CN105017332A - 一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(iii)配合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(Ⅲ)配合物，所述含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(Ⅲ)配合物为六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(Ⅲ)；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(Ⅲ)；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(Ⅲ)，配合物Ir1在掺杂浓度为10%时，达到最大发光亮度和电流效率907cd/m2和8.35cd/A，其电致发光光谱的最大峰位于568nm，其色坐标为（CIE,x=0.45,y=0.53），为橙光，且器件表现为较弱的效率滚降现象。配合物Ir2和Ir3的电致发光器件有相似的性能。

Description

一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光材料，及其在有机电致发光器件中的应用，属于有机电致发光显示技术领域。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Electroluminescence Devices或Organic Light-EmittingDiodes，以下简称OLED)由于具有超轻薄、全固化、自发光、响应速度快、温度特性好、可实现柔软显示等特性，在各种领域有着广泛的应用。
OLED的研究始于二十世纪六十年代。1963年Pope等人(J.Chem.Phys.1963,38:2042-2043)研究了蒽单晶片(10～20μm)的蓝色电致发光，因蒽单晶发光层较厚和所使用的电极材料(银胶和氯化钠溶液)的制约，器件的发光启动电压高达400V，且效率和亮度均较低。然而，该发现开辟了发光科技的一个新领域。此后的二十多年间，OLED的研究进展缓慢。直至1987年，美国柯达公司的C.W.Tang等(Appl.Phys.Lett.1987,51:913-915)才取得了具有里程碑意义的突破。他们采用双层结构以8-羟基喹啉铝(Alq3)作发光层、芳香二胺作空穴传输层、ITO作阳极、Mg:Ag(10:1)合金作阴极的双层器件，得到较高量子效率(1％)和发光效率(1.5lm/W)：高亮度(＞1000cd/m2)和较低驱动电压(≤10V的器件。这一进展重新唤起了OLED应用于全色平板显示器的希望，材料和器件的研究迅速成为研究的热点。1988年，Adchi等人(J.Appl.Phys.1988,27:L269-L271)推出了多层夹心式结构，大大扩展了OLED材料的选择范围。
OLED的发光性能与器件采用的载流子注入及传输材料、发光材料、电极材料和器件的结构有着密切的关系，而发光材料被认为是OLED器件的核心部件。根据发光材料的发光机理不同，可将其分为单线态(S1)发光的荧光材料和三线态(T1)发光的磷光材料。自旋统计规律表明，OLED器件中所产生的S1态和T1态激子的比例为1:3，故采用纯有机荧光材料的OLED只利用了25％的单线态激子实现发光，同时受光耦合输出功率的影响，其外量子效率最大不会超过5％，阻碍了荧光器件效率的进一步提高。基于上述问题，吉林大学的马於光教授(Synth.Met.1998,94:245-248)和美国普林斯顿大学的Forrest(Nature 1998,395:151-154)等人在1998年提出磷光OLED的概念，利用重金属配合物分子产生强烈的自旋-轨道耦合，使原本禁阻的三线态跃迁变为允许，磷光OLED的内量子效率可以达到100％，在众多贵重金属(如铂、铱、锇、钌等)配合物中(Chem.Soc.Rev.,2010,39:638-655)，Ir(III)配合物由于具有较短的激发态寿命、高发光量子效率和光色可调等诸多优点已成为电致发光材料领域的研究热点[(a)Appl.Phys.Lett.2000,77:904-906.(b)J.Am.Chem.Soc.2001,123:4304-4312.(c)Nature 2003,421:829-833.(d)Adv.Mater.2005,17:1109-1121.(e)Coord.Chem.Rev.2009,253:1709-1758.(f)Adv.Mater.2011,23:926-952.(g)Angew.Chem.,Int.Ed.2012,51:8178-8211.(h)J.Am.Chem.Soc.2013,135:14321-14328]。
