CN105080174B - 二甲亚砜生产尾气的处理方法及装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废气处理技术,提供了一种二甲亚砜生产尾气的处理方法,包括:A、对尾气冷却,甲硫醇、二甲硫醚和甲醇凝结成混合液A,而大部分的硫化氢保持为气态;B、将混合液A与水混合,分离出易溶解于水的甲醇,得到混合液B;C、汽提混合液B中的硫化氢,得到混合液C;D、将混合液C加热成气态,利用脱硫剂吸附混合气体中的硫化氢,进行精脱硫;E、将步骤D得到的气体通入氢氧化钠溶液,吸收掉甲硫醇,得到二硫甲醚气体。还提供了一种二甲亚砜生产尾气的处理装置,包括依次通过管道连通的冷却器、甲醇萃取塔、汽提脱硫塔、加热器、吸附脱硫反应器和吸收塔。本方法和装置能够回收尾气中的各种成分,提高经济效益,减少环境污染。

Description

二甲亚砜生产尾气的处理方法及装置
技术领域
本发明涉及废气处理技术,尤其是一种二甲亚砜生产尾气的处理方法及装置。
背景技术
二甲基亚砜广泛用于氟氯苯胺、晴纶、芳烃抽提、抗氧剂1010、合成黄莲素、酯化加速剂、中药萃取剂、电容器、脱漆剂、石腊精制、高寒地区汽车防冻剂、农药增效剂等方面,是一种重要的化工原料。目前,国内外二甲基亚砜的生产均以硫化氢、二硫化碳和甲醇为原料,在催化剂作用下合成出二甲硫醚,其反应温度控制在380~420℃,之后再用强氧化剂将二甲硫醚氧化成二甲亚砜产品。二甲亚砜在生产过程中要排放大量尾气,尾气的组成成分和质量百分比大致为甲硫醇40%,二甲硫醚53.85%,甲醇3.81%,硫化氢2.34%,尾气压强约0.3MPa、温度约40℃。尾气的处理方法主要有两种,一种是用火炬焚烧后直接从高空排放,另一种是先用焚烧炉焚烧,再进行烟气脱硫净化处理后排空。两种处理方法都造成了资源浪费,不经济,特别是第一种处理方法,已经不符合国家日趋严格的环保排放标准。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种二甲亚砜生产尾气的处理方法及装置,将二甲亚砜生产尾气重新利用,以节约资源和提高经济效益。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:包括以下步骤:
A、对尾气冷却,尾气中的甲硫醇、二甲硫醚和甲醇凝结成混合液体A,大部分的硫化氢保持为气态,从混合液A中分离;
B、将混合液A与水混合,分离出易溶解于水的甲醇,得到混合液B;
C、汽提分离溶解于混合液B的硫化氢,得到混合液C;
D、将混合液C液加热成气态,利用脱硫剂吸附混合气体中的硫化氢,进行精脱硫;
E、将步骤D得到的气体通入氢氧化钠或氢氧化钾溶液,吸收掉甲硫醇,得到二甲硫醚气体。
进一步地,步骤A中,对尾气冷却至-10℃~5℃。
进一步地,对步骤C中分离出的硫化氢气体冷却至-10℃~5℃,分离出夹带的甲硫醇和二甲硫醚。
进一步地,对步骤E得到的二甲硫醚气体进行脱碱处理。
进一步地,步骤D中,脱硫剂为氧化铁。
用于上述二甲亚砜生产尾气的处理方法的二甲亚砜生产尾气的处理装置,包括冷却器、甲醇萃取塔、汽提脱硫塔、加热器、吸附脱硫反应器和吸收塔;
所述冷却器设置有第一进口、第一出口和硫化氢气体出口,所述第一出口设置于冷却器的底部,硫化氢气体出口设置于冷却器的顶部;
