CN105085800B - 一种耐温抗盐聚合物驱油剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种耐温抗盐聚合物驱油剂及其制备方法。本发明提供的耐温抗盐聚合物驱油剂具有式(I)结构，其中，通过在聚丙烯酰胺分子主链上同时引入式(I‑1)所示的结构单元，即含苯基和醇羟基的磺酸结构单元以及3‑丙烯酰胺基‑3‑甲基丁酸钠结构单元，使得该耐温抗盐聚合物驱油剂应用于油田聚驱时，不仅具有很好的抗高温性能，而且具有很好的抗盐性能。且本发明所述的聚合物驱油剂作用于温度高于80℃、地层水矿化度大于30000mg·L^‑1(Ca²⁺、Mg²⁺>1665mg·L^‑1)的高温或高盐油藏时，同等条件下与其他聚合物驱油剂相比，原油采收率大幅度提高，为进一步改善聚驱效果提供了一种有效的解决方法。

Description

一种耐温抗盐聚合物驱油剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及提高原油采收率领域，尤其涉及一种耐温抗盐聚合物驱油剂及其制备方法。

背景技术

我国的油田大多是陆相沉积储层，油层多、差异大，非均质性严重，早期的开发模式以注水居多。但是，长期水驱使地层中出现新的次生孔道，进而形成很多水窜通道井，大幅度降低了水驱效率，造成能源浪费，油田的综合含水率也总是高达80％以上。

针对这种情况，目前国内外主要采用EOR技术来提高水驱后油藏的采收率。鉴于国内油藏和原油的具体特点，国内主要选择化学驱技术来提高原油采收率，其中聚合物驱，如部分水解聚丙烯酰胺HPAM在我国许多油田得到了广泛应用。

聚合物驱是指在注入水中加入少量水溶性高分子量聚合物，通过增加水相黏度来改善水油流度比、提高波及系数，从而提高原油采收率的方法。但是，目前表现为油层温度大于75℃，地层水矿化度大于30000mg·L^-1(Ca²⁺、Mg²⁺>1665mg·L^-1)、原油粘度高、综合含水高、注入污水矿化度高的高温高盐油藏，所占的资源量相当大，这部分油藏对驱油剂及驱油体系的耐温抗盐性要求更高；而目前公开的聚合物驱，如HPAM的使用温度在70℃以下，耐温耐盐性差，高温下水溶液不具备长期热稳定性，易发生氧化降解，导致耐温抗盐聚合物驱油剂驱在高温高盐条件下效果不理想，限制了HPAM聚驱体系在高温或高盐油藏中的应用。因此，如何提供一种聚合物驱油剂具有很好的耐温抗盐性是目前需要解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种耐温抗盐聚合物驱油剂及其制备方法，本发明提供的耐温抗盐聚合物驱油剂不仅耐温性能好，且抗盐性能好。

本发明提供了一种式(I)所示结构的耐温抗盐聚合物驱油剂，

其中，x为5000～30000，y为100000～450000，z为100000～200000，m为0～4，n为1～5。

优选的，所述耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为1.0×10⁷～4.0×10⁷。

本发明还提供了一种耐温抗盐聚合物驱油剂的制备方法，包括：

将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合共聚，得到耐温抗盐聚合物驱油剂；

其中，m为0～4，n为1～5；

优选的，所述式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物的质量比为(3～15)：(30～70)：(20～40)。

