CN105092747A - 一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法 - Google Patents
一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法，包括采用扫描SCAN方式分析炼油生产现场的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，根据所得质谱图的解析，结合质谱标准谱库检索，进行了组分的定性，定量采用外标法，使用MMT作标准物，通过选择离子监测SIM方式，以最小二乘法的线性回归来绘制锰定量工作曲线。本方法具有检测限低、精确度高、线性范围宽、分析时无干扰、简便快速的特点，且样品直接进样，无需前处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法。
背景技术
随着汽车工业的迅速发展和环保要求及节省能源的需要，对无铅汽油的需求量和汽油品质的要求越来越高。甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)因具有显著提高汽油辛烷值、增加燃料燃烧效率、减少汽车尾气排放、节省汽油等作用，目前在国内被广泛用于汽油抗爆剂。国家规定加入抗爆剂使汽油中锰含量不高于16mg/L，现在国内测定汽油中锰含量一般采用原子吸收光谱法SH/T0711-2002，该方法最低检测浓度仅为0.25mg/L，且样品前处理烦琐。
目前，国外测定汽油中锰含量一般采用原子吸收光谱和等离子发射光谱法，分析方法干扰因素较多，分析结果精确度不够高,而且等离子发射光谱法存在仪器运行成本高的实际问题。国内测定汽油中锰含量一般采用原子吸收光谱法SH/T0711-2002，汽油试样经溴-四氯化碳溶液或碘—甲苯溶液处理，用甲基异丁基酮(MIBK)或氯化甲基三辛基铵—MIBK溶液稀释后，用火焰原子吸收光谱仪在279.5nm处测定试样中的锰含量。该分析方法灵敏度不够高，且样品前处理环境污染大，对操作人员有一定危害。有文献报导(光谱实验室2009年第6期雷存喜)采用微波消解法处理汽油样品，由于微波消解在密闭容器中进行，所用试剂量少，污染少，而且微波对样品是一种内加热方式，消解速度快，处理后的样品用石墨炉原子吸收光谱法测定锰含量，分析方法的灵敏度高，但样品前处理麻烦。
发明内容
本发明其目的就在于提供一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法，具有检测限低、精确度高、线性范围宽、分析时无干扰、简便快速的特点，且样品直接进样，无需前处理。
实现上述目的而采取的技术方案，包括定量气相色谱条件的建立、定量质谱条件的建立，还包括生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析、样品中锰的定量分析，所用的气相色谱/质谱联用仪具有化学工作站；具体步骤包括：
(1)定量气相色谱条件的建立
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：80-100kPa，
注射口温度：230-250℃，
柱温：初温40-70℃，保持0-2min，以20-30℃/min升温至250℃，保持5-7min，
进样量：0.4-1μL，
分流比：5:1-100:1；
(2)定量质谱条件的建立
接口温度：210-250℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.0-2.0kV；
(3)生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析
现场使用的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，甲基环戊二烯三羰基锰MMT含量为60.5％，比重在15.6℃下为1.15，锰含量为15.25％，对其进行扫描SCAN分析，根据所得质谱谱图的解析，结合美国NIST标准图谱库或其它标准图谱库检索，对该助剂的组分进行定性；
(4)样品中锰的定量分析
在以上所确定的最佳色谱、质谱分析条件下，用外标法，对汽油中所含锰进行定量，采用高纯甲基环戊二烯三羰基锰MMT标样或生产现场的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，分别以无水乙醇或催化裂化汽油为溶剂，配制系列不同锰含量的标准溶液，进行选择离子监测SIM定量分析，定量离子选择为m/z218分子离子，以锰含量为横坐标，以其定量离子的峰高为纵坐标，采用最小二乘法的线性回归来绘制工作曲线。
与现有技术相比本发明具有以下优点。
①检测限低：当锰含量为0.001mg/L时，定量离子信号很明显，最小检测量为65×10-15g，传统的原子吸收光谱法的检测下限仅为0.25mg/L；
②精密度高、准确性好：样品测定结果的相对标准偏差在5％以内，加标回收率在91％-109％之间，传统的原子吸收光谱法的重复性为0.42X1/2(X为两个测定结果的平均值)，当测定平均值为4mg/L时，测定结果的相对偏差可达10.5％；
