CN105038750A - 一种油井压裂缝内缓释防垢剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种油井压裂缝内缓释防垢剂,其组成按重量百分比包括35%~45%的主剂,5%~15%的副剂以及40%~50%的骨架;主剂为有机膦酸盐;副剂由葡萄糖酸钠、抗坏血酸钠和乙二胺二邻苯基乙酸钠组成;骨架由松香改性酚醛树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、聚乙二醇和六次甲基四胺组成。本发明还提供了该防垢剂的制备方法。该防垢剂可进入压裂裂缝内部,并在油井生产过程中缓慢释放阻垢剂成分,从而延长低渗透油田砂岩油藏压裂改造后裂缝内结垢周期,减缓压裂缝内结垢堵塞程度,利于增长油井措施改造的有效期。
Description
技术领域
本发明属于油田化工技术领域,涉及一种用于油井措施改造的缓释防垢剂,该防垢剂可延长低渗透油田砂岩油藏压裂改造后裂缝内结垢周期,减缓压裂缝内结垢堵塞程度。本发明还涉及这种防垢剂的制备方法。
背景技术
在低渗油田开发中,油井均压裂投产,对应注水井通过注水增加地层能量。在油井注水见效2~3年后,出现产液量逐渐降低的现象,通过重复压裂或酸化改造措施后,初期增产效果明显,但生产约6个月以后产液量递减加剧,导致改造措施有效期短。经研究发现,缩短改造措施有效期的主要原因是由于注入水与地层水在前期人工改造裂缝内产生结垢堵塞;重复压裂后无法解除裂缝内结垢堵塞物;酸化中酸液用量较小、酸液“指进”现象严重,无法完全解除裂缝内结垢堵塞物。基于上述原因,在措施投产后成垢离子继续在裂缝内产生新的堵塞物,堵塞裂缝壁面储层孔隙,导致油井改造后产液量递减加剧。因此,需要在裂缝内加入一种防垢剂,减缓低渗透储层油井人工裂缝内结垢趋势。
目前国内外防垢剂种类较多,主要用于油井井筒作业和集输管线,但这些防垢剂无法满足低渗油田压裂裂缝内的防垢处理。
专利文献CN102382246A(公开日为2012年3月21日)公开了一种多元聚合型阻垢剂的制备方法,其中给出了一种四元聚合型阻垢剂,由乌头酸、丙烯酸、丙烯酸甲酯、烯丙基磺酸钠、过硫酸铵、异丙醇、水组成,氢氧化钠调节pH。本发明制备的阻垢剂对BaSO4和SrSO4垢有优异的阻垢效果,对Ca3(PO4)2和CaCO3也有明显的阻垢性能,还具有缓蚀性能、耐高温、分子量可控、无磷等特点,整个生产过程无“三废”排放。本发明产品处理工业循环水、油田用水等工艺简单,用药量少,成本低、效果好,具有较好的经济效益和广泛的社会效益。
以上述专利文献为代表的现有技术,主要用于油田井筒和集输管线中,该阻垢剂通过修井作业将阻垢剂注入井筒的油套环空,阻垢剂一般为液体形态,加入水中溶解,起到阻垢效果,随采出液从井内采出,溶液中阻垢剂含量快速降低,阻垢效果周期短,需多次加入阻垢剂来阻止储层及井筒结垢,需消耗较多的人力和物力。
由于低渗油田通过压裂改造后储层结垢部位推移至裂缝深部,液体阻垢剂随采出液采出井筒而无法进入裂缝内阻垢。因此,针对低渗油田有必要研发一种低渗油田裂缝内长效缓慢释放的阻垢剂,简化低渗油田阻垢防垢工艺,延长阻垢防垢周期,增加油井措施改造的有效期。
发明内容
压裂改造低渗油达到增产的目的,但储层结垢部位裂缝深部推移,成垢离子滞留在裂缝内部,在裂缝内继续产生新的堵塞物,堵塞裂缝壁面储层孔隙,降低压裂增产的效果。现有的液态阻垢剂不能有效的清除裂缝内的成垢离子和结垢堵塞物,致使人力和物力的大量消耗。本发明针对低渗油田开发中的这一技术问题,提供一种油井压裂缝内缓释防垢剂。该防垢剂可以有效的清除裂缝内的成垢离子和结垢堵塞物,延长低渗透油田砂岩油藏压裂改造后裂缝内结垢周期,降低压裂缝内结垢堵塞程度。
为了实现上述目的,本发明采取了如下的技术方案:
一种油井压裂缝内缓释防垢剂,其组成组分按重量百分比计,包括35%~45%的主剂,5%~15%的副剂以及40%~50%的骨架。
有机膦酸盐是一类应用广泛的水质稳定剂,与其它水处理剂具有理想的协同效应,化学性质稳定,兼具缓释阻垢的作用。本发明的主剂是多种有机膦酸盐的组合物,包括2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种,和乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种或多种。
也就是说,本发明的主剂至少由三种上述有机膦酸盐组成,其中2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠是必不可少的主剂组分。多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠至少选取一种。乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠至少选取一种。
进一步地,按在所述防垢剂中的重量百分比,2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠的含量为15%~30%,多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种的含量为10%~15%,乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种或多种的含量为5%~15%。
所述防垢剂副剂由葡萄糖酸钠、抗坏血酸钠和乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。按在所述防垢剂中的重量百分比,葡萄糖酸钠的含量为2%~6%,抗坏血酸钠的含量为1%~3%和乙二胺二邻苯基乙酸钠的含量为2%~6%。
还有,所述防垢剂骨架由松香改性酚醛树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、聚乙二醇和六次甲基四胺组成。按在所述防垢剂中的重量百分比,松香改性酚醛树脂的含量为10%~15%,双酚A型酚醛环氧树脂的含量为25%~30%,聚乙二醇的含量为4.5%~7%,六次甲基四胺的含量为0.5%~1%。特别地,在工程实践中,对聚乙二醇的分子量没有严格的要求,比如,聚乙二醇可以优选为聚乙二醇4000。
本发明还给出了这种防垢剂的制备方法。为了获取除垢效果良好的防垢剂,其各组分的添加顺序,本发明给出了较为严格的限制。具体而言,防垢剂的制备工艺包括按如下顺序的步骤:
(a)向加热反应釜内投入松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140~150℃,搅拌30~50min;