优选的，所述制备方法具体为：

3-1)将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合，得到混合物；

3-2)将得到的混合物与辅剂和引发剂混合反应，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。

优选的，所述辅剂包括络合剂、助溶剂和增溶剂。

优选的，所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠；

所述助溶剂为尿素；

所述增溶剂为十二烷基硫酸钠。

优选的，所述引发剂为氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂。

优选的，所述步骤3-2)具体为：

3-2-1)将得到的混合物与辅剂混合，得到含有辅剂的混合物；

3-2-2)将含有辅剂的混合物与引发剂混合反应，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。

与现有技术相比，本发明提供了一种耐温抗盐聚合物驱油剂，通式结构如式(I)所示，其中，通过在聚丙烯酰胺分子主链上同时引入式(I-1)所示的结构单元，即含苯基和醇羟基的磺酸结构单元以及3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸钠结构单元，使得该耐温抗盐聚合物驱油剂应用于油田聚驱时，不仅具有很好的抗高温性能，而且具有很好的抗盐性能。此外，整个聚合过程中伴随着助溶剂与增溶剂的协同作用，极大促进了耐温抗盐聚合物驱油剂大分子的水化，明显缩短了产品在高矿化度地层水中的溶解时间，为现场的现配现用提供可能。实验表明，本发明所述的聚合物驱油剂作用于温度高于80℃、地层水矿化度大于30000mg·L^-1(Ca²⁺、Mg²⁺>1665mg·L^-1)的高温或高盐油藏时，同等条件下与其他聚合物驱油剂相比，原油采收率大幅度提高。

具体实施方式

本发明式(I)所示结构的耐温抗盐聚合物驱油剂，

其中，x为5000～30000，y为100000～450000，z为100000～200000，m为0～4，n为1～5。

按照本发明，所述耐温抗盐聚合物驱油剂的粘均分子量优选为1.0×10⁷～4.0×10⁷，更优选为1.3×10⁷～3.5×10⁷，最优选为1.5×10⁷～3.0×10⁷，更优选为1.8×10⁷～2.5×10⁷；所述x优选为6000～20000，所述y为150000～400000，所述z优选为120000～180000，所述m优选为1、2或3，所述n优选为2、3或4；本发明对所述耐温抗盐聚合物驱油剂中各重复单元的连接方式没有特殊限定，可以为无规共聚的聚合物、嵌段共聚的聚合物或交替共聚的聚合物，优选为嵌段聚合物或无规共聚物，更优选为无规共聚物。

本发明提供的耐温抗盐聚合物驱油剂通过在聚丙烯酰胺主链上引入含苯基及醇羟基的磺酸单体，分子链刚性增强，不易发生卷曲，大大增加了耐温抗盐聚合物驱油剂的增粘性和耐温抗盐性，保证了主链的化学稳定性；可长时间保留耐温抗盐聚合物驱油剂分子链的缠结能力，耐温抗盐聚合物驱油剂的抗老化性能得到明显改善；且通过引入羧酸单体中的-OH、磺酸单体中的醇羟基以及聚合过程中助溶剂及增溶剂发生的协同作用，极大地增加了耐温抗盐聚合物驱油剂在高矿化度地层水中的溶解性能，改善了耐温抗盐聚合物驱油剂的粘弹性，从而提高驱油效率。

本发明还提供了一种耐温抗盐聚合物驱油剂的制备方法，包括：

将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合共聚，得到耐温抗盐聚合物驱油剂；

其中，m为0～4，n为1～5；

其中，所述式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物的质量比优选为(3～15)：(30～70)：(20～40)，更优选为(5～12)：(35～65)：(25～35)，最优选为(8～10)：(40～60)：(28～33)。

具体的，本发明优选按照以下方法制备耐温抗盐聚合物驱油剂：

3-1)将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合，得到混合物；

3-2)将得到的混合物与辅剂和引发剂混合反应，得到聚合物。

按照本发明，本发明将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合，得到混合物；其中，混合的溶剂优选为水，更优选为去离子水；所述丙烯酰胺与所述溶剂的质量比优选为(30～70)：(150～1000)，更优选为(50～65)：(500～800)。

将得到的混合物与辅剂和引发剂混合反应，得到聚合物；所述混合液与所述辅剂的质量比为(60～90)：(0.1～0.5)，更优选为(70～85)：(0.15～0.3)；所述混合液与所述引发剂的质量比为(60～90)：(0.1～0.5)，更优选为(70～85)：(0.15～0.3)。