所述甲醇萃取塔设置有第二进口、进水口、甲醇溶液出口和第二出口,所述第二进口与第一出口通过管道连通;
所述汽提脱硫塔设置有第三进口,所述汽提脱硫塔顶部设置有硫化氢排出口,底部设置有第三出口,所述第三进口与第二出口通过管道连通;
所述吸收塔设置有第四进口、氢氧化钠溶液进口、第四出口和甲硫醇钠溶液出口,所述第三出口、加热器、吸附脱硫反应器和第四进口依次通过管道连通。
进一步地,设置有第二冷却器和旋液器,所述第二冷却器设置有第五进口、第五出口和回流出口,所述旋液器设置有第六进口、第六出口和液体出口,所述第五进口与硫化氢排出口通过管路连通,所述第五出口与第六进口通过管路连通,所述回流出口和液体出口均与汽提脱硫塔相通;
设置有脱硫塔顶回流罐,所述回流出口和液体出口均与脱硫塔顶回流罐通过管道连通,所述脱硫塔顶回流罐与汽提脱硫塔通过管道连通,且所述脱硫塔顶回流罐与汽提脱硫塔之间的管道上设置有脱硫塔顶回流泵。
进一步地,所述吸附脱硫反应器为两台,两台吸附脱硫反应器均与加热器相通。
进一步地,设置有甲硫醇钠储罐和吸收塔底泵,所述吸收塔底泵设置有进口、返塔出口和产品出口,所述返塔出口和产品出口处均设置有阀门,所述甲硫醇钠溶液出口与吸收塔底泵的进口通过管道连通,所述产品出口与甲硫醇钠储罐通过管道连通,所述返塔出口与氢氧化钠溶液进口通过管道连通。
进一步地,设置有脱碱罐,所述脱碱罐与吸收塔第四出口通过管道连通,所述脱碱罐的上部设置有二甲硫醚出口,底部设置有碱液出口;
设置有碱液压送罐,所述碱液出口、碱液压送罐、氢氧化钠溶液进口依次通过管道连通,所述碱液压送罐的上部设置有氮气入口。
本发明的有益效果是:二甲亚砜生产尾气的处理方法,步骤A中分离出的硫化氢和步骤E中得到的二甲硫醚,步骤B中得到的含甲醇废水,送废水处理系统回收甲醇,能够作为生产二甲亚砜的原料,提高硫化氢和二甲硫醚的利用率,节约资源和成本,降低对环境的污染。步骤E中得到的甲硫醇钠溶液作为产品外销,变废为宝,避免浪费,提高经济效益。
二甲亚砜生产尾气的处理装置,在冷却器中,将甲硫醇、二甲硫醚、甲醇冷凝成液体,尾气分离为硫化氢气体和甲硫醇醚混合液,硫化氢作为生产二甲基亚砜的原料回收。在甲醇萃取塔,水与甲硫醇醚混合液混合,甲醇溶解于水中,并沉积在下层,甲硫醇醚混合液在上层,将甲醇分离。汽提脱硫塔中,甲硫醇醚混合液在塔底重沸器加热汽提条件下,沸点较低的硫化氢从甲硫醇醚混合液中被汽提出来,富集到塔上部,与甲硫醇蒸汽一起从塔顶流出,从而分离出部分残留的硫化氢。加热器将甲硫醇醚混合液加热成气体,通入吸附脱硫反应器,残留的硫化氢与吸附脱硫反应器中的脱硫剂如氧化铁反应,进一步除去硫化氢,得到精制甲硫醇醚混合气体。在吸收塔中,精制甲硫醇醚混合气体中的甲硫醇与氢氧化钠或氢氧化钾反应,从而吸收掉甲硫醇,得到二甲硫醚产品。本装置,能够回收大部分的硫化氢和全部的二甲硫醚,将二者重新作为生产二甲亚砜的原料,提高了原料利用率,降低了生产成本;同时减少了环境污染,有利于实现可持续发展。
附图说明
图1是本发明二甲亚砜生产尾气的处理装置示意图;
