CN105037685A - 一种聚丁二烯型聚氨酯（脲）的合成方法 - Google Patents
一种聚丁二烯型聚氨酯（脲）的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105037685A CN105037685A CN201510575525.2A CN201510575525A CN105037685A CN 105037685 A CN105037685 A CN 105037685A CN 201510575525 A CN201510575525 A CN 201510575525A CN 105037685 A CN105037685 A CN 105037685A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polybutadiene
- urea
- anilino
- prepolymer
- based polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 14
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 10
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 abstract 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000013036 cure process Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- -1 small molecule amine Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
一种聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法。首先由端羟基聚丁二烯橡胶、异氰酸酯和2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯反应，制得苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，然后，苯胺基封端的聚丁二烯预聚物作为一个主要组份，与固化剂反应得到聚丁二烯型聚氨酯(脲)；固化剂是甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物；制备的聚丁二烯型聚氨酯(脲)，其拉伸强度大于10MPa，拉断伸长率大于400％，邵氏A硬度45～85。
Description
技术领域：
一种聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法，属于密封胶、粘合剂领域。
背景技术：
聚丁二烯型聚氨酯(脲)既具有通用聚氨酯(脲)优良的高弹性、耐磨性等特点，又兼具聚丁二烯橡胶耐低温性能、电性能和抗水解性能等特点。通用的聚丁二烯型聚氨酯(脲)合成工艺主要分为“一步法”和“预聚法”两种方法。“一步法”是将液体端羟基聚丁二烯橡胶、异氰酸酯和小分子固化剂直接共混反应制备聚丁二烯型聚氨酯(脲)；“预聚法”是先由过量异氰酸酯与液体端羟基聚丁二烯橡胶反应，得到异氰酸酯封端的聚丁二烯预聚物，用时将该预聚物再与小分子固化剂反应得到聚丁二烯型聚氨酯(脲)。
专利200710062127.6公开了“一步法”制备聚丁二烯型聚氨酯：将液体端羟基聚丁二烯橡胶，端羟基聚四氢呋喃齐聚物和1，4-正丁醇脱水后于80℃～100℃加入4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)搅拌反应得到。文献(陈清元等，高分子材料科学与工程，2000，16(5)：70)报道了“预聚法”制备聚丁二烯型聚氨酯的方法：将液体端羟基聚丁二烯橡胶先与甲苯二异氰酸酯(TDI)在60℃反应2小时得到异氰酸酯封端的聚丁二烯预聚物，再加入二醇扩链剂反应得到。专利200810163821.1公开了“预聚法”制备聚丁二烯型聚氨酯(脲)的方法：将液体端羟基聚丁二烯橡胶与甲苯二异氰酸酯(TDI)常温常压下搅拌1～3小时，再加入二苯基甲烷二胺反应得到。
上述“一步法”和“预聚法”制备聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成工艺各有优缺点：由于异氰酸酯易与空气中的水汽反应，在“一步法”制备工艺中，异氰酸酯为小组份易于方便贮存；但制备过程中，由于异氰酸酯和液体聚丁二烯的羟基反应活性与空气中湿气(水)活性相当，因此“一步法”易受到外界水汽的反应干扰；且在反应中，由于小分子固化剂活性高于聚丁二烯的羟基活性，使得制备的聚丁二烯型聚氨酯(脲)因软、硬段相分离程度较大而可能导致材料强度降低。“预聚法”先制备异氰酸酯封端的聚丁二烯预聚物，由于异氰酸酯中一个官能团先与端羟基聚丁二烯完全反应，另一个在后续固化过程中再与小分子固化剂反应，这样减少了聚丁二烯型聚氨酯(脲)软、硬段相分离程度，确保了材料的本体强度，但预聚后，异氰酸酯封端的聚丁二烯预聚体，贮存过程中异氰酸酯仍易与空气中的水汽反应，预聚体不易长时间保存。
发明内容：
本发明是一种聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法：首先由端羟基聚丁二烯橡胶、异氰酸酯和2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯反应，制得苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，然后，苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，与固化剂反应得到聚丁二烯型聚氨酯(脲)；固化剂是甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
制备的聚丁二烯型聚氨酯(脲)，其拉伸强度大于10MPa，拉断伸长率大于400％，邵氏A硬度45～85。
具体步骤：
(1)苯胺基封端的聚丁二烯预聚物合成：100重量份液体端羟基聚丁二烯橡胶(羟值为0.2～2mmol/g)，1～10重量份异佛尔酮二异氰酸酯，0.005～0.1重量份有机锡催化剂，氮气条件下60±10℃搅拌反应1～2小时，待异氰酸酯官能团剩余40％～60％时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰面积下降40％～60％)，加入3～30重量份2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯，在25±10℃搅拌反应24-48小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰消失)，得到苯胺基封端的聚丁二烯预聚物。