所述辅剂包括络合剂、助溶剂和增溶剂；其中，所述络合剂优选为乙二胺四乙酸二钠；所述助溶剂优选为尿素；所述增溶剂优选为十二烷基硫酸钠；

所述引发剂优选为氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂，更优选为过硫酸盐、亚硫酸盐与偶氮二异丁基脒盐酸盐的水溶性复合引发剂，其中，过硫酸盐的质量份数优选为0.1～1份，亚硫酸盐的质量份数优选为0.05～0.5份，偶氮二异丁基脒盐酸盐的质量份数优选为0.1～2份；过硫酸盐优选为过硫酸铵、亚硫酸盐优选为甲醛合次硫酸氢钠；最优选为质量浓度为0.1％的过硫酸铵、质量浓度为0.1％的甲醛合次硫酸氢钠水溶液和质量浓度为0.1％的偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液混合的混合液。

且为了使反应能够充分进行，本发明优选为：

3-2-1)将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物依次溶于相当量去离子水中，搅拌至完全溶解，得到混合液；

3-2-2)调节pH值为6-10后，在无氧环境中依次加入辅剂、引发剂，经控温控时进行反应，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。

具体的，本发明在混合液与辅剂混合之前，调节pH所用碱优选为氢氧化钠或碳酸钠，更优选为25wt％氢氧化钠水溶液。且为了使反应能够顺利进行，本发明优选将含有辅剂的混合物的反应体系通氮除氧。

将通氮除氧后的含有辅剂的混合物与引发剂混合反应，得到共聚物；所述反应优选分两段进行，第一段的反应温度优选为5～10℃，反应的时间优选为4～8小时；第二段反应的温度优选为40～70℃，反应的时间优选为5～10小时。

本发明还包括将反应完毕后的共聚物进行造粒，得到造粒后的耐温抗盐聚合物驱油剂；本发明对造粒的方法没有特殊要求，本领域公知的造粒方法即可；本发明还包括将造粒后的耐温抗盐聚合物驱油剂与氢氧化钠混合，于70～120℃下水解1.5～3小时，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。

本发明提供的制备方法，通过采用特定的原料，以及在制备过程中加入增溶剂与助溶剂，增溶剂与助溶剂通过协同作用，可以离散耐温抗盐聚合物驱油剂分子间的氢键缔合，促进耐温抗盐聚合物驱油剂大分子的水化，不仅明显改善了耐温抗盐聚合物驱油剂在高矿化度地层水中的溶解性能，同时也提高了其耐温抗盐性能。

下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

耐温抗盐聚合物驱油剂产品的特性粘度[η]参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法进行测定；相对分子量参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26进行计算；通过经不同处理(高温85℃或高盐85000mg·L^-1、钙镁离子为5100mg·L^-1或170s^-1下剪切)后的样品溶液表观粘度保留率情况来考察样品的耐温耐盐抗剪切性能；通过高温老化试验考察样品的耐老化性能。

实施例1

在装有搅拌、温度计、冷凝管及通氮管的聚合瓶中依次加入丙烯酰胺50重量份、含苯基及醇羟基的磺酸单体(m＝0，n＝1)8.5重量份、含酰胺基的羧酸单体28重量份、去离子水500重量份，搅拌至完全溶解，得到混合液；

用氢氧化钠调节混合液的pH值为9.8，然后向聚合瓶中依次加入乙二胺四乙酸二钠0.05重量份、尿素0.1重量份、增溶剂0.15重量份，搅拌至溶解均匀，得到加辅剂的混合液；

控制加辅剂的混合液体系初始温度5℃，通氮除氧20-30min，加入氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂(过硫酸铵0.08重量份，甲醛合次硫酸氢钠0.04重量份，偶氮二异丁基脒盐酸盐0.18重量份)，继续通氮除氧15min；密闭反应器，反应5h后升温至50℃，继续聚合反应5h，得到耐温抗盐聚合物驱油剂胶块；

取出耐温抗盐聚合物驱油剂胶块，进行造粒，采用后水解工艺，将造粒与氢氧化钠混合均匀，放入90℃的干燥箱中水解1.5h，取出后进行干燥-粉碎-过筛，得到耐温抗盐聚合物驱油剂成品。

参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法对实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的特性粘度[η]进行测定，结果表明，其粘度为2873.2mL/g。