(b)投入聚乙二醇,搅拌10~20min;
(c)投入2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,和多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种,搅拌20~30min;
(d)投入葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌10~15min;
(e)投入乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种,或它们的混合物,搅拌20~30min;
(f)投入乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌5~10min;
(g)搅拌降温,待反应釜内的温度降至85~90℃,向加热反应釜内快速均匀投入六次甲基四胺,搅拌2~3min;
(h)将反应釜内的物料通过造粒设备切割造粒成型,冷却,干燥,即得到细度为20~50目的缓释防垢剂成品。
与现有防垢剂相比,本发明的有益效果或优点主要体现在以下几个方面:
1、由于通过压裂改造后,低渗油田油井储层结垢部位从射孔段遍布至裂缝远端深部,该缓释防垢剂通过配套工艺可以进入裂缝远端深部,通过采出液对缓释防垢剂溶解,缓慢释放防垢剂,使整个裂缝系统在一定周期内一直存在防垢剂,无需多次添加现有防垢剂,就可使裂缝系统及井筒达到延缓结垢的目的。
2、本发明的骨架组分松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂能包裹防垢剂的主剂和副剂,并在采出液中的原油和温度作用下,在一定周期内缓慢溶解,释放防垢剂的主剂和副剂。
3、本发明的骨架组分六次甲基四胺能引发松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂固化,延长缓释防垢剂在采出液中的溶解周期。
4、本发明的主剂组分2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠在低浓度下具有较好的阻垢、防垢性能,多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠在高碱、高硬、高温条件下不影响其防垢性能,乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠均能形成多个单体结构大分子网状络合物,通过阻垢剂间的协同作用对储层硫酸盐垢阻垢效果好。
5、本发明的副剂组分葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠通过协同作用对金属铁离子有较强的捕捉能力,抑制地层和井筒中铁离子析出产生沉淀堵塞地层。
具体实施方式
为了便于理解本发明的目的、技术方案及其效果,现将结合实施例对本发明做进一步详细阐述。
首先给出几种防垢剂的制备工艺。
实施例1
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括45%的主剂,15%的副剂和40%的骨架。
主剂由下述几种有机膦酸盐组成:15%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,10%的多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,5%的氨基三甲叉膦酸四钠,5%的乙二胺四甲叉膦酸五钠,5%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,5%的双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由6%的葡萄糖酸钠、3%的抗坏血酸钠和6%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由10%的松香改性酚醛树脂、25%的双酚A型酚醛环氧树脂、4.5%的聚乙二醇4000和0.5%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至150℃,搅拌40min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌15min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌30min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌15min;然后,加入全部量的乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌30min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌10min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例2
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括37%的主剂,13%的副剂和50%的骨架。
与实施例1不同的是,主剂中不含有氨基三甲叉膦酸四钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠。其主剂由下述几种有机膦酸盐组成:20%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,12%的多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,4%的乙二胺四甲叉膦酸五钠,1%的双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由6%的葡萄糖酸钠、2%的抗坏血酸钠和5%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由15%的松香改性酚醛树脂、30%的双酚A型酚醛环氧树脂、4.5%的聚乙二醇4000和0.5%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140℃,搅拌30min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌20min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠和多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,搅拌25min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌10min;然后,加入全部量的乙二胺四甲叉膦酸五钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌25min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌5min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例3