(2)聚丁二烯型聚氨酯(脲)合成：100重量份的苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，5～40重量份固化剂混合均匀，50℃3天或室温7天以上完全固化。固化剂是甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
本发明优点：采取预先制备苯胺基封端的聚丁二烯预聚物作为一个主要组份，再与固化剂反应的合成工艺的优点体现在：(1)合成的苯胺基封端的聚丁二烯预聚物不含异氰酸酯基团，不会与空气中水汽反应，有利于其长期贮存；(2)苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，由于液体聚丁二烯与小分子胺(硬段)预先反应接枝，减小了聚丁二烯型聚氨酯(脲)软、硬段的相分离程度，材料强度高；(3)预聚物中苯胺基与异氰酸酯的反应活性大于羟基数倍，苯胺基封端的聚丁二烯预聚物与异氰酸酯优先反应，可以大幅度降低空气中水汽对反应的干扰。
具体实施例：
实施例1
预聚物合成：100g端羟基聚丁二烯(羟值0.75mmol/g)，加入2.9g异佛尔酮二异氰酸酯，加入0.04g二月桂酸二丁基锡，混合均匀后氮气条件下55℃反应1.5小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰面积下降50％)，加入15.4g2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯，23℃反应48小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰消失)，得到苯胺基封端的聚丁二烯预聚物。
聚丁二烯型聚氨酯(脲)制备：向上述118.3g苯胺基封端的聚丁二烯预聚物中加入24.6g异佛尔酮二异氰酸酯，混合均匀后脱气，50℃固化3天。
材料性能：拉伸强度19.5MPa；拉断伸长率585％；邵氏A硬度83。
实施例2
预聚物合成：100g端羟基聚丁二烯(羟值0.75mmol/g)，加入2.9g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，加入0.04g二月桂酸二丁基锡，混合均匀后氮气条件下60℃反应1.5小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰面积下降55％)，加入7.4g2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯，23℃反应48小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰消失)，得到苯胺基封端的聚丁二烯预聚物。
聚丁二烯型聚氨酯(脲)制备：向上述110.3g苯胺基封端的聚丁二烯预聚物中加入14.7g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，混合均匀后脱气，50℃固化3天。
材料性能：拉伸强度11.8MPa；拉断伸长率518％；邵氏A硬度65。
实施例3
预聚物合成：100g端羟基聚丁二烯(羟值0.49mmol/g)，加入1.9g异佛尔酮二异氰酸酯，加入0.04g二月桂酸二丁基锡，混合均匀后密封条件50℃反应1.5小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰面积下降48％)，加入16.4g2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯，23℃反应48小时(利用红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯吸收峰消失)，得到苯胺基封端的聚丁二烯预聚物。
聚丁二烯型聚氨酯(脲)制备：向上述118.3g苯胺基封端的聚丁二烯预聚物中加入20g异佛尔酮二异氰酸酯和4g甲苯二异氰酸酯，混合均匀后脱气，50℃固化3天。
材料性能：拉伸强度10.2MPa；拉断伸长率533％；邵氏A硬度78。
Claims (3)
1.一种聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法，端羟基聚丁二烯橡胶、异氰酸酯，其特征是首先和2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯反应，制得苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，然后，苯胺基封端的聚丁二烯预聚物与固化剂反应得到聚丁二烯型聚氨酯(脲)；固化剂是甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
2.如权利要求1所述的聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法，其特征是苯胺基封端的聚丁二烯预聚物是由100重量份液体端羟基聚丁二烯橡胶，1～10重量份异佛尔酮二异氰酸酯，0.005～0.1重量份有机锡催化剂，氮气条件下60±10℃搅拌反应1～2小时，待异氰酸酯官能团剩余40％～60％时，加入3～30重量份2，5-二氨基-3，6-二甲硫基甲苯，25±10℃搅拌反应24-48小时得到的。
3.如权利要求1所述的聚丁二烯型聚氨酯(脲)的合成方法，其特征是100重量份的苯胺基封端的聚丁二烯预聚物，5～40重量份固化剂混合均匀，50℃3天或室温7天以上固化得到聚丁二烯型聚氨酯(脲)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510575525.2A CN105037685A (zh) | 2015-09-10 | 2015-09-10 | 一种聚丁二烯型聚氨酯（脲）的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510575525.2A CN105037685A (zh) | 2015-09-10 | 2015-09-10 | 一种聚丁二烯型聚氨酯（脲）的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105037685A true CN105037685A (zh) | 2015-11-11 |
Family