附图标记:1—冷却器;2—甲醇萃取塔;3—汽提脱硫塔;4—第二冷却器;5—加热器;6—吸附脱硫反应器;7—吸收塔;8—旋液器;9—脱硫塔顶回流罐;11—第一进口;12—第一出口;13—硫化氢气体出口;21—第二进口;22—进水口;23—甲醇溶液出口;24—第二出口;31—第三进口;32—硫化氢排出口;33—第三出口;41—第五进口;42—第五出口;43—回流出口;71—第四进口;72—氢氧化钠溶液进口;73—第四出口;74—甲硫醇钠溶液出口;81—第六进口;82—第六出口;83—液体出口;101—脱硫塔顶回流泵;102—吸收塔底泵;103—甲硫醇醚进料泵;104—萃取泵;105—碱液进料泵;110—甲硫醇钠储罐;120—脱碱罐;121—碱液出口;122—二甲硫醚出口;130—碱液压送罐;131—氮气入口;140—甲硫醇醚混合液罐;150—第三冷却器;1021—进口;1022—返塔出口;1023—产品出口。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
本发明的二甲亚砜生产尾气的处理方法,包括以下步骤:
A、对尾气冷却,尾气中的甲硫醇、二甲硫醚和甲醇凝结成混合液体A,大部分的硫化氢保持为气态,从混合液A中分离;
B、将混合液A与水混合,分离出易溶解于水的甲醇,得到混合液B;
C、汽提分离溶解于混合液B的硫化氢,得到混合液C;
D、将混合液C液加热成气态,利用脱硫剂吸附混合气体中的硫化氢,进行精脱硫;
E、将步骤D得到的气体通入氢氧化钠或氢氧化钾溶液,吸收掉甲硫醇,得到二甲硫醚气体。
硫化氢的沸点约为零下60摄氏度,甲醇的沸点约为60摄氏度,甲硫醇的沸点约为6摄氏度,二甲硫醚的沸点约为37摄氏度,因此,将尾气冷却至-60℃~6℃,甲醇、甲硫醇和二甲硫醚液化,得到混合液A,少部分硫化氢溶解于混合液A,而大部分硫化氢为气体,从而将硫化氢分离,用作生产二甲硫醚的原材料。甲醇易溶于水,而甲硫醇和二甲硫醚不溶于水,将混合液A与水混合后,分离出甲醇,得到混合液B和甲醇溶液,甲醇溶液可用作其他工艺的生产原料。采用蒸汽蒸馏汽提的方式分离出溶解于混合液B中的硫化氢,降低硫化氢含量,得到混合液C。为了进一步脱除硫化氢,将混合液C全部加热成气态后通入脱硫剂,硫化氢与脱硫剂反应生成其他物质,甲硫醇和二甲硫醚不与脱硫剂反应,直接通入氢氧化钠或氢氧化钾溶液。本发明以下部分均以采用氢氧化钠溶液为例,甲硫醇与氢氧化钠反应生成甲硫醇钠与水,得到的含甲硫醇钠的溶液可作为其他工艺的生产原料。二甲硫醚从氢氧化钠溶液中排出,进入二甲亚砜生产系统重复利用,提高利用率,降低成本,避免燃烧产生的浪费和污染。
步骤A中,对尾气冷却的温度可以为-60℃~6℃之间的任意值,为了降低能耗且保证尾气凝结速度,优选的,对尾气冷却至-10℃~5℃。
步骤C中分离出的硫化氢气体中含有部分甲硫醇和二甲硫醚,为了提高硫化氢的纯度,脱除并回收甲硫醇和二甲硫醚,对步骤C中分离出的硫化氢气体制冷至-10℃~5℃,分离出夹带的甲硫醇和二甲硫醚,其原理与步骤A的原理相同。
步骤E得到的二甲硫醚气体中含有少量碱液,为了脱除这些碱液,提高二甲硫醚的纯度,对步骤E得到的二甲硫醚气体进行脱碱处理。
脱硫剂可采用氧化铜、氧化锰、氧化锌等金属氧化物,优选的,步骤D中,脱硫剂为氧化铁。