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括45%的主剂,7.2%的副剂和47.8%的骨架。
与实施例1不同的是,主剂中不含有多氨基多醚基甲叉膦酸四钠和乙二胺四甲叉膦酸五钠。其主剂由下述几种有机膦酸盐组成:15%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,15%的氨基三甲叉膦酸四钠,3%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,12%的双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由3%的葡萄糖酸钠、2%的抗坏血酸钠和2.2%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由10%的松香改性酚醛树脂、30%的双酚A型酚醛环氧树脂、7%的聚乙二醇4000和0.8%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140℃,搅拌50min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌10min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠和氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌20min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌12min;然后,加入全部量的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌20min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌8min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例4
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括45%的主剂,5%的副剂和50%的骨架。
与实施例1不同的是,主剂中不含有乙二胺四甲叉膦酸五钠和双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。其主剂由下述几种有机膦酸盐组成:30%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,5%的多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,5%的氨基三甲叉膦酸四钠,5%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由2%的葡萄糖酸钠、1%的抗坏血酸钠和2%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由12%的松香改性酚醛树脂、30%的双酚A型酚醛环氧树脂、7%的聚乙二醇4000和1%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至145℃,搅拌40min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌15min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌30min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌15min;然后,加入全部量的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌30min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌10min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例5
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括35%的主剂,15%的副剂和50%的骨架。
与实施例1不同的是,主剂中不含有双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。其主剂由下述几种有机膦酸盐组成:18%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,7%的多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,3%的氨基三甲叉膦酸四钠,3%的乙二胺四甲叉膦酸五钠,4%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由6%的葡萄糖酸钠、3%的抗坏血酸钠和6%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由15%的松香改性酚醛树脂、28%的双酚A型酚醛环氧树脂、6%的聚乙二醇4000和1%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140℃,搅拌30min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌15min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌30min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌15min;然后,加入全部量的乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌30min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌5min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例6