③线性范围宽：0.001mg/L～30mg/L，传统的原子吸收光谱法线性范围仅为0.25mg/L～30mg/L；
④定量快速、无干扰：在确定的分析条件下，完成一个样品的分析只需约15min，选择MMT特有的离子碎片进行计量，这样锰的定量就不会有干扰；
⑤方法简便：样品用量少，进样量为0.4μL～1μL，样品直接注射进样；
⑥环境污染少：样品直接进样，无需前处理。传统的原子吸收光谱法样品前处理繁琐，对环境有一定的危害。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步详述。
图1生产现场所用的MMT助剂SCAN分析的总离子流图(TIC)；
图2甲基环戊二烯三羰基锰的质谱图；
图3无水乙醇溶剂的m/z218分析SIM图；
图4无水乙醇作溶剂0.10mg/L锰标准溶液的m/z218分析SIM图；
图5无水乙醇作溶剂10.00mg/L锰标准溶液的m/z218分析SIM图；
图6无水乙醇作溶剂0.001～1.00mg/L锰定量工作曲线；
图7无水乙醇作溶剂1.00～20.00mg/L锰定量工作曲线；
图8302#罐(上)油样的m/z218分析SIM图；
图9催化汽油溶剂的m/z218分析SIM图；
图10催化汽油作溶剂30.00mg/L锰标准溶液的m/z218分析SIM图；
图11催化汽油作溶剂0.10～30.00mg/L锰定量工作曲线；
图12315#罐(中)油样的m/z218分析SIM图；
图13无水乙醇作溶剂0.001mg/L锰标准溶液的m/z218分析SIM图；
图140.001mg/L锰标准溶液6.9min之前的m/z218分析SIM图。
具体实施方式
本方法包括定量气相色谱条件的建立、定量质谱条件的建立，还包括生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析、样品中锰的定量分析，所用的气相色谱/质谱联用仪具有化学工作站；具体步骤包括：
(1)定量气相色谱条件的建立
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：80-100kPa，
注射口温度：230-250℃，
柱温：初温40-70℃，保持0-2min，以20-30℃/min升温至250℃，保持5-7min，
进样量：0.4-1μL，
分流比：5:1-100:1；
(2)定量质谱条件的建立
接口温度：210-250℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.0-2.0kV；
(3)生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析
现场使用的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，甲基环戊二烯三羰基锰MMT含量为60.5％，比重在15.6℃下为1.15，锰含量为15.25％，对其进行扫描SCAN分析，根据所得质谱谱图的解析，结合美国NIST标准图谱库或其它标准图谱库检索，对该助剂的组分进行定性；
(4)样品中锰的定量分析
在以上所确定的最佳色谱、质谱分析条件下，用外标法，对汽油中所含锰进行定量，采用高纯甲基环戊二烯三羰基锰MMT标样或生产现场的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，分别以无水乙醇或催化裂化汽油为溶剂，配制系列不同锰含量的标准溶液，进行选择离子监测SIM定量分析，定量离子选择为m/z218分子离子，以锰含量为横坐标，以其定量离子的峰高为纵坐标，采用最小二乘法的线性回归来绘制工作曲线。
所述步骤(4)中样品分析时，采用选择离子监测SIM方式进行定量，样品直接进样，无需前处理。
所述步骤(4)中配制锰标准溶液所用溶剂为无水乙醇或催化裂化汽油馏分。
实施例
以下将用具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明并不受这些实施例的限制。
实施例中所用GC/MS联用仪为日本岛津公司的QP5000型。
MMT标准品：纯度97％，密度为25℃下1.38g/mL，锰含量为24.43％，美国庄信万丰(JohnsonMatthey)旗下企业阿法埃莎(AlfaAesar)生产。
MMT助剂：纯度60.5％，比重为15.6℃下1.15，锰含量为15.25％，美国雅富顿(Afton)化学公司生产。
配制标准溶液所用溶剂无水乙醇为优级纯，中国上海振兴化工一厂生产。
实施例1生产现场MMT助剂中组分的定性分析
气相色谱条件：
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：90kPa，
注射口温度：250℃，
柱温：初温为100℃，程序升温速率为5℃/min，终温为200℃，
分流比：20∶1。
质谱条件：
接口温度：230℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.5kV。