用于上述二甲亚砜生产尾气的处理方法的二甲亚砜生产尾气的处理装置,如图1所示,包括冷却器1、甲醇萃取塔2、汽提脱硫塔3、加热器5、吸附脱硫反应器6和吸收塔7;所述冷却器1设置有第一进口11、第一出口12和硫化氢气体出口13,所述第一出口12设置于冷却器1的底部,硫化氢气体出口13设置于冷却器1的顶部;所述甲醇萃取塔2设置有第二进口21、进水口22、甲醇溶液出口23和第二出口24,所述第二进口21与第一出口12通过管道连通;所述汽提脱硫塔3设置有第三进口31,所述汽提脱硫塔3顶部设置有硫化氢排出口32,底部设置有第三出口33,所述第三进口31与第二出口24通过管道连通;所述吸收塔7设置有第四进口71、氢氧化钠溶液进口72、第四出口73和甲硫醇钠溶液出口74,所述第三出口33、加热器5、吸附脱硫反应器6和第四进口71依次通过管道连通。
由于硫化氢的沸点较低,而甲硫醚、二甲硫醚、甲醇沸点较高,因此,将尾气从第一进口11通入冷却器1,用温度不高于6℃的低温循环水冷却,尾气中的甲硫醚、二甲硫醚、甲醇冷凝成液体,少量硫化氢溶解进入液体中,大部分的硫化氢保持为气态,从而将硫化氢气体分离。这些硫化氢气体从硫化氢气体出口13排出,并送入二甲亚砜生产装置作原料使用。冷凝生成的液体主要由甲硫醇和二甲硫醚组成,还有少量甲醇和硫化氢,简称甲硫醇醚混合液。
甲硫醇醚混合液通过第一出口12从冷却器1排出,并通过第二进口21流入甲醇萃取塔2。由于甲硫醇醚混合液中的甲硫醚、二甲硫醚不溶于水,甲醇易溶于水,因此,通过进水口22向甲醇萃取塔2中通入过量的水,甲醇充分溶解于水中,从甲硫醇醚混合液中分离出去。甲醇溶液从含甲醇水出口23排出,送含醇废水回收处理系统回收甲醇,作为二甲亚砜的生产原材料。脱除甲醇的甲硫醇醚混合液通过第二出口24流出。
脱除甲醇的甲硫醇醚混合液从第二出口24流出后,再从第三进口31流入汽提脱硫塔3。汽提脱硫塔3的底部设置有加热装置,加热装置采用蒸汽或热水加热;汽提塔为填料塔或板式浮阀塔。甲硫醇醚混合液从第三进口31流入填料塔或板式浮阀塔,在塔底重沸器加热的作用下,将溶解于甲硫醇醚混合液中的硫化氢汽提出来,汽提出来的硫化氢为气态,富集到汽提脱硫塔3的上部,并从汽提脱硫塔3顶部的硫化氢排出口32排出,并通入二甲亚砜生产装置作原料使用;而脱除硫化氢气体的甲硫醇醚混合液流入汽提脱硫塔3底部,并从第三出口33流出。脱硫化氢后的甲硫醇醚混合液中还含有微量硫化氢,汽提脱硫塔3出料中的硫化氢含量,通过控制塔底温度进行控制。当硫化氢含量超过设定值时,加大蒸汽用量,提高塔底温度,直到硫化氢含量合格。
甲硫醇醚混合液从汽提脱硫塔3出来后通入加热器5,并在加热器5中吸收热量,全部气化为气态的甲硫醇醚混合气体,再将甲硫醇醚混合气体通入吸附脱硫反应器6,进行精脱硫。吸附脱硫反应器6内部填装有脱硫剂,脱硫剂容易与硫化氢反应,而不与甲硫醇和二甲硫醚反应,可采用氧化铁、氧化铜等物质。甲硫醇醚混合气体流经吸附脱硫反应器6时,混合气体中的硫化氢与脱硫剂发生化学反应,从而进一步脱除硫化氢,并得到精制甲硫醇醚混合气体。如果从汽提脱硫塔3第三出口33流出排出的甲硫醇醚混合液中,硫化氢的含量满足后续氢氧化钠溶液吸收工序的进料要求时,关掉吸附脱硫反应器6总进出料阀门,物料走跨线,不再进行精脱硫。
精制甲硫醇醚混合气体从吸附脱硫反应器6排出后通过第四进口71进入吸收塔7,第四进口71设置于吸收塔7的下部。事先从氢氧化钠溶液进口72向吸收塔7注入适量的氢氧化钠溶液,精制甲硫醇醚混合气体通入氢氧化钠溶液中,精制甲硫醇醚混合气体中的甲硫醇与氢氧化钠反应,生成甲硫醇钠和水,从而脱除了甲硫醇,得到气态的二甲硫醚。甲硫醇钠溶液通过甲硫醇钠溶液出口74排出,作为商品外销;而气态的二甲硫醚通过第四进口71排出,并通入二甲亚砜生产装置作原料使用。