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括42%的主剂,13%的副剂和45%的骨架。
主剂由下述几种有机膦酸盐组成:20%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,6%的多氨基多醚基甲叉膦酸四钠,6%的氨基三甲叉膦酸四钠,6%的乙二胺四甲叉膦酸五钠,2%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,2%的双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由5%的葡萄糖酸钠、2.5%的抗坏血酸钠和5.5%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由13%的松香改性酚醛树脂、26%的双酚A型酚醛环氧树脂、5.4%的聚乙二醇4000和0.6%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至145℃,搅拌50min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌20min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌30min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌15min;然后,加入全部量的乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌30min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌10min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
实施例7
备料,各组分按占缓释防垢剂中的重量百分比计,包括44%的主剂,14%的副剂和42%的骨架。
本实施例的主剂不含有多氨基多醚基甲叉膦酸四钠。其主剂由下述几种有机膦酸盐组成:25%的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,10%的氨基三甲叉膦酸四钠,2%的乙二胺四甲叉膦酸五钠,4%的二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠,3%的双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠。
副剂由6%的葡萄糖酸钠、3%的抗坏血酸钠和5%的乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。
骨架由10%的松香改性酚醛树脂、26%的双酚A型酚醛环氧树脂、5%的聚乙二醇4000和1%的六次甲基四胺组成。
在加热反应釜内首先加入全部量的松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140℃,搅拌40min;然后,加入全部量的聚乙二醇4000,搅拌20min;然后,加入全部量的2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠,搅拌25min;再加入全部量的葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌15min;然后,加入全部量的乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠,搅拌20min;然后,加入全部量的乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌10min;开始搅拌降温,待反应釜内的温度至85~90℃,并迅速均匀撒入全部量的六次甲基四胺,加入六次甲基四胺后搅拌时间控制在2~3min,将反应釜内的混合物迅速通过造粒机仪器切割造粒成型,冷却,干燥,即得到20~50目的缓释防垢剂成品。
本发明所述防垢剂的性能测试。
实施例8
通过在油井压裂作业中加入本发明的缓释防垢剂,防垢剂滞留在压裂裂缝内,并在油井生产过程中缓慢溶解,释放阻垢剂成分,从而延长低渗透油田砂岩油藏压裂改造后裂缝内结垢周期,减缓压裂缝内结垢堵塞程度,利于增长油井措施改造的有效期。
经试验,本发明压裂缝内缓释防垢剂在原油中释放周期超过330天以上;对碳酸盐垢的防垢率达到95%,对硫酸盐垢防垢率达到87.3%以上。
经现场32口井试验,平均检泵周期延长135天,检泵有效期延长率达到88.8%,压裂缝内缓释防垢剂取得了较好的应用效果。通过常规方法,测定了防垢剂的溶解周期,碳酸钙、硫酸钙垢防垢率,测定结果分别见表1、表2和表3。本实施例还给出了现场应用对比结果,见表4。
(1)油井压裂缝内缓释防垢剂溶解周期测试
表1,油井压裂缝内缓释防垢剂在原油中溶解测试
温度,℃ | 表面积,mm2 | 重量,g | 原油体积,ml | 溶解周期,天 |
60 | 24.52 | 12.543 | 125.4 | 362 |
70 | 24.43 | 12.436 | 124.4 | 345 |
80 | 24.36 | 12.367 | 123.7 | 331 |
(2)油井压裂缝内缓释防垢剂防垢能力测试
表2,油井压裂缝内缓释防垢剂对碳酸钙垢防垢率测试
温度,℃ | 表面积,mm2 | 重量,g | 防垢率,% |
60 | 24.32 | 12.355 | 96.4 |
70 | 24.33 | 12.364 | 94.6 |
80 | 24.45 | 12.464 | 94.1 |
(3)油井压裂缝内缓释防垢剂对硫酸钙垢防垢率测试
表3,油井压裂缝内缓释防垢剂对碳酸钙垢防垢率测试
温度,℃ | 表面积,mm2 | 重量,g | 防垢率,% |
60 | 24.23 | 12.142 | 88.5 |