在以上分析条件下，对中石化九江分公司生产现场使用的MMT助剂进行扫描(SCAN)分析。分析所得总离子流图(TIC)见图1，根据各峰所得质谱图的解析，结合质谱标准谱库检索，可知该MMT助剂所含其它组分基本为芳烃，其中1～7号峰分别为1，2-二乙基苯、4-乙基-1，2-二甲基苯、1-乙基-2，3-二甲基苯、1，2，4，5-四甲基苯、1-乙基-2，4-二甲基苯、茂并芳庚、甲基环戊二烯三羰基锰。甲基环戊二烯三羰基锰的质谱图见图2。
实施例2以无水乙醇作MMT溶剂进行定量
气相色谱条件：
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：90kPa，
注射口温度：230℃，
柱温：初温60℃，保持1min，以25℃/min升温至250℃，保6.4min，
进样量：0.8μL，
分流比：12:1
质谱条件：
接口温度：230℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.8kV。
汽油中锰定量工作曲线的建立：
在以上所确定的分析条件下，用外标法，对汽油中所含锰进行定量。采用所购买的高纯MMT标样，纯度为97％，锰含量为24.43％。将0.0410gMMT标样溶于100mL无水乙醇溶液中，制备成锰含量为100mg/L的标准溶液。将该溶液分别稀释成0.001、0.01、0.10、0.50、1.00、5.00、10.00、15.00、20.00mg/L的锰标准溶液，进行SIM定量分析，定量离子选择为m/z218分子离子。将每个稀释标准溶液分别测定3次，取平均值。经实验考察，定量离子采用峰高或峰面积进行定量，所得结果基本没有区别，本文采用峰高进行定量。图3为无水乙醇溶剂分析的SIM图；图4为锰含量为0.10mg/L标准溶液分析的SIM图，MMT的保留时间为5.621min；图5为锰含量为10.00mg/L标准溶液分析的SIM图，MMT的保留时间为5.623min；可见该条件下对标准溶液中锰的定量分析无干扰。
采用最小二乘法的线性回归来绘制工作曲线，以锰含量为横坐标，以其定量离子的峰高为纵坐标，R为线性相关系数，可得到两条定量工作曲线。在实际样品分析中，当锰含量大于20mg/L时，可稀释后再进行分析。工作曲线分别见图6、图7，即：
当锰含量为0.001～1.00mg/L时：y＝158828x+143.45，R＝1
当锰含量为1.00～20.00mg/L时：y＝105770x+59126，R＝0.9998
分析方法的精确度：
将锰含量为0.40mg/L的标准溶液测定6次，测定的标准偏差为0.02mg/L，相对标准偏差为5.0％；将锰含量为12.00mg/L的标准溶液测定6次，标准偏差为0.59mg/L，相对标准偏差为4.9％。
在两个10mL容量瓶中，分别加入0.2mL和0.7mL100mg/L锰标准溶液，再在这两个容量瓶中，分别加入中石化九江分公司2011年1月11日的302#罐(上)油样9.8mL和9.3mL，这样便配制了A样和B样。A样和B样中，302#罐(上)油样的锰含量为2.10mg/L，则A样和B样的锰含量分别为4.06mg/L和8.95mg/L。将A样和B样分别测定6次，对这2个容量瓶中所含锰进行加标回收试验，所得结果见表1，锰含量分析的相对标准偏差<5％，回收率在91％～109％之间。使用该GC/MS分析方法对中石化九江分公司成品汽油进行了分析，302#罐(上)油样的SIM分析谱图见图8。与中石化九江分公司质管中心PE原子吸收光谱仪(AA)的分析结果进行了比对，见表2。从加标回收试验可见，该分析方法取得了令人满意的精密度和准确度，从比对试验可见，该GC/MS法的分析结果与传统的AA法分析结果基本一致，油样分析相对偏差的绝对值小于10％。
表1分析方法的精密度与加标回收率(一)
表2九江分公司成品汽油中锰含量的分析(一)
实施例3以催化裂化汽油作MMT溶剂进行定量
气相色谱条件：
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：90kPa，
注射口温度：230℃，
柱温：初温60℃，保持1min，以25℃/min升温至250℃，保6.4min，
进样量：0.8μL，
分流比：50:1
质谱条件：
接口温度：230℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.5kV。
汽油中锰定量工作曲线的建立：
针对炼油生产中，汽油中锰含量一般为1mg/L～16mg/L，为了方便分析，以催化裂化汽油作MMT溶剂建立定量工作曲线。
在以上所确定的分析条件下，采用分流进样，分流比为50∶1，用外标法，对汽油中锰进行定量。使用生产现场MMT助剂作标样，锰含量为15.25％。将0.0656gMMT标样溶于100mLⅠ套催化裂化装置精制汽油馏分中，制备成锰含量为100mg/L的标准溶液。将该溶液分别稀释成0.10、1.00、10.00、20.00、30.00mg/L的锰标准溶液，进行SIM定量分析，定量离子选择为m/z218分子离子。将每个稀释标准溶液分别测定3次，取平均值。图9为催化汽油溶剂分析的SIM图，图10为锰含量为30.00mg/L标准溶液分析的SIM图，可见该条件下对标准溶液中锰的定量分析无干扰。
经实验考察，定量离子采用峰高或峰面积进行定量，所得结果基本没有区别。本文采用峰高进行定量。采用最小二乘法的线性回归来绘制工作曲线，以锰含量为横坐标，以其定量离子的峰高为纵坐标，R为线性相关系数，可得到一条锰定量工作曲线，当锰含量大于30mg/L时，可稀释后再进行分析。如图11，工作曲线为：
