.7	-	0.2	0.5	-
三异辛酸甘油酯	1	2	-	0.5	2	5
							角鲨烷	3	2	1	-	-	-
肉豆蔻酸异丙酯	-	-	5	1	7	0.5
							棕榈酸十六烷基酯	3	6	-	1	2	-
硬脂酸	0.5	1	-	-	2	4
							山嵛醇	-	1	2	4	-	-
硬脂醇	0.5	1	-	2	-	3
							对羟基苯甲酸甲酯	0.15	0.3	-	-	0.2	0.2
对羟基苯甲酸丙酯	0.05	0.1	-	-	-	-
							苯氧基乙醇	-	-	0.3	0.1	0.1	0.3
黄原胶	-	-	0.2	0.4	-	0.5
							羟乙基纤维素	0.5	0.8	-	-	0.5	-
三乙醇胺	适量	适量	适量	适量	适量	适量
							精制水	余量	余量	余量	余量	余量	余量
合计	100	100	100	100	100	100

Claims (12)

1.一种用于皮肤的乳化型外用组合物，含有：

水溶性有机酸(A)，

5重量％以上的粘土矿物(B)，

表面活性剂，

油相成分；

其粘度在10000mPa·s以上，pH为1.0-7.0；

其中，所述水溶性有机酸(A)为选自由乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、甘油酸、丙酮酸、苦杏仁酸、葡糖酸、植酸、琥珀酸、丙二酸及草酸组成的群组中的至少一种，所述水溶性有机酸(A)在乳化型外用组合物中的含量为0.01-20重量％；

所述表面活性剂选自失水山梨醇脂肪酸酯；丙二醇脂肪酸酯；聚乙二醇脂肪酸酯；聚氧乙烯氢化蓖麻油40、聚氧乙烯氢化蓖麻油50、聚氧乙烯氢化蓖麻油60、聚氧乙烯氢化蓖麻油80、甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯；聚氧乙烯单椰油脂肪酸甘油酯；甘油烷基醚；聚氧烯基烷基醚中的至少一种，所述表面活性剂在乳化型外用组合物中的含量为0.1-10重量％；以及

所述油相成分包含选自由烃油、酯油、高级醇及高级脂肪酸组成的群组中的至少一种，所述油相成分在乳化型外用组合物中的含量为0.1-15重量％。

2.根据权利要求1所述的乳化型外用组合物，其特征在于，

所述失水山梨醇脂肪酸酯选自失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、五-辛酸二甘油失水山梨醇酯及四-辛酸二甘油失水山梨酸酯中的至少一种；

所述丙二醇脂肪酸酯为丙二醇单硬脂酸酯；

所述聚乙二醇脂肪酸酯为聚乙二醇单硬脂酸酯；

所述甘油脂肪酸酯为油酸甘油酯；

所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯为聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、及聚氧乙烯(20)失水山梨醇异硬脂酸酯中的至少一种；

所述聚氧烯基烷基醚为聚氧乙烯十六烷基醚及聚氧乙烯十二烷基醚中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述水溶性有机酸(A)在乳化型外用组合物中的含量为0.5-20重量％。

4.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述水溶性有机酸(A)在乳化型外用组合物中的含量为3.0-20重量％。

5.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述水溶性有机酸(A)为羟基羧酸。

6.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述粘土矿物(B)在所述乳化型外用组合物中的含量为5-50重量％。

7.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述水溶性有机酸(A)为α-羟基酸。

8.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述水溶性有机酸(A)为选自由乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、甘油酸、丙酮酸、苦杏仁酸、葡糖酸、植酸、琥珀酸、丙二酸及草酸组成的群组中的至少两种。

9.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述粘土矿物(B)为选自由淤泥、海泥、棚仓粘土、绿土系粘土矿物、高岭土系粘土矿物、叶蛇纹石系粘土矿物、叶蜡石系粘土矿物、云母系粘土矿物、蛭石系粘土矿物及绿泥石系粘土矿物组成的群组中的至少一种。

10.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，所述粘土矿物(B)为选自由淤泥、海泥、棚仓粘土、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石及高岭土组成的群组中的至少一种。

11.根据权利要求1或2所述的乳化型外用组合物，其特征在于，相对于1重量份的所述水溶性有机酸(A)，含有2-6重量份的所述粘土矿物(B)。

12.含有根据权利要求1-11中任一项所述的乳化型外用组合物的美容材料。