本装置,能够回收大部分的硫化氢和全部的二甲硫醚,将二者重新作为生产二甲亚砜的原料,提高了原料利用率,降低了生产成本,并副产甲硫醇钠产品外销,增加了经济效益;同时避免燃烧处理造成的环境污染和资源浪费,有利于实现可持续发展。
利用汽提脱硫塔3分离出的硫化氢气体中还含有少量的甲硫醇和二甲硫醚,为了提高硫化氢气体的纯度,脱除甲硫醇和二甲硫醚,本装置还设置有第二冷却器4和旋液器8,所述第二冷却器4设置有第五进口41、第五出口42和回流出口43,所述旋液器8设置有第六进口81、第六出口82和液体出口83,所述第五进口41与硫化氢排出口32通过管路连通,所述第五出口42与第六进口81通过管路连通,所述回流出口43和液体出口83均与汽提脱硫塔3相通。将硫化氢气体出口13排出的硫化氢气体从第五进口41通入第二冷却器4,第二冷却器4对硫化氢气体进行二次冷却,使其中的甲硫醇和二甲硫醚冷凝成液体,其作用原理与冷却器1的作用原理一致,液态的甲硫醇和二甲硫醚从回流出口43排出,气态的硫化氢从第五出口42排出,并通过第六进口81进入旋液器8。旋液器8对硫化氢气体施加一定大小的离心力,进一步地将硫化氢气体中夹带的液体分子分离出来,得到纯净的硫化氢气体。纯净的硫化氢气体从第六出口82排出,再通入二甲亚砜生产装置作原料使用,而液态甲硫醇和二甲硫醚从液体出口83排出回收。
液态甲硫醇和二甲硫醚的混合液体从液体出口83或回流出口43排出后,进入脱硫塔顶回流罐9,所述回流出口43和液体出口83均与脱硫塔顶回流罐9通过管道连通,所述脱硫塔顶回流罐9与汽提脱硫塔3通过管道连通,且所述脱硫塔顶回流罐9与汽提脱硫塔3之间的管道上设置有脱硫塔顶回流泵101。从液体出口83和回流出口43排出的液态甲硫醇和二甲硫醚流入脱硫塔顶回流罐9,再利用脱硫塔顶回流泵101将液态甲硫醇和二甲硫醚抽出,送往汽提脱硫塔3的上部作全回流,用于控制塔顶温度。
吸附脱硫反应器6中装填的脱硫剂数量有限,当脱硫剂吸收的硫化氢达达到饱和时,需要更换脱硫剂,而在更换脱硫剂时,吸附脱硫反应器6无法使用。为了确保连续生产,所述吸附脱硫反应器6为多台,多台吸附脱硫反应器6并联连接在加热器5与吸收塔7之间。以两台吸附脱硫反应器6为例,来自加热器5的甲硫醇醚混合气体,从第一台吸附脱硫反应器6的底部进入,当甲硫醇醚混合气体流经氧化铁脱硫剂层时,其中的硫化氢和氧化铁发生氧化还原反应而被脱除,脱除硫化氢后的精制甲硫醇醚混合气体从反应器顶部流出,称为精制甲硫醇醚混合气体。当第一台吸附脱硫反应器6中流出的精制甲硫醇醚混合气体中硫化氢含量即将超过后续进料指标要求时,关闭第一台吸附脱硫反应器6的物料进出口阀,打开第二台吸附脱硫反应器6的物料进出口阀门,将甲硫醇醚混合气体导入第二台吸附脱硫反应器6,利用第二台吸附脱硫反应器6代替第一台吸附脱硫反应器6。同时,利用空气对第一台吸附脱硫反应器6进行脱硫剂再生,或直接卸掉废脱硫剂,装填新脱硫剂。多台吸附脱硫反应器6交替吸附脱硫,实现了甲硫醇醚混合气体连续脱硫精制的目的。