y＝6069.9x+288.43，R＝0.9999
分析方法的精确度：
将锰含量为0.40mg/L的标准溶液测定6次，测定的标准偏差为0.02mg/L，相对标准偏差为5.0％；将锰含量为30.00mg/L的标准溶液测定6次，标准偏差为1.4mg/L，相对标准偏差为4.7％。
在10mL容量瓶中，加入5mL催化汽油溶剂，再加入5mL中石化九江分公司2011年12月26日316#罐(上)成品汽油，配制C样；在10mL容量瓶中，加入3.5mL的30.00mg/L锰含量标准溶液，再加入6.5mL316#罐(上)成品汽油，配制D样。C样和D样中，316#罐(上)成品汽油的锰含量测定为7.16mg/L，则C样和D样的锰含量分别为3.58mg/L和15.15mg/L。将C样和D样分别测定6次，对这2个容量瓶中所含锰进行加标回收实验，所得结果见表3，锰含量分析的相对标准偏差<5％，回收率在91％～109％之间，可见该锰含量分析方法有良好的精确度。使用该GC/MS分析方法对中石化九江分公司成品汽油进行了分析，315#罐(中)油样分析的SIM图见图12。同时与中石化九江分公司质管中心PE原子吸收光谱仪(AA)的分析结果进行了比对，见表4，该GC/MS法与传统的AA法分析结果基本一致，油样分析相对偏差的绝对值小于10％。
表3分析方法的精密度与加标回收率(二)
表4中石化九江分公司成品汽油中锰含量的分析(二)
实施例4分析仪器的最小检测量的考察
气相色谱条件：
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：90kPa，
注射口温度：230℃，
柱温：初温60℃，保持1min，以25℃/min升温至250℃，保6.4min，
进样量：1.0μL，
分流比：5:1。
质谱条件：
接口温度：230℃，
电离方式：电子电离(EI)，
电子能量：70eV，
检测器电压：1.5kV。
在以上定量分析条件下，采用SIM分析以无水乙醇作溶剂锰含量为0.001mg/L的标准溶液6次。图13为该标准溶液的SIM分析图，保留时间为6.985min的峰为杂质。图14为该标准溶液6.9min之前的SIM分析图，MMT的保留时间为5.639min，图中锰的定量离子峰M/Z218能明显地观察到，变异系数为5.8％，锰的最小检测量(MDQ)为65×10-15g(信噪比为2)。其计算如下：
MDQ＝(2×N×V)/H
N＝(检测放大器增益)×(积分衰减)×(噪音强度平均值)
噪音强度平均值为36
V＝1μL标准溶液中进入检测的锰质量
V＝1×10-12g/6＝0.17×10-12g
H＝(检测放大器增益)×(积分衰减)×(锰定量离子强度平均值)
锰定量离子强度平均值为188
MDQ＝0.065×10-12g＝65fg。
Claims (3)
1.一种利用气相色谱/质谱联用来分析汽油中锰含量的方法，包括定量气相色谱条件的建立、定量质谱条件的建立，其特征在于，还包括生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析、样品中锰的定量分析，所用的气相色谱/质谱联用仪具有化学工作站；具体步骤包括：
（1）定量气相色谱条件的建立
色谱柱：非极性石英毛细管柱，30m×0.25mm，
载气：高纯氦，
柱头压：80-100kPa，
注射口温度：230-250℃，
柱温：初温40-70℃，保持0-2min，以20-30℃/min升温至250℃，保持5-7min，
进样量：0.4-1μL，
分流比：5:1-100:1；
（2）定量质谱条件的建立
接口温度：210-250℃，
电离方式：电子电离（EI），
电子能量：70eV，
检测器电压：1.0-2.0kV；
（3）生产现场甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂中组分的定性分析
现场使用的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，甲基环戊二烯三羰基锰MMT含量为60.5%，比重在15.6℃下为1.15，锰含量为15.25%，对其进行扫描SCAN分析，根据所得质谱谱图的解析，结合美国NIST标准图谱库或其它标准图谱库检索，对该助剂的组分进行定性；
（4）样品中锰的定量分析
在以上所确定的最佳色谱、质谱分析条件下，用外标法，对汽油中所含锰进行定量；
采用高纯甲基环戊二烯三羰基锰MMT标样或生产现场的甲基环戊二烯三羰基锰MMT助剂，分别以无水乙醇或催化裂化汽油为溶剂，配制系列不同锰含量的标准溶液，进行选择离子监测SIM定量分析，定量离子选择为m/z218分子离子，以锰含量为横坐标，以其定量离子的峰高为纵坐标，采用最小二乘法的线性回归来绘制工作曲线。
2.根据权利要求1所述的一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法，其特征在于，所述步骤（4）中样品分析时，采用选择离子监测SIM方式进行定量，样品直接进样，无需前处理。
