CN105037797A - 用于含氟聚合物的交联敏化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明一种用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述交联敏化剂由组分A和组分B混合而成，所述组分A：组分B的质量比为1：0.1~10，其中组分A符合下述结构通式（1）：其中X为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基或者炔丙基，n=2~15，X的重均分子量为600~5000；所述组分B为三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯中的至少一种。本发明含氟聚合物加工温度下不易自聚，挥发性低，可以提高产品稳定性，不易挥发，不易自聚，且加工过程中发现，使用本发明所述的交联敏化剂的样品，发烟量小，样品颜色白泽，辐照后不变色，产品稳定性非常好。
Description
技术领域
本发明涉及交联敏化剂技术领域，尤其涉及用于含氟聚合物的交联敏化剂。
背景技术
含氟聚合物在射线辐照下交联和降解同时发生，必须加入交联敏化剂才能在常温下获得高的交联度。目前用于含氟聚合物的交联敏化剂主要由三烯丙基异氰酸酯(TAIC)、三烯丙基氰酸酯(TAC)等。但是由于含氟聚合物的加工温度基本都在200℃以上，而TAIC、TAC熔点低，在含氟聚合物的加工温度下挥发性很大，或已自聚，使得加工过程中会产生大量的有毒烟雾，而且会影响产品稳定性。
因此提供一种在含氟聚合物加工温度下不易自聚、挥发性小的适用于含氟聚合物的辐照交联敏化剂，是非常值得本领域技术人员去研究的。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于含氟聚合物的交联敏化剂，该用于含氟聚合物的交联敏化剂解决了当前含氟聚合物用交联敏化剂在含氟聚合物加工温度下易自聚、挥发性大，产生大量有毒烟雾，产品稳定性差的问题，其含氟聚合物加工温度下不易自聚，挥发性低，可以提高产品稳定性，不易挥发，不易自聚，且加工过程中发现，使用本发明所述的交联敏化剂的样品，发烟量小，样品颜色白泽，辐照后不变色，产品稳定性非常好。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述交联敏化剂由组分A和组分B混合而成，所述组分A：组分B的质量比为1：0.1~10，其中组分A符合下述结构通式（1）：
（1）
其中X为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基或者炔丙基，n=2~15，X的重均分子量为600~5000；
所述组分B为三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯中的至少一种。
上述技术方案进一步改进的技术方案如下：
1.上述方案中，所述组分A：组分B的质量比为1：0.3~5。
2.上述方案中，所述组分B包含10%~50%重量份的三甲代烯丙基异氰酸酯，50%~90%的三烯丙基氰酸酯、三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯。
3.上述方案中，所述组分A的重均分子量为1000~3000。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.本发明用于含氟聚合物的交联敏化剂，其在含氟聚合物加工温度下不易自聚，挥发性低，可以提高产品稳定性，不易挥发，不易自聚，且加工过程中发现，使用本发明所述的交联敏化剂的样品，发烟量小，样品颜色白泽，辐照后不变色，产品稳定性非常好。
2.本发明用于含氟聚合物的交联敏化剂，由于A和B对含氟聚物的增塑效果不同，可以通过调节A和B的比例，一定程度上改变交联含氟聚合物的加工性能。由于组份A的粘度较大，会降低含氟聚合物的熔指；而组份B对含氟聚合物有很好的增塑作用，可以提高含氟聚合物的熔指，因此可以通过调节本发明所述交联敏化剂中A和B的比例，来改变含氟聚合物的熔指，从而改变其加工性能。
3.本发明用于含氟聚合物的交联敏化剂，，可以在一定范围内改变交联含氟聚合物组合物的力学性能，即拉伸强度和断裂伸长率。原因分析认为：由于本发明所述交联敏化中A组份是长链大分子，因此用于含氟聚合物，交联后形成的交联网络的网格比较大，所以其断裂伸长率会相对较大；组份B是小分子单体，分子链短，因此用于含氟聚合物，交联后形成的交联网络的网格比较小，所以其断裂伸长率会相对较小，强度较大。因此本发明所述交联敏化剂中组份A和组份B的比例不同，会在一定程度上影响含氟聚合物交联后的拉伸强度和断裂伸长率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1~5：一种用于含氟聚合物的交联敏化剂，所述交联敏化剂由组分A和组分B混合而成，所述组分A：组分B的质量比为1：0.1~10，其中组分A符合下述结构通式（1）：
（1）
其中X为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基或者炔丙基，n=2~15，X的重均分子量为600~5000；
所述组分B为三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯中的至少一种。
上述组分A的重均分子量为1000~3000。
具体如表1所述：
表1
一种使用上述交联敏化剂的交联含氟聚合物，通过以下步骤获得：
第一步配料：将包含以下质量份的物质在高速混合机中均匀混合10min；
乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE）100份，
本发明交联敏化剂4份，
1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸0.2份，
N,N’-乙撑双硬脂酰胺0.1份；
其中本发明的交联敏化剂由组份A和B组成，A和B的重量比见表1，其中A的结构式如下：
第二步：将上述混合均匀的原料在双螺杆挤出机中挤出造粒，熔融挤出温度为240~330℃，得到交联含氟聚合物组合物；
第三步：将所得到的交联含氟聚合物组合物压片后辐照，辐照剂量为15Mrad，测其拉伸强度和断裂伸长率。测试方法：GJB-773A2000，（50±5）mm/min，结果见表2：
表2
从表2中可以看出使用本发明所述的交联敏化剂的交联含氟聚合物拉伸强度和断裂伸长率可以通过改变交联剂中组份A和B的含量来调节。加工过程中发现，使用本发明所述的交联敏化剂的样品，发烟量小，样品颜色白泽，辐照后不变色，产品稳定性非常好。本发明的交联敏化剂还可以用作其它高分子聚合物的交联剂。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述交联敏化剂由组分A和组分B混合而成，所述组分A：组分B的质量比为1：0.1~10，其中组分A符合下述结构通式（1）：
（1）
其中X为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基或者炔丙基，n=2~15，组分A的重均分子量为600~5000；
所述组分B为三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述组分A：组分B的质量比为1：0.3~5。
3.根据权利要求1所述的用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述组分B包含10%~50%重量份的三甲代烯丙基异氰酸酯，50%~90%的三烯丙基氰酸酯、三烯丙基异氰酸酯、三甲代烯丙基氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的用于含氟聚合物的交联敏化剂，其特征在于：所述组分A的重均分子量为1000~3000。
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