吸收塔7中,为了进入吸收塔7中的甲硫醇与氢氧化钠完全反应,控制甲硫醇钠质量,本装置还设置有甲硫醇钠储罐110和吸收塔底泵102,所述吸收塔底泵102设置有进口1021、返塔出口1022和产品出口1023,所述返塔出口1022和产品出口1023处均设置有阀门,所述甲硫醇钠溶液出口74与吸收塔底泵102的进口1021通过管道连通,所述产品出口1023与甲硫醇钠储罐110通过管道连通,所述返塔出口1022与氢氧化钠溶液进口72通过管道连通。
用氢氧化钠溶液吸收甲硫醇醚混合气体中的甲硫醇时,先用碱液进料泵105从配碱液槽抽出配制好的氢氧化钠液,并从氢氧化钠溶液进口72注入吸收塔7,当吸收塔7内的氢氧化钠溶液液位达到设定值后,关闭碱液进料泵105,停止注碱。精制甲硫醇醚混合气体从吸收塔7下部的第四进口71进入吸收塔7。在吸收塔7中,精制甲硫醇醚混合气体中的甲硫醇被氢氧化钠吸收,得到甲硫醇钠溶液和二甲硫醚气体。当吸收塔7中预先注入的氢氧化钠溶液吸收甲硫醇后即将达到饱和时,关闭吸收塔底泵102的产品出口1023处阀门,打开返塔出口1022阀门,启动吸收塔底泵102,使甲硫醇钠与氢氧化钠混合溶液在吸收塔底泵102、氢氧化钠溶液进口72、吸收塔7、甲硫醇钠溶液出口74中循环流动,建立循环吸收。当整塔溶液全部吸收饱和,塔底甲硫醇钠溶液中无游离碱后,关掉返塔出口1022阀门,停止循环吸收,打开吸收塔底泵102的产品出口1023处阀门,将甲硫醇钠产品溶液从甲硫醇钠溶液出口74抽出,并送至甲硫醇钠储罐110储存。之后再重新启动碱液进料泵105,按设定流量将碱液从吸收塔7上部的氢氧化钠溶液进口72送入,连续进碱,实现连续生产。
通过吸附脱硫反应器6后的甲硫醇醚混合气体可能还具有较高的温度,通入吸收塔7后,会使氢氧化钠溶液温度升高,加速溶液中的水蒸发,使得到的二甲硫醚气体中含有较多的水分。因此,当甲硫醇醚混合气体的温度过高时,需要进行降温处理,所述吸附脱硫反应器6与吸收塔7四进口71之间的管道上设置有第三冷却器150。第三冷却器150采用冷水作为介质,根据甲硫醇醚混合气体的温度,选择性使用。
从吸收塔7的第四出口73排出的二甲硫醚气体中含有少量碱液,为了脱除这些碱液,提高二甲硫醚的纯度,设置有脱碱罐120,所述脱碱罐120与吸收塔7第四出口73通过管道连通,所述脱碱罐120的上部设置有二甲硫醚出口122,底部设置有碱液出口121。二甲硫醚气体从脱碱罐120中部进入,可能夹带的碱液被脱碱罐120分离出来,得到纯净的二甲硫醚气体。分离出的碱液流向脱碱罐120的底部,再通过碱液出口121排出,而二甲硫醚气体通入二甲基亚砜生产装置作为生产原料。
为了充分利用从脱碱罐120碱液出口121排出的碱液,减少浪费,设置有碱液压送罐130,所述碱液出口121、碱液压送罐130、氢氧化钠溶液进口72依次通过管道连通,所述碱液压送罐130的上部设置有氮气入口131。分离出的碱液通入碱液压送罐130,利用加压的氮气压将碱液送到与氢氧化钠溶液进口72相通的碱液进料管道,并与来自碱液进料泵105的碱液一起送入吸收塔7,用于甲硫醇的吸收。
甲硫醇醚混合液从冷却器1流向甲醇萃取塔2时,为了便于将甲硫醇醚混合液的进料流量控制在设定的范围内,所述甲醇萃取塔2第二进口21与冷却器1第一出口12之间的管道上设置有甲硫醇醚混合液罐140,所述甲硫醇醚混合液罐140与第二进口21之间设置有甲硫醇醚进料泵103。甲硫醇醚混合液从第一出口12流向甲硫醇醚混合液罐140并储存在甲硫醇醚混合液罐140,甲硫醇醚进料泵103抽取甲硫醇醚混合液罐140中的甲硫醇醚混合液,并送入甲醇萃取塔2。通过控制甲硫醇醚进料泵103的转速,对甲硫醇醚混合液的进料速度进行控制,使甲硫醇醚混合液进料速度均匀,实现连续、稳定的生产,确保生产效率和质量。