70 | 24.46 | 12.466 | 86.4 |
80 | 24.37 | 12.371 | 87.2 |
(4)油井压裂缝内缓释防垢剂现场应用对比
表4,油井压裂缝内缓释防垢剂现场应用效果
项目 | 表面积,mm2 | 平均检泵周期,天 | 检泵有效期延长率,% |
试验井 | 32 | 287 | 88.8 |
对比井 | 36 | 152 | / |
上面结合实施例对本发明做了进一步的叙述,但本发明并不限于上述实施方式,在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (5)
1.一种油井压裂缝内缓释防垢剂,其特征在于,其组成按重量百分比包括35%~45%的主剂,5%~15%的副剂以及40%~50%的骨架;所述主剂为有机膦酸盐;所述副剂由葡萄糖酸钠、抗坏血酸钠和乙二胺二邻苯基乙酸钠组成;所述骨架由松香改性酚醛树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、聚乙二醇和六次甲基四胺组成。
2.根据权利要求1所述的油井压裂缝内缓释防垢剂,其特征在于,所述有机膦酸盐包括2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种,和乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种或多种;
按在所述防垢剂中的重量百分比,2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠的含量为15%~30%,多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种的含量为10%~15%,乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种或多种的含量为5%~15%。
3.根据权利要求1所述的油井压裂缝内缓释防垢剂,其特征在于,按在所述防垢剂中的重量百分比,所述葡萄糖酸钠的含量为2%~6%,抗坏血酸钠的含量为1%~3%和乙二胺二邻苯基乙酸钠的含量为2%~6%。
4.根据权利要求1所述的油井压裂缝内缓释防垢剂,其特征在于,按在所述防垢剂中的重量百分比,所述松香改性酚醛树脂的含量为10%~15%,双酚A型酚醛环氧树脂的含量为25%~30%,聚乙二醇的含量为4.5%~7%,六次甲基四胺的含量为0.5%~1%。
5.权利要求1至4中任一项所述的油井压裂缝内缓释防垢剂的制备方法,其特征在于,包括按如下顺序的步骤:
(a)向加热反应釜内投入松香改性酚醛树脂和双酚A型酚醛环氧树脂,升温至140~150℃,搅拌30~50min;
(b)投入聚乙二醇,搅拌10~20min;
(c)投入2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸四钠,和多氨基多醚基甲叉膦酸四钠、氨基三甲叉膦酸四钠中的一种或两种,搅拌20~30min;
(d)投入葡萄糖酸钠和抗坏血酸钠,搅拌10~15min;
(e)投入乙二胺四甲叉膦酸五钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸四钠、双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸四钠中的一种,或它们的混合物,搅拌20~30min;
(f)投入乙二胺二邻苯基乙酸钠,搅拌5~10min;
(g)搅拌降温,待反应釜内的温度降至85~90℃,向加热反应釜内快速均匀投入六次甲基四胺,搅拌2~3min;
(h)将反应釜内的物料通过造粒设备切割造粒成型,冷却,干燥,即得到细度为20~50目的缓释防垢剂成品。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106350047A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油气田用缓蚀剂及其制备方法 |
CN106497326A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-15 | 东北石油大学 | 一种新型阻垢涂料 |
WO2018196029A1 (zh) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 龚彩萍 | 固体防垢剂及其制备方法 |
CN113235080A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-08-10 | 同济大学 | 一种水冷器的预膜剂及其配置方法和应用 |
CN113336342A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-03 | 西安瑞杰实业股份有限公司 | 一种转炉煤气蒸发冷却器用防垢剂、制备方法及其应用 |
CN114854385A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-08-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有包裹外壳的沥青质分散抑制剂及其制备方法 |
CN115678530A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 四川瑞都石油工程技术服务有限公司 | 一种适合于高矿化度水质的屏蔽剂及胍胶压裂液体系及制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1769216A (zh) * | 2004-11-05 | 2006-05-10 | 沈阳市铭阳防腐研究所 | 防垢块及其生产方法 |
CN1775895A (zh) * | 2005-12-19 | 2006-05-24 | 大庆石油管理局 | 油溶型油井固体缓释型防垢防蜡剂 |
CN101152968A (zh) * | 2006-09-30 | 2008-04-02 | 余新军 | 一种定向缓释溶解水处理剂及其生产方法 |
US20090104358A1 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Jacam Chemicals, Llc | Corrosion and scale inhibition compositions and methods of use thereof |