然而，目前报道的OLED大多是基于中性铱配合物，器件的制备需要真空蒸镀工艺，成本较高。离子型的铱配合物在有机溶液中具有很好的溶解性，可采用湿法成膜制备OLED器件，大大降低OELD的制作成本。此外，相比于已经用于商业化OLED的红、绿、蓝三基色的磷光染料，橙光磷光材料及器件的报道较少，而橙光是制作二元白光(蓝光+橙光)不可或缺的元素。基于此，本发明设计了两种新型的离子型铱配合物，引入一种双咔唑取代的氮杂芴作为辅助配体。一方面实现了配合物染料的橙光发射，另一方面此类辅助配体具有优良的双载流子(电子和空穴)传输能力，在湿法制备的器件中拓宽了发光层中电子-空穴复合的区域，可降低器件在高电流密度下因激子浓度过高所导致的效率滚降。
发明内容
本发明的内容是提供一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱配合物，以及采用该配合物材料为发光中心的有机电致发光器件及其制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物，所述含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物为六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如Ir1所示；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如Ir2所示；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如Ir3所示，
所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，在无水无氧条件下，将9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，在无水无氧条件下，将9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，在无水无氧条件下，将9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，所述柱层层析柱的洗脱剂为二氯甲烷和丙酮的混合物，二氯甲烷和丙酮的体积比为10:1。
含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物在制备有机电致发光器件中的应用。
用1H NMR、质谱、元素分析(C、H、N)表征证实了这些配合物的结构，并测定了配合物的紫外吸收和发射光谱，检测所用仪器为JOEL JNM-ECA600NMR(600M)核磁共振仪，Esquire-LC_00136质谱仪，Exeter Analytical CE-440型元素分析仪，Agilent 8453紫外-可见分光光度计以及Jobin Yvon FluoroMax-3荧光光谱仪。
以配合物Ir1、Ir2和Ir3为发光中心的器件结构，其结构和所用材料的结构如下：
采用ITO/PEDOT:PSS(40nm)/10wt％of Ir1,Ir2,or Ir3:host(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)电致发光结构。其中PEDOT:PSS作为空穴注入层，PVK:OXD-7为磷光发光体的主体材料，TPBI为电子传输和空穴阻挡层，LiF为电子注入层，配合物染料在主体材料中的掺杂浓度均为10％。基于配合物Ir1的电致发光器件(D1-2)的最大亮度和电流效率分别为907cd/m-2和8.53cd/A，在电压为15V时，发射峰位于568nm，其色坐标为(CIE,x＝0.45,y＝0.53)，为橙光。基于配合物Ir2的电致发光器件(D2-2)的最大亮度和电流效率分别为648cd/m-2和11.54cd/A，在电压为15V时，发射峰位于566nm，其色坐标为(CIE,x＝0.45,y＝0.53)，为橙光。基于配合物Ir3的电致发光器件(D3-2)的最大亮度和电流效率分别为729cd/m-2和8.85cd/A，在电压为15V时，发射峰位于558nm，其色坐标为(CIE,x＝0.42,y＝0.55)，为橙光。随着发光亮度的增大器件的发光效率下降不明显，表现为较弱的效率滚降。器件的上述优良性能表明这三种配合物在有机电致发光器件的制备中具有应用价值。
图说明
图1为配合物Ir1的1H NMR核磁图；
图2为配合物Ir2的1H NMR核磁图；
图3为配合物Ir3的1H NMR核磁图；
图4为配合Ir1在除氧的二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱、溶液及纯净膜的室温荧光发射光谱及低温荧光发射光谱；
图5为配合物Ir2在除氧的二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱、溶液及纯净膜的室温荧光发射光谱及低温荧光发射光谱；
图6为配合物Ir3在除氧的二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱、溶液及纯净膜的室温荧光发射光谱及低温荧光发射光谱；