参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26进行计算得到耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为1.69×10⁷。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2000mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液：在85℃下缓慢搅拌5h，考察其耐温性能；室温下搅拌5h，考察其耐盐性能；用电动六速黏度计在170s^-1的剪切速率下连续剪切60min，考察其抗剪切性能。其测试结果参见表1，表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果；其中，测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2500mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液，然后经抽真空除氧后封装在安瓿瓶内(控制氧质量浓度<0.5mg·L^-1)，在85℃烘箱中依次老化0d、1d、5d、10d、20d、40d、60d、90d、120d后取出，在40℃及7.34s^-1剪切速率下测定黏度，同时选取传统聚丙烯酰胺HPAM作为对照组。结果参见表2。表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果；测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

实施例2

在装有搅拌、温度计、冷凝管及通氮管的聚合瓶中依次加入丙烯酰胺50重量份、含苯基及醇羟基的磺酸单体(m＝1，n＝2)8重量份、含酰胺基的羧酸单体35重量份、去离子水700重量份，搅拌至完全溶解，得到混合液；

用氢氧化钠调节混合液的pH值为8.1，向聚合瓶中依次加入乙二胺四乙酸二钠0.05重量份、尿素0.1重量份、增溶剂0.15重量份，搅拌至溶解均匀，得到加辅剂的混合液。

控制加辅剂的混合液体系初始温度5℃，通氮除氧20～30min，加入氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂(过硫酸铵0.08重量份，甲醛合次硫酸氢钠0.04重量份，偶氮二异丁基脒盐酸盐0.18重量份)，继续通氮除氧15min；密闭反应器，反应6h后升温至45℃，继续聚合反应8h，得到耐温抗盐聚合物驱油剂胶块；

取出耐温抗盐聚合物驱油剂胶块，进行造粒，采用后水解工艺，将造粒与氢氧化钠混合均匀，放入90℃的干燥箱中水解2h，取出后进行干燥-粉碎-过筛，得到耐温抗盐聚合物驱油剂驱油剂成品。

参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法对实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的特性粘度[η]进行测定，结果表明，其粘度为3152.8mL/g。

参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M-802[η]^1.26进行计算得到耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为1.89×10⁷。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2000mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液：在85℃下缓慢搅拌5h，考察其耐温性能；室温下搅拌5h，考察其耐盐性能；用电动六速黏度计在170s^-1的剪切速率下连续剪切60min，考察其抗剪切性能。其测试结果参见表1，表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果；其中，测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2500mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液，然后经抽真空除氧后封装在安瓿瓶内(控制氧质量浓度<0.5mg·L^-1)，在85℃烘箱中依次老化0d、1d、5d、10d、20d、40d、60d、90d、120d后取出，在40℃及7.34s^-1剪切速率下测定黏度，同时选取传统聚丙烯酰胺HPAM作为对照组。结果参见表2。表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果；测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

实施例3

在装有搅拌、温度计、冷凝管及通氮管的聚合瓶中依次加入丙烯酰胺65重量份、含苯基及醇羟基的磺酸单体(m＝2，n＝3)9.3重量份、含酰胺基的羧酸单体32重量份、去离子水700重量份，搅拌至完全溶解，得到混合液；

用氢氧化钠调节混合液的pH值为6.5，向聚合瓶中依次加入乙二胺四乙酸二钠0.05重量份、尿素0.1重量份、增溶剂0.15重量份，搅拌至溶解均匀，得到加辅剂的混合液。

控制加辅剂的混合液体系初始温度8℃，通氮除氧20～30min，加入氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂(过硫酸铵0.08重量份，甲醛合次硫酸氢钠0.04重量份，偶氮二异丁基脒盐酸盐0.18重量份)，继续通氮除氧15min；密闭反应器，反应6h后升温至65℃，继续聚合反应7h，得到耐温抗盐聚合物驱油剂胶块；

取出耐温抗盐聚合物驱油剂胶块，进行造粒，采用后水解工艺，将造粒与氢氧化钠混合均匀，放入90℃的干燥箱中水解2h，取出后进行干燥-粉碎-过筛，得到耐温抗盐聚合物驱油剂驱油剂成品。