在甲醇萃取塔2中,为了使甲硫醇醚混合液与水充分混合,所述第二进口21设置于甲醇萃取塔2的底部,所述进水口22设置于甲醇萃取塔2的上部,所述第二出口24设置于甲醇萃取塔2的顶部。甲醇萃取塔2分为三段,底部为甲硫醇醚混合液进料段,设有甲硫醇醚混合液进料分布器;中间为萃取段,装有填料或筛板;上部为脱甲醇后的甲硫醇醚混合液沉降分水段和液体界位计。装置运行前,用补水泵向甲醇萃取塔2注入设定液位的水,启动萃取泵104,将水从甲醇萃取塔2底部的甲醇溶液出口23抽出,并从甲醇萃取塔2上部的进水口22送入,进行水循环,建立液位平衡。启动甲硫醇醚进料泵103,把甲硫醇醚混合液从甲硫醇醚混合液罐140中抽出,从甲醇萃取塔2下部的第二进口21送入。甲硫醇醚混合液通过第二进口21进入甲醇萃取塔2,甲硫醇醚混合液为分散相向上流动;水通过进水口22进入甲醇萃取塔2,水为连续相向下流动的逆向接触过程。水与甲醇混溶,甲硫醇和二甲硫醚不溶于水,随混合液向上流动,甲硫醇醚混合液中的甲醇逐渐转移进入水相而从甲硫醇醚混合液中脱除。脱甲醇后的甲硫醇醚混合液从甲醇萃取塔2顶部的第二出口24流出,去汽提脱硫塔3。脱甲醇后的含甲醇废水,流入甲醇萃取塔2底,用萃取泵104从甲醇溶液出口23抽出,并从甲醇萃取塔2上部的进水口22返回甲醇萃取塔2循环吸收。当水中甲醇含量到达设定值后,再定期抽出,送往其他处理设备。同时利用补水泵向甲醇萃取塔2补水,以控制甲醇萃取塔2内的水位平衡。甲醇萃取塔2补水流量根据甲硫醇醚混合液中甲醇含量高低,通过补水泵控制,甲醇萃取塔2上部沉降分水段界面液位通过甲醇萃取塔2底的萃取泵104送出的含甲醇废水量控制。
本装置,具有以下优点:1、将目前二甲亚砜生产装置外排的合成尾气,经过冷凝冷却、分离和利用,变废为宝,减少环保处理压力,有利于企业实现清洁生产,同时可以降低现有装置二甲亚砜生产的原料成本,增加甲硫醇钠副产品;2、反应条件温和,生产中的易燃易爆、有毒有害物料易于控制,安全可靠;3、采用DCS或PLC系统对装置的工艺参数进行调控,需要的操作人员数量少,且劳动强度低。

Claims (10)

1.二甲亚砜生产尾气的处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
A、对尾气冷却,尾气中的甲硫醇、二甲硫醚和甲醇凝结成混合液体A,大部分的硫化氢保持为气态,从混合液A中分离;
B、将混合液A与水混合,分离出易溶解于水的甲醇,得到混合液B;
C、汽提分离溶解于混合液B的硫化氢,得到混合液C;
D、将混合液C液加热成气态,利用脱硫剂吸附混合气体中的硫化氢,进行精脱硫;
E、将步骤D得到的气体通入氢氧化钠溶液,吸收掉甲硫醇,得到二甲硫醚气体。
2.如权利要求1所述的二甲亚砜生产尾气的处理方法,其特征在于:步骤A中,对尾气冷却至-10℃~5℃。
3.如权利要求1或2所述的二甲亚砜生产尾气的处理方法,其特征在于:对步骤C中分离出的硫化氢气体冷却至-10℃~5℃,分离出夹带的甲硫醇和二甲硫醚。
4.如权利要求1所述的二甲亚砜生产尾气的处理方法,其特征在于:对步骤E得到的二甲硫醚气体进行脱碱处理。