图7为电致发光器件ITO/PEDOT:PSS(40nm)/10wt％of Ir1:host(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)D1-2、ITO/PEDOT:PSS(40nm)/10wt％of Ir2:host(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)D2-2和ITO/PEDOT:PSS(40nm)/10wt％of Ir3:host(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)D3-2的EL光谱；
图8为电致发光器件D1-2、D2-2和D3-2的电流密度-电压-发光亮度特性曲线；
图9为电致发光器件D1-2、D2-2和D3-2的电流效率-发光亮度曲线。
具体实施方式
本发明的配合物可按照如下方程式进行合成：
其中2-苯基吡啶配体、二氯桥联配合物、含咔唑基团的氮杂芴辅助配体及目标配合物都是按照文献的方法制备[参见：J.Am.Chem.Soc.1984,106:6647-6653；Inorg.Chem.2001,40:1704-1711；J.Am.Chem.Soc.2001,123:4304-4312；Adv.Funct.Mater.2009,19:3456–3463]。核磁共振氢谱是在JOEL JNM-ECA600NMR(600M)核磁共振仪上测定；ESI-MS质谱是在Esquire-LC_00136质谱仪上测定，C、H、N的元素分析是在Exeter Analytical CE-440型元素分析仪上测定；紫外吸收光谱是在Agilent 8453紫外-可见上测定；荧光发射光谱Jobin YvonFluoroMax-3荧光光谱仪上测定；磷光寿命是在Edinburgh FSL-920光谱仪上测定；循环伏安曲线是在Princeton Applied Research公司Potentionstat/Galvanostat Model 283型电化学测试系统上测定，工作电极为铂盘电极，对电极为铂丝电极，参比电极为银丝电极，支持的电解质为四丁基六氟磷酸盐，溶剂为乙腈溶剂，以二茂铁为内标；OLED器件是在真空压力低于1×10-3Pa的真空度镀膜机中蒸镀沉积制备，器件的发光强度-电压-电流密度曲线是在KeithleySource 4200半导体性能测试系统测定，电致发光光谱是在Photo Research PR705光谱仪上测定。
实施例1
配合物Ir1的合成：
将含有0.76mmol的双载流子基团的辅助配体9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴(ECAF)(0.42g)与0.33mmol[Ir(ppy)2Cl]2(0.35g)的混合物溶于30ml乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130℃反应10小时。然后冷却至室温，搅拌下向上述溶液中加入20mL溶有0.87g六氟磷酸铵的去离子水溶液，产生大量沉淀，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱(洗脱剂为二氯甲烷/丙酮＝10:1)提纯得相应的配合物[Ir(ppy)2(ECAF)]PF6(Ir1)。
实施例2
配合物Ir2的合成：
将含有0.76mmol的双载流子基团的辅助配体9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴(EHCAF)(0.49g)与0.33mmol[Ir(ppy)2Cl]2(0.35g)的混合物溶于30ml乙二醇单乙醚中，氮气保护下于150℃反应12小时。然后冷却至室温，搅拌下向上述溶液中加入20mL溶有0.87g六氟磷酸铵的去离子水溶液，产生大量沉淀，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱(洗脱剂为二氯甲烷/丙酮＝10:1)提纯得相应的配合物[Ir(ppy)2(EHCAF)]PF6(Ir2)。
实施例3
配合物Ir3的合成：
将含有0.76mmol的双载流子基团的辅助配体9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴(PCAF)(0.49g)与0.33mmol[Ir(ppy)2Cl]2(0.35g)的混合物溶于30ml乙二醇单乙醚中，氮气保护下于160℃反应15小时。然后冷却至室温，搅拌下向上述溶液中加入20mL溶有0.87g六氟磷酸铵的去离子水溶液，产生大量沉淀，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱(洗脱剂为二氯甲烷/丙酮＝10:1)提纯得相应的配合物[Ir(ppy)2(PCAF)]PF6(Ir3)。
上述实施例中，六氟磷酸铵的去离子水溶液可替换为四氟硼酸铵水溶液，化学式如下：