参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法对实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的特性粘度[η]进行测定，结果表明，其粘度为3368.8mL/g。

参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26进行计算得到耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为2.06×10⁷。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2000mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液：在85℃下缓慢搅拌5h，考察其耐温性能；室温下搅拌5h，考察其耐盐性能；用电动六速黏度计在170s^-1的剪切速率下连续剪切60min，考察其抗剪切性能。其测试结果参见表1，表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果；其中，测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2500mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液，然后经抽真空除氧后封装在安瓿瓶内(控制氧质量浓度<0.5mg·L^-1)，在85℃烘箱中依次老化0d、1d、5d、10d、20d、40d、60d、90d、120d后取出，在40℃及7.34s^-1剪切速率下测定黏度，同时选取传统聚丙烯酰胺HPAM作为对照组。结果参见表2。表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果；测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

实施例4

在装有搅拌、温度计、冷凝管及通氮管的聚合瓶中依次加入丙烯酰胺65重量份、含苯基及醇羟基的磺酸单体(m＝3，n＝4)11.2重量份、含酰胺基的羧酸单体30重量份、去离子水800重量份，搅拌至完全溶解，得到混合液；

用氢氧化钠调节混合液的pH值为9.0，向聚合瓶中依次加入乙二胺四乙酸二钠0.05重量份、尿素0.1重量份、增溶剂0.15重量份，搅拌至溶解均匀，得到加辅剂的混合液。

控制加辅剂的混合液体系初始温度8℃，通氮除氧20～30min，加入氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂(过硫酸铵0.08重量份，甲醛合次硫酸氢钠0.04重量份，偶氮二异丁基脒盐酸盐0.18重量份)，继续通氮除氧15min；密闭反应器，反应7h后升温至65℃，继续聚合反应8h，得到耐温抗盐聚合物驱油剂胶块；

取出耐温抗盐聚合物驱油剂胶块，进行造粒，采用后水解工艺，将造粒与氢氧化钠混合均匀，放入90℃的干燥箱中水解2h，取出后进行干燥-粉碎-过筛，得到耐温抗盐聚合物驱油剂驱油剂成品。

参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法对实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的特性粘度[η]进行测定，结果表明，其粘度为3764.2mL/g。

参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26进行计算得到耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为2.36×10⁷。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2000mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液：在85℃下缓慢搅拌5h，考察其耐温性能；室温下搅拌5h，考察其耐盐性能；用电动六速黏度计在170s^-1的剪切速率下连续剪切60min，考察其抗剪切性能。其测试结果参见表1，表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果；其中，测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2500mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液，然后经抽真空除氧后封装在安瓿瓶内(控制氧质量浓度<0.5mg·L^-1)，在85℃烘箱中依次老化0d、1d、5d、10d、20d、40d、60d、90d、120d后取出，在40℃及7.34s^-1剪切速率下测定黏度，同时选取传统聚丙烯酰胺HPAM作为对照组。结果参见表2，表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果；测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

实施例5

在装有搅拌、温度计、冷凝管及通氮管的聚合瓶中依次加入丙烯酰胺65份、含苯基及醇羟基的磺酸单体(m＝4，n＝5)13.3重量份、含酰胺基的羧酸单体34重量份、去离子水800重量份，搅拌至完全溶解，得到混合液；

用氢氧化钠调节混合液的pH值为8.5后，向聚合瓶中依次加入乙二胺四乙酸二钠0.05重量份、尿素0.1重量份、增溶剂0.15重量份，搅拌至溶解均匀，得到加辅剂的混合液。

控制加辅剂的混合液体系初始温度10℃，通氮除氧20～30min，加入氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂(过硫酸铵0.08重量份，甲醛合次硫酸氢钠0.04重量份，偶氮二异丁基脒盐酸盐0.18重量份)，继续通氮除氧15min；密闭反应器，反应6.5h后升温至65℃，继续聚合反应8h，得到耐温抗盐聚合物驱油剂胶块；

取出耐温抗盐聚合物驱油剂胶块，进行造粒，采用后水解工艺，将造粒与氢氧化钠混合均匀，放入90℃的干燥箱中水解3h，取出后进行干燥-粉碎-过筛，得到耐温抗盐聚合物驱油剂驱油剂成品。

