CN105017552B - 一种用于橡塑发泡制品的去氨剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于橡塑发泡制品的去氨剂及其制备方法，其中该去氨剂是由包含如下重量份的组分制备而成：无水硫酸铝60‑65份，表面改质剂2‑3份，溶剂32‑37份；方法是：按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂。本发明的去氨剂加入到EVA中，能快速分散并与氨根反应，有效地去除氨根和氨气，能在甲酰胺形成前破坏它形成的条件。

Description

一种用于橡塑发泡制品的去氨剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种在橡胶塑料发泡工业中去除AC发泡剂分解时产生的刺激性氨味和有毒的甲酰胺的去氨剂、去氨剂预分散母粒及其制备方法，属于橡胶塑料加工技术领域。

背景技术

目前，橡胶发泡、塑料发泡、橡塑共混发泡的应用越来越广泛。乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)交联发泡材料具有密度低、物性良、耐候性好等特点，近年来发展十分迅速，广泛用于运动器材、床垫、儿童地板、救生制品、高档运动鞋等的制造。尤其是颜色鲜艳的儿童地垫，在很多有孩子的家庭包括幼儿园、商场和快餐店的儿童游乐区等地，均可见到。

市场上EVA发泡产品均有股刺鼻的味道，长时间使用才会慢慢消逝。经研究测试发现EVA发泡制品中普遍存在甲酰胺残留。EVA塑胶本身无毒无危害，但作为发泡剂AC(偶氮二甲酰胺)加入到EVA塑胶发泡中产生的甲酰胺是有毒的，它可以使塑料发泡、更柔软也更有弹性。而添加在地垫中的甲酰胺这种物质容易从人的皮肤渗透到人体中，损伤血液和神经系统，由于甲酰胺具有挥发性，它也可能通过呼吸道进入人体，具有致癌风险。此外，甲酰胺遇到高温就会释放出氨气，而人体如果吸入大量氨气则会出现流泪、声音嘶哑、咳嗽、呼吸困难等症状。从2010年开始，法国和比利时开始提出要禁止进口含有甲酰胺的儿童地垫，并限制甲酰胺的含量不能超过2.0mg/kg。因此寻找合适的方法解决EVA发泡材料的甲酰胺残留问题迫在眉睫。

为解决儿童地垫中的甲酰胺问题，国内的EVA发泡厂家研究采用新的发泡剂OBSH(4，4-氧代双苯磺酰肼)取代AC，但在生产制品性质上的很多指标是没法与现有AC发泡剂生产的发泡制品比较。且OBSH发泡剂比AC贵很多，制成的成品还是测出来有甲酰胺残留。

发明内容

鉴于现有技术的不足，本发明的目的是为橡塑发泡行业提供一种添加型助剂及其制备工艺，从而能够生产出没有刺激性氨味和有毒甲酰胺残留的橡塑发泡制品，达到通过欧盟禁令的目的。

为了实现本发明的目的，发明人通过大量试验研究并不懈探索，最终获得了如下技术方案：

一种用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中该去氨剂由包含如下重量份的组分制备而成：

无水硫酸铝 60-65份

表面改质剂 2-3份

溶剂 32-37份。

优选地，如上所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中所采用的表面改质剂选自如下的一种或多种：硅烷偶联剂，硬脂酸，硬脂酸钠，硬脂酸锌。

优选地，如上所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中所述的溶剂为白油。需要说明的是，术语“白油”是指白色矿物油，基本组成为饱和烃结构，芳香烃、含氮、氧、硫等物质近似于零，分子量通常都在250-450范围之内，具有良好的氧化安定性，化学稳定性，光安定性，无色、无味，不腐蚀纤维纺织物。

本发明还提供了上述用于橡塑发泡制品的去氨剂的制备方法，该方法包括以下工艺步骤：

(1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂，分装。

另外，本发明还提供了用于橡塑发泡制品的去氨剂预分散母粒的制备方法，该方法包括以下工艺步骤：

(1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂；

(3)将去氨剂与EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)按2.5-3.5：1的质量比混合，放入密炼机内密炼至两者都熔融并均匀分散在一起；

