CN105002555A - 一种ZnO单晶纳米片的生长方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种ZnO单晶纳米片的制备方法。该方法利用脉冲激光沉积辅助范德瓦尔斯外延,在范德瓦尔斯力作用的层状材料衬底上生长出高覆盖率的ZnO单晶纳米片。采用高能量辅助范德瓦尔斯沉积有利于ZnO在衬底上结晶,而高真空环境减少沉积过程中的能量损失,配合上合适的沉积温度和退火温度,能够改变ZnO的择优生长方向,使得ZnO优先于面内生长,改变传统ZnO[001]方向择优生长的性质,不再生长成柱状ZnO,而生长出ZnO平面结构,有利于与传统的集成电路工艺整合和兼容。而且该方法生长出的ZnO纳米片和衬底结合力弱,易于转移到其他衬底上进行半导体纳米器件的加工。

Description

一种ZnO单晶纳米片的生长方法
技术领域
本发明涉及一种ZnO单晶纳米片的生长方法,属于纳米材料生长和制备领域。
背景技术
氧化锌(ZnO)是一种II-VI族的直接带隙宽禁带半导体材料。其在室温下的禁带宽度为3.37eV,激子束缚能可达60meV,远高于GaN的25meV以及室温热能(26meV),非常适合制造室温下稳定工作的发光及光电器件。然而生长ZnO单晶的工作确是一个具备挑战性的工作。由于晶格的不匹配,常规的ZnO单晶纳米材料生长通常需要催化剂或者缓冲层来缓解衬底与ZnO之间的应力。目前Si上及蓝宝石衬底上的外延生长ZnO均需要合适的缓冲层来实现。GaN虽然与ZnO晶格失配小,但其成本较高,不利于大规模的应用。
范德瓦尔斯外延法是一个较为实用的生长单晶纳米材料的方法,国际上已经有许多科学家利用其生长二维纳米材料[1-4],但大多数材料本身就是二维层状材料。而ZnO的物理性质决定其在大多数情形下是优先c轴生长,因此在ZnO的生长中绝大部分都生长为纳米杆或柱状晶体的结构,即使在生长中引入范德瓦尔斯外延技术,获得的仍是ZnO纳米棒之类的柱状晶体[5,6],此种形态不利于在集成电路工艺中进行整合。
参考文献:
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[4]W.Dang,H.Peng,H.Li,P.Wang,Z.Liu,Epitaxial heterostructures of ultrathintopological insulator nanoplate and graphene,Nano letters,10(2010)2870-2876.
[5]M.I.B.Utama,Q.Zhang,S.Jia,D.Li,J.Wang,Q.Xiong,Epitaxial II–VI TripodNanocrystals:A Generalization of van der Waals Epitaxy for Nonplanar PolytypicNanoarchitectures,ACS Nano,6(2012)2281-2288.
[6]M.I.B.Utama,F.J.Belarre,C.Magen,B.Peng,J.Arbiol,Q.Xiong,Incommensurate van der Waals Epitaxy of Nanowire Arrays:A Case Study with ZnOon Muscovite Mica Substrates,Nano letters,12(2012)2146-2152.
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种ZnO单晶纳米片的生长方法。
其方案是:以范德瓦尔斯力作用的层状材料为衬底,以ZnO为靶材,通过脉冲激光沉积方法来制备ZnO单晶纳米片。
所述的衬底为氟金云母,云母,以及石墨烯等。
脉冲激光沉积中,沉积温度为350℃~550℃。
脉冲激光沉积中,利用较高的沉积真空度,脉冲激光沉积(PLD)真空室中气压低于10-3Pa。
脉冲激光沉积中,激光的能量是200mJ/pulse,波长是248nm,频率是5Hz。
脉冲激光沉积中,沉积时间是半小时。