5.如权利要求1所述的二甲亚砜生产尾气的处理方法,其特征在于:步骤D中,脱硫剂为氧化铁。
6.用于如权利要求1所述二甲亚砜生产尾气的处理方法的二甲亚砜生产尾气的处理装置,其特征在于:包括冷却器(1)、甲醇萃取塔(2)、汽提脱硫塔(3)、加热器(5)、吸附脱硫反应器(6)和吸收塔(7);
所述冷却器(1)设置有第一进口(11)、第一出口(12)和硫化氢气体出口(13),所述第一出口(12)设置于冷却器(1)的底部,硫化氢气体出口(13)设置于冷却器(1)的顶部;
所述甲醇萃取塔(2)设置有第二进口(21)、进水口(22)、甲醇溶液出口(23)和第二出口(24),所述第二进口(21)与第一出口(12)通过管道连通;
所述汽提脱硫塔(3)设置有第三进口(31),所述汽提脱硫塔(3)顶部设置有硫化氢排出口(32),底部设置有第三出口(33),所述第三进口(31)与第二出口(24)通过管道连通;
所述吸收塔(7)设置有第四进口(71)、氢氧化钠溶液进口(72)、第四出口(73)和甲硫醇钠溶液出口(74),所述第三出口(33)、加热器(5)、吸附脱硫反应器(6)和第四进口(71)依次通过管道连通。
7.如权利要求6所述的二甲亚砜生产尾气的处理装置,其特征在于:设置有第二冷却器(4)和旋液器(8),所述第二冷却器(4)设置有第五进口(41)、第五出口(42)和回流出口(43),所述旋液器(8)设置有第六进口(81)、第六出口(82)和液体出口(83),所述第五进口(41)与硫化氢排出口(32)通过管路连通,所述第五出口(42)与第六进口(81)通过管路连通,所述回流出口(43)和液体出口(83)均与汽提脱硫塔(3)相通;
设置有脱硫塔顶回流罐(9),所述回流出口(43)和液体出口(83)均与脱硫塔顶回流罐(9)通过管道连通,所述脱硫塔顶回流罐(9)与汽提脱硫塔(3)通过管道连通,且所述脱硫塔顶回流罐(9)与汽提脱硫塔(3)之间的管道上设置有脱硫塔顶回流泵(101)。
8.如权利要求6所述的二甲亚砜生产尾气的处理装置,其特征在于:所述吸附脱硫反应器(6)为两台,两台吸附脱硫反应器(6)均与加热器(5)相通。
9.如权利要求6、7或8所述的二甲亚砜生产尾气的处理装置,其特征在于:设置有甲硫醇钠储罐(110)和吸收塔底泵(102),所述吸收塔底泵(102)设置有进口(1021)、返塔出口(1022)和产品出口(1023),所述返塔出口(1022)和产品出口(1023)处均设置有阀门,所述甲硫醇钠溶液出口(74)与吸收塔底泵(102)的进口(1021)通过管道连通,所述产品出口(1023)与甲硫醇钠储罐(110)通过管道连通,所述返塔出口(1022)与氢氧化钠溶液进口(72)通过管道连通。
10.如权利要求6所述的二甲亚砜生产尾气的处理装置,其特征在于:设置有脱碱罐(120),所述脱碱罐(120)与吸收塔(7)第四出口(73)通过管道连通,所述脱碱罐(120)的上部设置有二甲硫醚出口(122),底部设置有碱液出口(121);
设置有碱液压送罐(130),所述碱液出口(121)、碱液压送罐(130)、氢氧化钠溶液进口(72)依次通过管道连通,所述碱液压送罐(130)的上部设置有氮气入口(131)。
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