CN102250604A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-23 | 门正国 | 一种用于油井防垢、防蜡或降粘的缓释微胶囊 |
CN102911651A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-06 | 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 | 一种油田用复配型阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
CN104230015A (zh) * | 2014-09-04 | 2014-12-24 | 广东石油化工学院 | 一种适用于石化污水回用循环水系统的复合缓释阻垢剂 |
CN104609577A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-05-13 | 宁波市川宁环保科技有限公司 | 一种高效复合杀菌抑垢剂及其制备方法 |
CN104609579A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 湖州欧美新材料有限公司 | 多组分缓蚀阻垢剂 |
-
2015
- 2015-07-09 CN CN201510400268.9A patent/CN105038750B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1769216A (zh) * | 2004-11-05 | 2006-05-10 | 沈阳市铭阳防腐研究所 | 防垢块及其生产方法 |
CN1775895A (zh) * | 2005-12-19 | 2006-05-24 | 大庆石油管理局 | 油溶型油井固体缓释型防垢防蜡剂 |
CN101152968A (zh) * | 2006-09-30 | 2008-04-02 | 余新军 | 一种定向缓释溶解水处理剂及其生产方法 |
US20090104358A1 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Jacam Chemicals, Llc | Corrosion and scale inhibition compositions and methods of use thereof |
CN102250604A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-23 | 门正国 | 一种用于油井防垢、防蜡或降粘的缓释微胶囊 |
CN102911651A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-06 | 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 | 一种油田用复配型阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
CN104609579A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-13 | 湖州欧美新材料有限公司 | 多组分缓蚀阻垢剂 |
CN104230015A (zh) * | 2014-09-04 | 2014-12-24 | 广东石油化工学院 | 一种适用于石化污水回用循环水系统的复合缓释阻垢剂 |
CN104609577A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-05-13 | 宁波市川宁环保科技有限公司 | 一种高效复合杀菌抑垢剂及其制备方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106350047A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油气田用缓蚀剂及其制备方法 |
CN106350047B (zh) * | 2016-08-18 | 2019-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油气田用缓蚀剂及其制备方法 |
CN106497326A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-15 | 东北石油大学 | 一种新型阻垢涂料 |
WO2018196029A1 (zh) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 龚彩萍 | 固体防垢剂及其制备方法 |
CN113235080A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-08-10 | 同济大学 | 一种水冷器的预膜剂及其配置方法和应用 |
CN113336342A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-03 | 西安瑞杰实业股份有限公司 | 一种转炉煤气蒸发冷却器用防垢剂、制备方法及其应用 |
CN114854385A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-08-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有包裹外壳的沥青质分散抑制剂及其制备方法 |
CN114854385B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有包裹外壳的沥青质分散抑制剂及其制备方法 |
CN115678530A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 四川瑞都石油工程技术服务有限公司 | 一种适合于高矿化度水质的屏蔽剂及胍胶压裂液体系及制备方法 |
CN115678530B (zh) * | 2022-10-28 | 2024-01-30 | 四川瑞都石油工程技术服务有限公司 | 一种适合于高矿化度水质的屏蔽剂及胍胶压裂液体系及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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