本发明方法,利用外界高能量辅助,使得ZnO在范德瓦尔斯衬底作用力的层状衬底上实现了高覆盖率的ZnO单晶纳米片的外延生长。由于优先生长的方向是平面内,此种生长工艺制备的ZnO单晶纳米片易于整合到集成电路工艺。由于二维层状材料衬底的可弯折性,可以基于此制备出柔性的ZnO基电子器件。并且ZnO单晶纳米片与衬底之间的结合力弱,可以提供出一种易于转移的ZnO纳米片制备工艺。利用PDMS,我们可以将制备的ZnO单晶纳米片转移到其他衬底,如硅,热氧化二氧化硅,以及玻璃上,用以进行后续的纳米光电器件制备。
本发明采用高能量辅助范德瓦尔斯外延,使得ZnO晶体的择优生长方向发生改变,不同于常规ZnO生长的纳米棒或四角针状结构,而是形成高覆盖率的ZnO单晶纳米片。本发明的有益效果和优点在于:
1,所生成的ZnO单晶纳米片结构表面平整,非常有利于与集成电路制造工艺的融合而制备ZnO基的纳米电子及光电子器件。
2,衬底具有一定的可弯折性,可用于柔性ZnO基器件的制造,同时云母具有高透明特性,可用于制备透明ZnO基电子及光电子器件,且衬底能够耐高温且理化特性稳定,能够兼容集成电路后端工艺。
3,ZnO与范德瓦尔斯作用力的层状衬底之间作用力弱,易于分离。可以方便的转移ZnO单晶纳米片至其他位置,便于纳米器件的制造。
附图说明
图1是实施例1的透射电子衍射形貌图及衍射花样。
图2是实施例1的高分辨透射照片。
图3是实施例1的扫描电镜形貌图。
图4是实施例1的室温光致发光光谱图。
图5是实施例1ZnO转移流程图。
具体实施方式
实施例1:
将新鲜解理的氟金云母衬底固定在衬底托上,迅速装入脉冲激光沉积(PLD)真空室中。腔体气压抽至10-3Pa以下,衬底加热至550℃,用200mJ/pulse的248nm脉冲激光聚焦至99.99%纯度的ZnO陶瓷靶材靶面,脉冲频率为5Hz,沉积时间为半小时,之后在3Pa O2环境下退火至室温。由图1可看到由ZnO[001]方向入射的透射电子束衍射花样,可明显看到ZnO单晶衍射花样。图案清晰规整,斑点完整。从图2的高分辨透射电子显微照片显示出ZnO和云母很好的外延关系,界面清晰无非晶过渡层。由图3扫面电镜显示单晶纳米片尺寸可达几十微米至几百微米,在衬底的表面覆盖率很高。图4是ZnO单晶纳米片的紫外荧光光谱,激发波长为325nm,光致荧光光谱显示有很强的紫外发光,可见发光基本没有,显示出纳米片有很高的结晶质量。如图5所示,在生长了ZnO单晶纳米片的衬底上滴加聚二甲基硅氧烷(PDMS),然后将PDMS轻轻揭起,PDMS会将纳米片一起带起,将PDMS按压到硅片上,保持一段时间,移除PDMS,ZnO纳米片即可转移至硅衬底。同法,也可转移至热氧化二氧化硅,以及玻璃上,用以进行后续的纳米光电器件制备。
实施例2:
将新鲜解理的氟金云母衬底固定在衬底托上,迅速装入PLD真空室中。腔体气压抽至10-3Pa以下,衬底加热至450℃,用200mJ/pulse的248nm脉冲激光聚焦至99.99%纯度的ZnO陶瓷靶材靶面,脉冲频率为5Hz,沉积时间为半小时,之后在3Pa O2环境下退火至室温。
实施例3:
将新鲜解理的氟金云母衬底固定在衬底托上,迅速装入PLD真空室中。腔体气压抽至10-3Pa以下,衬底加热至350℃,用200mJ/pulse的248nm脉冲激光聚焦至99.99%纯度的ZnO陶瓷靶材靶面,脉冲频率为5Hz,沉积时间为半小时,之后在3Pa O2环境下退火至室温。

Claims (6)

1.一种ZnO单晶纳米片的生长方法,其特征在于,以范德瓦尔斯力作用的层状材料为衬底,以ZnO为靶材,通过脉冲激光沉积方法来制备ZnO单晶纳米片。
2.    根据权利要求1所述的生长方法,其特征在于,所述的衬底为氟金云母、云母或石墨烯。
3.    根据权利要求1所述的生长方法,其特征在于,脉冲激光沉积中,沉积温度为350℃~550℃。
4.    根据权利要求1所述的生长方法,其特征在于,脉冲激光沉积中,脉冲激光沉积真空室中气压低于10-3 Pa。
5.   根据权利要求1所述的生长方法,其特征在于,脉冲激光沉积中, 激光的能量是200 mJ/pulse,波长是248nm,频率是5Hz。
6.   根据权利要求1所述的生长方法,其特征在于,脉冲激光沉积中,沉积时间是半小时。
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