3.根据权利要求1所述的一种利用气相色谱/质谱联用来定量分析汽油中锰的方法，其特征在于，所述步骤（4）中配制锰标准溶液所用溶剂为无水乙醇或催化裂化汽油馏分。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109856230A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-07 | 山东博戎伝创信息科技有限公司 | 一种有机化合物残留分析方法、装置及其智能监测系统 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4946975A (en) * | 1990-01-12 | 1990-08-07 | Ethyl Corporation | Process for making methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl compounds |
| CN101581708A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-11-18 | 江西昌宁化工有限责任公司 | 气相色谱内标法测定低浓度甲基环戊二烯三羰基锰的方法 |
| CN104614476A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-05-13 | 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 | 一种利用气质联用仪检测甲基环戊二烯三羰基锰的方法 |
-
2014
- 2014-05-16 CN CN201310532869.6A patent/CN105092747A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4946975A (en) * | 1990-01-12 | 1990-08-07 | Ethyl Corporation | Process for making methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl compounds |
| CN101581708A (zh) * | 2009-06-18 | 2009-11-18 | 江西昌宁化工有限责任公司 | 气相色谱内标法测定低浓度甲基环戊二烯三羰基锰的方法 |
| CN104614476A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-05-13 | 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 | 一种利用气质联用仪检测甲基环戊二烯三羰基锰的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| FRANCISCO JAVIER PENA PEREIRA 等: "Headspace single drop microextraction of methylcyclopentadienyl-manganese tricarbonyl from water samples followed by gas chromatography–mass spectrometry", 《TALANTA》 * |
| JACKSON M.OMBABA 等: "Determination of (methylcyclopentadienyl)manganesetricarbonyl in gasoline by capillary gas chromatography with alternating current plasma emission detection", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 * |
| VIRINDAR S.GAIND 等: "Determination of Tricarbonyl(2-methylcyclopentadienyl)manganese in Gasoline and Air by Gas Chromatography With Electron-capture Detection", 《ANALYST》 * |
| 亢格平: "汽油中锰含量测定方法的研究", 《辽宁化工》 * |
| 潘虹 等: "汽油辛烷值促进剂的有效成分研究", 《高师理科学刊 》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109856230A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-06-07 | 山东博戎伝创信息科技有限公司 | 一种有机化合物残留分析方法、装置及其智能监测系统 |
| CN109856230B (zh) * | 2019-01-30 | 2021-09-21 | 山东博戎伝创信息科技有限公司 | 一种有机化合物残留分析方法、装置及其智能监测系统 |
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