ID=54444684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510575525.2A Pending CN105037685A (zh) | 2015-09-10 | 2015-09-10 | 一种聚丁二烯型聚氨酯（脲）的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105037685A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111258145A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-09 | 深圳市润贝化工有限公司 | 一种航空用电致变色玻璃及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060276613A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-07 | Iskender Yilgor | Polyurethaneurea segmented copolymers |
| CN101480582A (zh) * | 2008-12-25 | 2009-07-15 | 浙江大学 | 一种基于端羟基聚丁二烯聚氨酯膜的制备方法 |
| CN102432804A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-05-02 | 江苏兰陵高分子材料有限公司 | 一种端氨基聚氨酯的制备方法 |
-
2015
- 2015-09-10 CN CN201510575525.2A patent/CN105037685A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060276613A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-07 | Iskender Yilgor | Polyurethaneurea segmented copolymers |
| CN101480582A (zh) * | 2008-12-25 | 2009-07-15 | 浙江大学 | 一种基于端羟基聚丁二烯聚氨酯膜的制备方法 |
| CN102432804A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-05-02 | 江苏兰陵高分子材料有限公司 | 一种端氨基聚氨酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 全一武等: "聚丁二烯聚氨酯（脲）", 《高分子通报》 * |
| 全一武等: "聚丁二烯聚氨酯-脲密封材料的性能研究", 《聚氨酯工业》 * |
| 李杨等: "软段含量对丁羟聚氨酯脲动态力学和压缩性能的影响", 《聚氨酯工业》 * |
| 苏桂明等: "复合TDI/IPDI型聚氨酯预聚体的制备与贮存稳定性", 《试验研究与应用》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111258145A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-09 | 深圳市润贝化工有限公司 | 一种航空用电致变色玻璃及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101235129B (zh) | 聚丁二烯基水性聚氨酯及其改性乳液的制备方法 | |
| CN105176474B (zh) | 一种适用于湿面裂缝的道路灌缝胶及其制备方法 | |
| CN103897650B (zh) | 一种不易起泡的单组份聚氨酯密封胶 | |
| CN101818018B (zh) | 刮涂型聚脲防水涂料 | |
| CN102241956A (zh) | 一种聚碳酸亚丙酯基水性聚氨酯粘合剂及其制备方法 | |
| CN101319129A (zh) | 单组分无溶剂湿气固化聚氨酯胶粘剂及其制造方法 | |
| CN101358122A (zh) | 一种环氧树脂改性单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| JP2005511873A5 (zh) | ||
| CN101899262A (zh) | 一种聚氨酯-脲防水涂料及其制备方法 | |
| CN101906283B (zh) | 一种内增塑型单组分聚氨酯密封胶 | |
| CN103923593A (zh) | 一种单组份硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
| CN102432818A (zh) | 1,5-萘二异氰酸酯基聚氨酯微孔弹性体的制备方法 | |
| CN104194603B (zh) | 聚碳酸酯型聚氨酯防水涂料 | |
| CN106832189A (zh) | 一种石墨烯聚氨酯复合材料的制备方法 | |
| CN1986641B (zh) | 一种聚氨酯封装材料的配方及含有该配方的封装材料 | |
| CN109666441A (zh) | 一种单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN104861917A (zh) | 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN100528920C (zh) | 一种高固体分单组分聚氨酯弹性体的制备方法及其应用 | |
| CN109554152A (zh) | 一种耐热单组分聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
| CN104861920A (zh) | 一种耐高温耐水单组分聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
| CN104910850A (zh) | 一种高强耐水防霉玻璃胶 | |
| CN101117374A (zh) | 一种聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| EP3277693B1 (en) | (meth)acrylate-functionalized extended isosorbide | |
| KR20100022943A (ko) | 폴리우레탄 우레아 수지 분산물의 제조 방법 | |
| CN107189746A (zh) | 一种活性聚氨酯医用胶黏剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20151111 |