(4)把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。

与现有技术相比，本发明涉及的去氨剂和去氨剂预分散母粒具有如下优点和显著的进步：

(1)利用新型的去氨剂加入到EVA中，能快速分散并与氨根反应，有效地去除氨根和氨气，能在甲酰胺形成前破坏它形成的条件。

(2)应用厂家添加方便，在发泡过程中参与反应，没有改变原有的发泡剂，对原有的配方及生产工艺基本没有影响，生产商对生产设备及工艺不需进行复杂的调整，出模即有效果，即能解决EVA发泡产品有甲酰胺的问题，且对生产制品的性质无任何影响。

(3)白色、无味，适合各种颜色配方的需求，同时EVA发泡材料的无甲酰胺处理方式用途广泛，不仅能生产满足法国和比利时对甲酰胺限制的儿童地垫，且对生产其他安全的EVA发泡产品，如儿童玩具、拖鞋、体育休闲用品、居家用品等都有很大作用。

具体实施方式

以下是本发明去氨剂、去氨剂预分散母粒和EVA发泡材料的制备实施例，对本发明做进一步说明和解释。由于已经根据以下优选实施例描述了本发明，因此任何等同替换对于本领域的普通技术人员而言都是显而易见的，且包括在本发明之中。

实施例1 去氨剂的制备

(1)将1kg硬脂酸钠、1kg硬脂酸和35kg白油加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入60kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到去氨剂，分装。

实施例2 去氨剂的制备

(1)将1.5kg硬脂酸钠、1kg硬脂酸和37kg白油加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入65kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到去氨剂，分装。

实施例3 去氨剂预分散母粒的制备

(1)将1kg硬脂酸钠、1kg硬脂酸和35kg白油加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入60kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到氨剂；

(3)将所得去氨剂与EVA按3：1的质量比混合，放入密炼机内密炼至两者都熔融并均匀分散在一起；

(4)把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。

实施例4 EVA发泡材料的制备

制备工艺：

(1)将原辅料(去氨剂为实施例1制备)按配方比例称好放入密炼机中密炼到120℃以上，翻料三次，出料；

(2)将密炼好的料在开炼机上开炼打薄，轮机温度：100℃；

(3)开炼好的胶料再经出片机出片；

(4)将出片的发泡材料根据模具的容量，称好重，放入模具中；

(5)模具油压压力设定：160 kgf/cm²；

(6)模具温度设定：168℃左右；

(7)模具规格：19mm厚；

(8)模具保压时间：38min。相当于模具厚度1.5min/mm。

结果出模无刺激性氨味。取样封袋放入烘箱，60℃烘1小时。取出后用测氨仪测袋内气体。氨浓度80ppm以下，低于人鼻子的阀值。

对比例1 EVA发泡材料的制备(不采用本发明的去氨剂)

制备工艺：

(1)将材料按配方比例称好放入密炼机中密炼到120℃以上，翻料三次，出料；

(2)将密炼好的料在开炼机上开炼打薄，轮机温度：100℃；

(3)开炼好的胶料再经出片机出片；

(4)将出片的发泡材料根据模具的容量，称好重，放入模具中；

(5)模具油压压力设定：160 kgf/cm²；

(6)模具温度设定：168℃左右；

(7)模具规格：19mm厚；

(8)模具保压时间：38min。相当于模具厚度1.5min/mm。

结果出模以闻到强烈的刺激性氨味。自然冷却后，取样封袋放入烘箱，60℃烘1小时。取出后用测氨仪测袋内气体。氨浓度1000ppm以上，人鼻子基本受不了。

Claims (3)

1.一种用于橡塑发泡制品的去氨剂，其特征在于，该去氨剂由包含如下重量份的组分制备而成：

无水硫酸铝 60-65份

表面改质剂 2-3份

溶剂 32-37份

所述的表面改质剂选自如下的一种或多种：硅烷偶联剂，硬脂酸，硬脂酸钠，硬脂酸锌；所述的溶剂为白油。

2.一种根据权利要求1所述用于橡塑发泡制品的去氨剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤：

(1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂，分装。

3.一种根据权利要求1所述用于橡塑发泡制品的去氨剂预分散母粒的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤：

(1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；

(2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂；

(3)将去氨剂与EVA按2.5-3.5：1的质量比混合，放入密炼机内密炼至两者都熔融并均匀分散在一起；

(4)把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。