参照GB12005.1-1989《聚丙烯酰胺特性黏数测定方法》中一点法对实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的特性粘度[η]进行测定，结果表明，其粘度为3582.4mL/g。

参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26进行计算得到耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为2.22×10⁷。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2000mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液：在85℃下缓慢搅拌5h，考察其耐温性能；室温下搅拌5h，考察其耐盐性能；用电动六速黏度计在170s^-1的剪切速率下连续剪切60min，考察其抗剪切性能。其测试结果参见表1，表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果；其中，测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

表1为本发明实施例1～5制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐温耐盐抗剪切性能测试结果

从表1可以看出，实施例提供的耐温抗盐聚合物驱油剂制备的溶液经耐温耐盐抗剪切处理后，表观黏度保留率均在65％以上，说明本发明实施例提供的耐温抗盐聚合物驱油剂作为驱油剂具有较好的耐温耐盐抗剪切性能，其中以耐盐性最佳。

将实施例制备得到的耐温抗盐聚合物驱油剂样品缓慢加入事先装有矿化度为85000mg·L^-1的盐水的烧杯中，配制成驱油剂浓度为2500mg·L^-1的耐温抗盐聚合物驱油剂溶液，然后经抽真空除氧后封装在安瓿瓶内(控制氧质量浓度<0.5mg·L^-1)，在85℃烘箱中依次老化0d、1d、5d、10d、20d、40d、60d、90d、120d后取出，在40℃及7.34s^-1剪切速率下测定黏度，同时选取传统聚丙烯酰胺HPAM作为对照组。结果参见表2，表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果；测试溶液表观黏度的测试温度均为40℃。

表2为本发明实施例1～5得到的耐温抗盐聚合物驱油剂的耐老化性能测试结果

从表2可以看出，本发明实施例中耐温抗盐聚合物驱油剂的表观黏度始终高于传统聚丙酰胺，说明本发明提供的耐温抗盐聚合物驱油剂与传统聚丙烯酰胺相比具有较好的耐老化性能，在85℃下经120d老化后仍具有较高的黏度保留率，均在95％以上。

此外，从表1、2可以看出，实施例1～5参照GB/T12005.10-1992《聚丙烯酰胺分子量测定黏度法》中M＝802[η]^1.26计算得到的耐温抗盐聚合物驱油剂相对分子量虽有差异，但是在耐温、耐盐、抗剪切、耐老化性性能方面，1～5中耐温抗盐聚合物驱油剂表现的差异却很小，这也就表明本发明提供的耐温抗盐聚合物驱油剂制备方法受局限性小，容易控制，得到的产品作为驱油剂使用时性能能够长时间保持有效稳定。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种式(I)所示结构的耐温抗盐聚合物驱油剂，

其中，x为5000～30000，y为100000～450000，z为100000～200000，m为0～4，n为1～5。

2.根据权利要求1所述的耐温抗盐聚合物驱油剂，其特征在于，所述耐温抗盐聚合物驱油剂的分子量为1.0×10⁷～4.0×10⁷。

3.一种权利要求1～2任意一项所述的耐温抗盐聚合物驱油剂的制备方法，包括：

将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合共聚，得到耐温抗盐聚合物驱油剂；

其中，m为0～4，n为1～5；

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物的质量比为(3～15)：(30～70)：(20～40)。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体为：

3-1)将具有式(I-1)所示的化合物、丙烯酰胺以及式(I-2)所示的化合物混合，得到混合物；

3-2)将得到的混合物与辅剂和引发剂混合反应，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述辅剂包括络合剂、助溶剂和增溶剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠；

所述助溶剂为尿素；

所述增溶剂为十二烷基硫酸钠。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为氧化还原-偶氮类水溶性复合引发剂。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3-2)具体为：

3-2-1)将得到的混合物与辅剂混合，得到含有辅剂的混合物；

3-2-2)将含有辅剂的混合物与引发剂混合反应，得到耐温抗盐聚合物驱油剂。