配合物Ir1、Ir2、Ir3经1H NMR、质谱、元素分析进行了验证，结果表明结构正确，数据如下：
配合物Ir1，产率为79％：
1H NMR(600MHz,CDCl3,ppm):8.10(d,J＝7.8Hz,2H),7.88(t,J＝9.6Hz and 9.0Hz,4H),7.84(s,2H),7.79(d,J＝5.4Hz,2H),7.75(t,J＝7.8Hz,2H),7.70(d,J＝5.4Hz,2H),7.64(d,J＝7.8Hz,2H),7.50–7.47(m,2H),7.43(t,J＝7.8Hz,2H),7.38(t,J＝8.4Hz and 7.8Hz,4H),7.31–7.29(m,2H),7.16(t,J＝7.2Hz,2H),7.08(t,J＝7.2Hz and 6.0Hz,2H),6.99(t,J＝7.8Hzand 7.2Hz,2H),6.90(t,J＝7.8Hz and 7.2Hz,2H),6.42(d,J＝7.8Hz,2H),4.34–4.30(m,4H),1.39(t,J＝7.2Hz,6H)。
MS(ESI-MS)[m/z]:m/z 1055.3(M–PF6)+。
元素分析结果：计算值：C(％):61.04,H(％):3.86,N(％):7.00。
实测值：C(％):61.10,H(％):3.87,N(％):6.95。
配合物Ir2，产率为81％：
1H NMR(600MHz,CDCl3,ppm):8.15(d,J＝7.8Hz,2H),7.91–7.87(m,4H),7.81–7.73(m,8H),7.65(d,J＝7.8Hz,2H),7.55–7.53(m,2H),7.44(t,J＝8.4Hz and 7.2Hz,2H),7.38–7.33(m,6H),7.18(t,J＝8.4Hz and 7.2Hz,2H),7.06(t,J＝7.2Hz and 5.4Hz,2H),7.01(t,J＝7.8Hz and7.2Hz,2H),6.92(t,J＝7.8Hz and 7.2Hz,2H),6.43(d,J＝7.8Hz,2H),4.17–4.09(m,4H),2.05–1.98(m,2H),1.39–1.24(m,16H),0.91–0.88(m,6H),0.85–0.82(m,6H)。
MS(ESI-MS)[m/z]:m/z 1223.5(M–PF6)+。
元素分析结果：计算值：C(％):64.07,H(％):5.16,N(％):6.14。
实测值：C(％):64.03,H(％):5.19,N(％):6.10。
配合物Ir3，产率为81％：
1H NMR(600MHz,CDCl3,ppm):8.15(d,J＝7.8Hz,2H),7.96(d,J＝7.8Hz,2H),7.90–7.87(m,4H),7.79(d,J＝5.4Hz,2H),7.75–7.72(m,4H),7.64(d,J＝7.8Hz,2H),7.59–7.54(m,6H),7.51(d,J＝7.2Hz,4H),7.45(t,J＝7.8Hz and 7.2Hz,2H),7.40–7.35(m,6H),7.29–7.27(m,2H),7.22–7.23(m,2H),7.04–6.98(m,4H),6.92–6.89(m,2H),6.42(d,J＝7.8Hz,2H)。
MS(ESI-MS)[m/z]:m/z 1151.3(M–PF6)+。
元素分析结果：计算值：C(％):63.93,H(％):3.58,N(％):6.48。
实测值：C(％):63.89,H(％):3.54,N(％):6.52。
配合物Ir1、Ir2和Ir3的紫外吸收光谱、发射光谱和其它表征：
将配合物Ir1、Ir2和Ir3分别溶于二氯甲烷中(10-5M)，除氧，在Agilent 8453和JobinYvon FluoroMax-3光谱仪上分别测定其吸收和发射光谱(含纯净膜)：
在室温条件下，吸收光谱和发射光谱的峰位置分别为：
六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)(Ir1)：λabs, max，nm 239，288，410，λem,max，nm 580(二氯甲烷中)，579(纯净膜)见图4；
六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)(Ir2)：λabs,max，nm 239，289，411，λem,max，nm 580(二氯甲烷中)，568(纯净膜)，见图5；
六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)(Ir3)：λabs, max，nm 242，290，409，λem,max，nm 582(二氯甲烷中)，575(纯净膜)，见图6；
为客观评价配合物Ir1、Ir2和Ir3的光谱性质，用Hamamatsu,C9920-02量子效率测试系统测定了配合物的绝对发光量子产率。配合物Ir1、Ir2和Ir3在二氯甲烷溶液中的荧光量子产率分别为32％，28％和33％，掺杂在PMMA中的量子效率分别为74％，72％和78％。
配合物Ir1、Ir2和Ir3都有比较短的磷光寿命：τ，μ0.62(Ir1)；τ，μ0.61(Ir2)；τ，μ0.60(Ir3)(二氯甲烷中)。
以配合物Ir1、Ir2和Ir3为发光中心的有机电致发光器件OLEDs的制备：
器件制备仪器：沈阳聚智真空设备有限公司多源有机分子束沉积系统；测试仪器：KeithleySource 4200，Photo Research PR705光谱仪。
器件的结构为：D1-2：ITO/PEDOT:PSS(40nm)/配合物Ir1:PVK:OXD-7(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)；D2-2：ITO/PEDOT:PSS(40nm)/配合物Ir2:PVK:OXD-7(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)；D3-2：ITO/PEDOT:PSS(40nm)/配合物Ir3:PVK:OXD-7(70nm)/TPBI(30nm)/LiF(1.5nm)/Al(100nm)。
器件的电流效率(cd/A)由器件的I-V和L-V特性得到：ηc＝L/I  (1)，其中，L为发光亮度，I为电流密度。
以15Ω/sq的ITO玻璃为衬底，先用玻璃清洗剂清洗干净，再用去离子水，丙酮各超声3遍，经紫外-臭氧下处理10分钟后，采用甩膜的方式将空穴注入层PEDOT:PSS旋涂到ITO玻璃上，然后以配合物:PVK:OXD-7＝1:6:3的质量比作为发光层，旋涂在PEDOT:PSS层上，接下来的材料采用真空蒸镀的方式分别进行沉积：先是30nm的电子传输和空穴阻挡层TPBi，其次是1.5nm的LiF的阴极缓冲层/电子注入层和100nm的阴极铝。阴极蒸镀的时候采用面积为0.1cm2的模板阻挡。在材料真空蒸镀沉积时，真空室的压力低于4×10-4Pa。器件的发光强度-电压-电流密度曲线是在Keithley Source 4200半导体性能测试系统测定，电致发光光谱是在Photo Research PR705光谱仪上测定。所有测量均在室温大气下进行，器件的主要性能如下：
电致发光器件D1-2、D2-2和D3-2的EL光谱：λEL,max，nm 568(D1-2)；566(D2-2)；558(D3-2)，见图7。
电致发光器件D1-2、D2-2和D3-2的电流密度-电压-发光亮度特性曲线：最大发光亮度Lmax，cd/m2:907(D1-2)；648(D2-2)；729(D3-2)，见图8。
电致发光器件D1-2、D2-2和D3-2的电流效率-发光亮度特性曲线：最大电流效率ηc,max，cd/A：8.53(D1-2)；11.54(D2-2)；8.85(D3-2)，且器件表现为较弱的效率滚降现象，见图9。

Claims (6)

1.一种含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物，其特征在于：所述含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物为六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如Ir1所示；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如Ir2所示；六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)，结构式如和Ir3所示，
2.如权利要求1所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
3.如权利要求1所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-乙基己基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
4.如权利要求1所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴溶于乙二醇单乙醚中，氮气保护下于130-160℃反应10-15小时，然后冷却至室温，搅拌下加入六氟磷酸铵的去离子水溶液，抽滤，将沉淀通过柱层层析柱，提纯得到六氟磷酸-[双(2-苯基吡啶)]-[9,9-二(9-苯基咔唑-3-基)-4,5-二氮杂芴]合铱(III)。
5.根据权利要求2或3或4所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物的制备方法，其特征在于：所述柱层层析柱的洗脱剂为二氯甲烷和丙酮的混合物，二氯甲烷和丙酮的体积比为10:1。
6.权利要求1所述的含咔唑基团的氮杂芴类橙光离子型铱(III)配合物在制备有机电致发光器件中的应用。
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